JPH0648703A - ハロンまたはハロン−含有フルオロカーボンまたはクロロフルオロカーボンの処理方法 - Google Patents
ハロンまたはハロン−含有フルオロカーボンまたはクロロフルオロカーボンの処理方法Info
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- JPH0648703A JPH0648703A JP5068859A JP6885993A JPH0648703A JP H0648703 A JPH0648703 A JP H0648703A JP 5068859 A JP5068859 A JP 5068859A JP 6885993 A JP6885993 A JP 6885993A JP H0648703 A JPH0648703 A JP H0648703A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/75—Multi-step processes
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- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
- B01D53/70—Organic halogen compounds
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- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロンの処理と同時に再利用可能な生成物、
例えば市販可能な弗化水素酸および臭素原子または濃縮
臭素−含有塩水を得る。 【構成】 ハロンまたはハロン−含有ＦＣまたはハロン
−含有ＣＦＣを例えば酸化水素炎により熱分裂させ、得
られたガス流を冷却し、分裂において生成した臭化水素
を過剰の塩素元素を該ガス流に供給することによって酸
化し、臭化水素酸または塩化水素酸の回収しつつ該ガス
流から得られたＨＦまたはＨＣｌを吸収し、そして最後
に蒸留または還元と両方により臭素元素および塩素を各
々分離して塩とする。
例えば市販可能な弗化水素酸および臭素原子または濃縮
臭素−含有塩水を得る。 【構成】 ハロンまたはハロン−含有ＦＣまたはハロン
−含有ＣＦＣを例えば酸化水素炎により熱分裂させ、得
られたガス流を冷却し、分裂において生成した臭化水素
を過剰の塩素元素を該ガス流に供給することによって酸
化し、臭化水素酸または塩化水素酸の回収しつつ該ガス
流から得られたＨＦまたはＨＣｌを吸収し、そして最後
に蒸留または還元と両方により臭素元素および塩素を各
々分離して塩とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ブロモフルオロカーボ
ンまたはブロモクロロフルオロカーボン（以下、ハロン
と言う）またはこれらとフルオロカーボン（ＦＣ）また
はクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）との混合物の処理
方法に関する。
ンまたはブロモクロロフルオロカーボン（以下、ハロン
と言う）またはこれらとフルオロカーボン（ＦＣ）また
はクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）との混合物の処理
方法に関する。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】本発明
の目的は、ハロンの処理と同時に再利用可能な生成物、
例えば市販可能な弗化水素酸および臭素原子または濃縮
臭素−含有塩水を得ることである。処理の緊急事態がハ
ロン−含有消炎剤の製造者から生じていても、これらの
要求に合致し、そして例えばハロンの熱分裂から生じた
極めて腐蝕性の生成物から分離する問題を解決する方法
は従来開示されていない。
の目的は、ハロンの処理と同時に再利用可能な生成物、
例えば市販可能な弗化水素酸および臭素原子または濃縮
臭素−含有塩水を得ることである。処理の緊急事態がハ
ロン−含有消炎剤の製造者から生じていても、これらの
要求に合致し、そして例えばハロンの熱分裂から生じた
極めて腐蝕性の生成物から分離する問題を解決する方法
は従来開示されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、上記
目的がハロンまたはハロン−含有ＦＣまたはハロン−含
有ＣＦＣを例えば酸化水素炎により熱分裂させ、得られ
たガス流を冷却し、分裂において生成した臭化水素を過
剰の塩素元素を該ガス流に供給することによって酸化
し、臭化水素酸または塩化水素酸の回収しつつ該ガス流
から得られたＨＦまたはＨＣｌを吸収し、そして最後に
蒸留または還元と両方により臭素元素および塩素を各々
分離して塩とすることによって達成できるということを
見出した。
目的がハロンまたはハロン−含有ＦＣまたはハロン−含
有ＣＦＣを例えば酸化水素炎により熱分裂させ、得られ
たガス流を冷却し、分裂において生成した臭化水素を過
剰の塩素元素を該ガス流に供給することによって酸化
し、臭化水素酸または塩化水素酸の回収しつつ該ガス流
から得られたＨＦまたはＨＣｌを吸収し、そして最後に
蒸留または還元と両方により臭素元素および塩素を各々
分離して塩とすることによって達成できるということを
見出した。
【０００４】従って、本発明は、ハロン（ブロモフルオ
ロカーボンまたはブロモクロロフルオロカーボン）また
はこれらとフルオロカーボン（ＦＣ）またはクロロフル
オロカーボン（ＣＦＣ）との混合物の処理方法であっ
て、 ａ） ハロンまたはこれらとＦＣまたはＣＦＣとの混合
物を水素源の存在下に熱的にまたは光化学的に分裂さ
せ、 ｂ） 段階ａ）で生成したＨＦ−およびＨＢｒ−含有ガ
スを５〜５０℃に冷却し、そしてこれをＨＢｒ１モル当
り少なくとも１モルのＣｌ2 と反応させ、 ｃ） 水または塩化水素酸を使用して吸収塔中でＨＦ、
ＨＣｌ、Ｂｒ2 および過剰のＣｌ2 を含有している段階
ｂ）で生成したガスからＨＦを除去して、弗化水素酸を
塔の底部で得る一方実質的にＨＦのないＨＣｌ−、Ｂｒ
2 −およびＣｌ2−含有ガスが塔の頂部を得、 ｄ） 段階ｃ）で生じた弗化水素酸を、ストリッピング
塔において、圧縮空気または水蒸気を使用して随伴され
た臭素から遊離させ、次いで弗化水素酸を用いて塔の底
部で排出させる一方、空気または水蒸気を用いて臭素を
混合物の形で取り出し、 ｅ） 段階ｃ）で生成した実質的にＨＦのないガスか
ら、吸収塔中で水を使用してＨＣｌを抜取って、塩化水
素酸を塔の底部で得る一方、実質的ににＨＦのないＢｒ
2 −およびＣｌ2 −含有含有を塔の頂部で得、 ｆ） 段階ｅ）で生成した塩化水素酸を、ストリッピン
グ塔において圧縮空気または水蒸気を使用して随伴臭素
から遊離させ、次いで塔の底部で塩化水素酸を排出させ
る一方、空気または水蒸気を用いて臭素を混合物の形で
取り出し、 ｇ） 各々の場合段階ｄ）〜ｆ）で塔頂から取り出され
た臭素または臭素−および塩素−含有ガスを一緒に圧縮
して、その結果これらを部分的に凝縮させ、 ｈ） 段階ｇ）で生成した凝縮Ｂｒ2 ／Ｃｌ2 混合物を
塔で蒸留し、Ｃｌ2 を塔の頂部で取り出す一方、Ｂｒ2
を塔の底部で取り出し、 ｉ） 残留臭素および塩素を含有する段階ｇ）で凝集し
なかったガス留分に還元抜取を施す ことを含んでなる方法に関する。
ロカーボンまたはブロモクロロフルオロカーボン）また
はこれらとフルオロカーボン（ＦＣ）またはクロロフル
オロカーボン（ＣＦＣ）との混合物の処理方法であっ
て、 ａ） ハロンまたはこれらとＦＣまたはＣＦＣとの混合
物を水素源の存在下に熱的にまたは光化学的に分裂さ
せ、 ｂ） 段階ａ）で生成したＨＦ−およびＨＢｒ−含有ガ
スを５〜５０℃に冷却し、そしてこれをＨＢｒ１モル当
り少なくとも１モルのＣｌ2 と反応させ、 ｃ） 水または塩化水素酸を使用して吸収塔中でＨＦ、
ＨＣｌ、Ｂｒ2 および過剰のＣｌ2 を含有している段階
ｂ）で生成したガスからＨＦを除去して、弗化水素酸を
塔の底部で得る一方実質的にＨＦのないＨＣｌ−、Ｂｒ
2 −およびＣｌ2−含有ガスが塔の頂部を得、 ｄ） 段階ｃ）で生じた弗化水素酸を、ストリッピング
塔において、圧縮空気または水蒸気を使用して随伴され
た臭素から遊離させ、次いで弗化水素酸を用いて塔の底
部で排出させる一方、空気または水蒸気を用いて臭素を
混合物の形で取り出し、 ｅ） 段階ｃ）で生成した実質的にＨＦのないガスか
ら、吸収塔中で水を使用してＨＣｌを抜取って、塩化水
素酸を塔の底部で得る一方、実質的ににＨＦのないＢｒ
2 −およびＣｌ2 −含有含有を塔の頂部で得、 ｆ） 段階ｅ）で生成した塩化水素酸を、ストリッピン
グ塔において圧縮空気または水蒸気を使用して随伴臭素
から遊離させ、次いで塔の底部で塩化水素酸を排出させ
る一方、空気または水蒸気を用いて臭素を混合物の形で
取り出し、 ｇ） 各々の場合段階ｄ）〜ｆ）で塔頂から取り出され
た臭素または臭素−および塩素−含有ガスを一緒に圧縮
して、その結果これらを部分的に凝縮させ、 ｈ） 段階ｇ）で生成した凝縮Ｂｒ2 ／Ｃｌ2 混合物を
塔で蒸留し、Ｃｌ2 を塔の頂部で取り出す一方、Ｂｒ2
を塔の底部で取り出し、 ｉ） 残留臭素および塩素を含有する段階ｇ）で凝集し
なかったガス留分に還元抜取を施す ことを含んでなる方法に関する。
【０００５】しかしながら、臭素の一部および過剰の塩
素の一部を凝集させそしてこの部分を蒸留により分離す
る代わりに、各々段階ｄ）〜ｆ）で塔頂で引き抜かれた
全ての臭素および塩素を還元抜取りにより臭素および塩
素に転化することができる。
素の一部を凝集させそしてこの部分を蒸留により分離す
る代わりに、各々段階ｄ）〜ｆ）で塔頂で引き抜かれた
全ての臭素および塩素を還元抜取りにより臭素および塩
素に転化することができる。
【０００６】従って、本発明は更に、ハロン（ブロモフ
ルオロカーボンまたはブロモクロロフルオロカーボン）
またはこれらとフルオロカーボン（ＦＣ）またはクロロ
フルオロカーボン（ＣＦＣ）との混合物の処理方法であ
って、 ａ） ハロンまたはこれらとＦＣまたはＣＦＣとの混合
物を水素源の存在下に熱的にまたは光化学的に分裂さ
せ、 ｂ） 段階ａ）で生成したＨＦ−およびＨＢｒ−含有ガ
スを５〜５０℃に冷却し、そしてこれをＨＢｒ１モル当
り少なくとも１モルのＣｌ2 と反応させ、 ｃ） 水または塩化水素酸を使用して吸収塔中でＨＦ、
ＨＣｌ、Ｂｒ2 および過剰のＣｌ2 を含有している段階
ｂ）で生成したガスからＨＦを除去して、弗化水素酸を
塔の底部で得る一方実質的にＨＦのないＨＣｌ−、Ｂｒ
2 −およびＣｌ2−含有ガスが塔の頂部を得、 ｄ） 段階ｃ）で生じた弗化水素酸を、ストリッピング
塔において、圧縮空気または水蒸気を使用して随伴され
た臭素から遊離させ、次いで弗化水素酸を用いて塔の底
部で排出させる一方、空気または水蒸気を用いて臭素を
混合物の形で取り出し、 ｅ） 段階ｃ）で生成した実質的にＨＦのないガスか
ら、吸収塔中で水を使用してＨＣｌを抜取って、塩化水
素酸を塔の底部で得る一方、実質的ににＨＦのないＢｒ
2 −およびＣｌ2 −含有含有を塔の頂部で得、 ｆ） 段階ｅ）で生成した塩化水素酸を、ストリッピン
グ塔において圧縮空気または水蒸気を使用して随伴臭素
から遊離させ、次いで塔の底部で塩化水素酸を排出させ
る一方、空気または水蒸気を用いて臭素を混合物の形で
取り出し、 ｇ’） 各々の場合段階ｄ）〜ｆ）で塔頂あら取り出さ
れた臭素−または臭素−および塩素−含有ガスに還元抜
取りを施す ことを含んでなる方法に関する。
ルオロカーボンまたはブロモクロロフルオロカーボン）
またはこれらとフルオロカーボン（ＦＣ）またはクロロ
フルオロカーボン（ＣＦＣ）との混合物の処理方法であ
って、 ａ） ハロンまたはこれらとＦＣまたはＣＦＣとの混合
物を水素源の存在下に熱的にまたは光化学的に分裂さ
せ、 ｂ） 段階ａ）で生成したＨＦ−およびＨＢｒ−含有ガ
スを５〜５０℃に冷却し、そしてこれをＨＢｒ１モル当
り少なくとも１モルのＣｌ2 と反応させ、 ｃ） 水または塩化水素酸を使用して吸収塔中でＨＦ、
ＨＣｌ、Ｂｒ2 および過剰のＣｌ2 を含有している段階
ｂ）で生成したガスからＨＦを除去して、弗化水素酸を
塔の底部で得る一方実質的にＨＦのないＨＣｌ−、Ｂｒ
2 −およびＣｌ2−含有ガスが塔の頂部を得、 ｄ） 段階ｃ）で生じた弗化水素酸を、ストリッピング
塔において、圧縮空気または水蒸気を使用して随伴され
た臭素から遊離させ、次いで弗化水素酸を用いて塔の底
部で排出させる一方、空気または水蒸気を用いて臭素を
混合物の形で取り出し、 ｅ） 段階ｃ）で生成した実質的にＨＦのないガスか
ら、吸収塔中で水を使用してＨＣｌを抜取って、塩化水
素酸を塔の底部で得る一方、実質的ににＨＦのないＢｒ
2 −およびＣｌ2 −含有含有を塔の頂部で得、 ｆ） 段階ｅ）で生成した塩化水素酸を、ストリッピン
グ塔において圧縮空気または水蒸気を使用して随伴臭素
から遊離させ、次いで塔の底部で塩化水素酸を排出させ
る一方、空気または水蒸気を用いて臭素を混合物の形で
取り出し、 ｇ’） 各々の場合段階ｄ）〜ｆ）で塔頂あら取り出さ
れた臭素−または臭素−および塩素−含有ガスに還元抜
取りを施す ことを含んでなる方法に関する。
【０００７】本発明に従って処理されるハロン（ブロモ
フルオロカーボンまたはブロモクロロフルオロカーボ
ン）は、一般に１ないし３個の炭素原子を有している。
これらは、完全にまたは部分的にハロゲン化されてい
る。
フルオロカーボンまたはブロモクロロフルオロカーボ
ン）は、一般に１ないし３個の炭素原子を有している。
これらは、完全にまたは部分的にハロゲン化されてい
る。
【０００８】ハロンは、単独で生じるあるいはＦＣまた
はＣＦＣあるいは両者と一緒に混合されている。ＦＣお
よびＣＦＣは１ないし６個の炭素原子を有しており、そ
して完全にまたは部分的にハロゲン化されている。
はＣＦＣあるいは両者と一緒に混合されている。ＦＣお
よびＣＦＣは１ないし６個の炭素原子を有しており、そ
して完全にまたは部分的にハロゲン化されている。
【０００９】段階ａ）において、使用する水素源は、水
素それ自体または炭化水素であることが好ましい。熱分
裂は、ヨーロッパ特許出願第０２１２４１０号明細書に
記載の通りの分裂反応器中で行うのが好ましい。
素それ自体または炭化水素であることが好ましい。熱分
裂は、ヨーロッパ特許出願第０２１２４１０号明細書に
記載の通りの分裂反応器中で行うのが好ましい。
【００１０】段階ｂ）において、段階ａ）で生成したＨ
Ｆ−およびＨＢｒ−含有ガスを、５〜５０℃、好ましく
は５〜２５℃に冷却し、次いで混合室中でＨＢｒ１モル
当り少なくとも１モルのＣｌ2 、好ましくは１ないし１
０モルのＣｌ2 と反応させる。
Ｆ−およびＨＢｒ−含有ガスを、５〜５０℃、好ましく
は５〜２５℃に冷却し、次いで混合室中でＨＢｒ１モル
当り少なくとも１モルのＣｌ2 、好ましくは１ないし１
０モルのＣｌ2 と反応させる。
【００１１】段階ｃ）において、ＨＦを水または塩化水
素酸、好ましくは３０％濃度塩化水素酸で抜取ることに
よって除去し、その際に臭化水素酸が生成する。約５０
％濃度の臭化水素酸を製造が製造されるように十分な水
または塩化水素酸を抜取りに使用するのが好ましい。
素酸、好ましくは３０％濃度塩化水素酸で抜取ることに
よって除去し、その際に臭化水素酸が生成する。約５０
％濃度の臭化水素酸を製造が製造されるように十分な水
または塩化水素酸を抜取りに使用するのが好ましい。
【００１２】段階ｅ）において、ＨＣｌを等圧で操作す
るのが好ましい吸収塔中で水で抜き取ることによって除
去し、その際に塩化水素酸が生成する。約３０％濃度の
塩化水素酸が生成するように十分な水を抜き取りに使用
するのが好ましい。
るのが好ましい吸収塔中で水で抜き取ることによって除
去し、その際に塩化水素酸が生成する。約３０％濃度の
塩化水素酸が生成するように十分な水を抜き取りに使用
するのが好ましい。
【００１３】段階ｄ）およびｆ）における抜取り塔は、
減圧、常圧または過圧下に操作することができる。段階
ｇ）において、各々段階ｄ）〜ｆ）で塔の頂部で得られ
たガスを、１ないし１０バール、好ましくは１ないし６
バールの圧力に圧縮するのが好ましく、その結果部分的
に液化される。好ましくは１０ないし６０℃、特に１５
ないし４０℃の温度が確立される。
減圧、常圧または過圧下に操作することができる。段階
ｇ）において、各々段階ｄ）〜ｆ）で塔の頂部で得られ
たガスを、１ないし１０バール、好ましくは１ないし６
バールの圧力に圧縮するのが好ましく、その結果部分的
に液化される。好ましくは１０ないし６０℃、特に１５
ないし４０℃の温度が確立される。
【００１４】段階ｈ）において、Ｃｌ2 が塔の頂部で抜
き取られるが、これを段階ｂ）に戻すのが好ましい。排
ガスの精製の役割を果たす段階ｉ）およびｇ’）で使用
する還元抜取りをＳＯ2 ／Ｈ2 Ｏ、ビスルファイト水溶
液、蟻酸または蟻酸ナトリウム水溶液を使用して操作す
るのが好ましい。
き取られるが、これを段階ｂ）に戻すのが好ましい。排
ガスの精製の役割を果たす段階ｉ）およびｇ’）で使用
する還元抜取りをＳＯ2 ／Ｈ2 Ｏ、ビスルファイト水溶
液、蟻酸または蟻酸ナトリウム水溶液を使用して操作す
るのが好ましい。
【００１５】
【実施例】以下、実施例および図面により本発明をさら
に詳しく説明する。 実施例 段階ａ）における分裂を電気発火装置を有するバーナー
ノズル（２）を頂上の端部に搭載されているＤｉａｂｏ
ｎ管（１）（商標名）（長さ＝８００ｍｍ、直径：４８
ｍｍ）中で行った。１００ｇ／ｈのハロン−含有ＣＦＣ
混合物（４０重量％のジクロロジフルオロメタンＲ１
２、５０重量部のトリクロロフルオロメタンＲ１２Ｂ
１）を酸化水素ガス（３５リットル／ｈのＨ2 、１０．
５リットル／ｈのＯ2 ）により分裂させた。Ｄｉａｂｏ
ｎ製の板状の熱交換器（３）（長さ＝４００ｍｍ）をＤ
ｉａｂｏｎ管（１）の底部に搭載し、この熱交換器にお
いて分裂の結果生じた熱ガスを室温に冷却しそして部分
的に液化した。熱交換器（３）の下流で、ライン（４）
を介して塩素を連続的に添加し（１リットル／ｈ）、次
いでこの混合物を混合セクションの役割を果たしそして
ニッケル金網（直径＝１４ｍｍ）が付されたニッケル管
（５）（長さ＝２００ｍｍ、直径＝２０ｍｍ）に通過さ
せた。次いで、この混合物をライン（６）を介してＨＦ
吸収塔（７）（長さ＝１，５００ｍｍ、直径＝３０ｍ
ｍ；側部供給部分および頂部冷却器およびパッキンとし
て４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有するＰＴＦ
Ｅ−配管スチール塔）に導通させた。３００ｍｌ／ｈの
３０％濃度塩化水素酸を塔頂部においてライン（８）を
介して連続的に供給した。部分流（約５０ｍｌ／ｈ）を
ライン（９）を介して塔（７）の底端部から排出された
水性ＨＦ（約２００ｍｌ／ｈ）から流れを分離し、そし
て側供給部（１０）にポンプで移動させた。なおも臭素
を含有している水性ＨＦの主要部分を、ライン（１１）
を介してＨＦストリッピング塔（１２）（長さ＝１，５
００ｍｍ、直径＝３０ｍｍ；側部供給部分および頂部冷
却器およびパッキンとして４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃ
ｈｉｇ環を有するＰＴＦＥ−配管スチール塔）にライン
（１３）を介して導入された０．６ｍ3 ／ｈの空気を流
すことによって通過させた。ライン（１４）を介する塔
底部において排出する水性ＨＦは、１０〜５００ｐｐｍ
の残留臭素含有量をなおも示していた。塔（１２）で分
離したガス（約２０℃に冷却されている）を、ライン
（１５）を介して冷却器（１６）に導通させた。ＨＦ吸
収塔（７）の頂部を離れたガス混合物をライン（１７）
を介して周囲温度で操作し、３００ｇ／ｈの水をライン
（１９）を介して連続的に供給するＨＣｌ吸収塔（１
８）（長さ＝１，５００ｍｍ、直径＝３０ｍｍ；側部供
給部分および頂部冷却器およびパッキンとして４ｍｍ直
径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有するＰＴＦＥ−配管ス
チール塔）に通過させた。塔（１８）の頂部を離れるガ
スをライン（１５）に通過させ、そしてこれを介して冷
却器（１６）に導通させた。なおも臭素を含有している
水性ＨＣｌを塔（１８）の底部から取り出し、そしてラ
イン（２２）から導入された約０．６ｍ3 ／ｈの空気を
流すことによってＨＣｌストリッピング塔（２１）（長
さ＝１，５００ｍｍ、直径＝３０ｍｍ；側部供給部分お
よび頂部冷却器およびパッキンとして４ｍｍ直径のＰＰ
Ｒａｓｃｈｉｇ環を有するＰＴＦＥ−配管スチール
塔）にライン（２０）を介して通過させた。ライン（２
３）を介して塔（２１）の底部で排出する水性ＨＣｌ
は、５〜１００ｐｐｍの残留臭素含有量をなおも示して
いた。ライン（２４）を介して塔頂部を離れるガス（約
２０℃に冷却されている）ライン（２４）および（２
５）を介して塔（２６）（長さ＝２，０００ｍｍ、直径
＝３０ｍｍ；側部供給部分および頂部冷却器およびパッ
キンとして４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有す
るＰＴＦＥ−配管スチール塔）に導通させた。塩素をラ
イン（２７）を介して冷却された塔頂部において液体
（−７８℃）として取り出し、そして混合セクション
（５）に戻した。臭素元素を塔（２６）の底部で回収
し、そしてライン（２８）を介して取り出した。凝縮し
ない排ガスを５００ｍｌ／ｈの２０％濃度ビスルフィッ
トをライン（３１）を介して連続的に添加するビスルフ
ィットスクラバー（３０）（長さ＝２，０００ｍｍ、直
径＝３０ｍｍ；側部供給部分および頂部冷却器およびパ
ッキンとして４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有
するＰＴＦＥ−配管スチール塔）にライン（２９）を介
して通過させた。ほんの痕跡量のハロン（全量５ｐｐｍ
未満）がライン（３２）を配して分離されているスクラ
バー（３０）の排ガス中に検出された。スクラバー（３
０）からの流出液をライン（３３）を介して取り出した
が、この流出液は残留臭素および塩素により精製した臭
素および塩素が含有していた。
に詳しく説明する。 実施例 段階ａ）における分裂を電気発火装置を有するバーナー
ノズル（２）を頂上の端部に搭載されているＤｉａｂｏ
ｎ管（１）（商標名）（長さ＝８００ｍｍ、直径：４８
ｍｍ）中で行った。１００ｇ／ｈのハロン−含有ＣＦＣ
混合物（４０重量％のジクロロジフルオロメタンＲ１
２、５０重量部のトリクロロフルオロメタンＲ１２Ｂ
１）を酸化水素ガス（３５リットル／ｈのＨ2 、１０．
５リットル／ｈのＯ2 ）により分裂させた。Ｄｉａｂｏ
ｎ製の板状の熱交換器（３）（長さ＝４００ｍｍ）をＤ
ｉａｂｏｎ管（１）の底部に搭載し、この熱交換器にお
いて分裂の結果生じた熱ガスを室温に冷却しそして部分
的に液化した。熱交換器（３）の下流で、ライン（４）
を介して塩素を連続的に添加し（１リットル／ｈ）、次
いでこの混合物を混合セクションの役割を果たしそして
ニッケル金網（直径＝１４ｍｍ）が付されたニッケル管
（５）（長さ＝２００ｍｍ、直径＝２０ｍｍ）に通過さ
せた。次いで、この混合物をライン（６）を介してＨＦ
吸収塔（７）（長さ＝１，５００ｍｍ、直径＝３０ｍ
ｍ；側部供給部分および頂部冷却器およびパッキンとし
て４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有するＰＴＦ
Ｅ−配管スチール塔）に導通させた。３００ｍｌ／ｈの
３０％濃度塩化水素酸を塔頂部においてライン（８）を
介して連続的に供給した。部分流（約５０ｍｌ／ｈ）を
ライン（９）を介して塔（７）の底端部から排出された
水性ＨＦ（約２００ｍｌ／ｈ）から流れを分離し、そし
て側供給部（１０）にポンプで移動させた。なおも臭素
を含有している水性ＨＦの主要部分を、ライン（１１）
を介してＨＦストリッピング塔（１２）（長さ＝１，５
００ｍｍ、直径＝３０ｍｍ；側部供給部分および頂部冷
却器およびパッキンとして４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃ
ｈｉｇ環を有するＰＴＦＥ−配管スチール塔）にライン
（１３）を介して導入された０．６ｍ3 ／ｈの空気を流
すことによって通過させた。ライン（１４）を介する塔
底部において排出する水性ＨＦは、１０〜５００ｐｐｍ
の残留臭素含有量をなおも示していた。塔（１２）で分
離したガス（約２０℃に冷却されている）を、ライン
（１５）を介して冷却器（１６）に導通させた。ＨＦ吸
収塔（７）の頂部を離れたガス混合物をライン（１７）
を介して周囲温度で操作し、３００ｇ／ｈの水をライン
（１９）を介して連続的に供給するＨＣｌ吸収塔（１
８）（長さ＝１，５００ｍｍ、直径＝３０ｍｍ；側部供
給部分および頂部冷却器およびパッキンとして４ｍｍ直
径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有するＰＴＦＥ−配管ス
チール塔）に通過させた。塔（１８）の頂部を離れるガ
スをライン（１５）に通過させ、そしてこれを介して冷
却器（１６）に導通させた。なおも臭素を含有している
水性ＨＣｌを塔（１８）の底部から取り出し、そしてラ
イン（２２）から導入された約０．６ｍ3 ／ｈの空気を
流すことによってＨＣｌストリッピング塔（２１）（長
さ＝１，５００ｍｍ、直径＝３０ｍｍ；側部供給部分お
よび頂部冷却器およびパッキンとして４ｍｍ直径のＰＰ
Ｒａｓｃｈｉｇ環を有するＰＴＦＥ−配管スチール
塔）にライン（２０）を介して通過させた。ライン（２
３）を介して塔（２１）の底部で排出する水性ＨＣｌ
は、５〜１００ｐｐｍの残留臭素含有量をなおも示して
いた。ライン（２４）を介して塔頂部を離れるガス（約
２０℃に冷却されている）ライン（２４）および（２
５）を介して塔（２６）（長さ＝２，０００ｍｍ、直径
＝３０ｍｍ；側部供給部分および頂部冷却器およびパッ
キンとして４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有す
るＰＴＦＥ−配管スチール塔）に導通させた。塩素をラ
イン（２７）を介して冷却された塔頂部において液体
（−７８℃）として取り出し、そして混合セクション
（５）に戻した。臭素元素を塔（２６）の底部で回収
し、そしてライン（２８）を介して取り出した。凝縮し
ない排ガスを５００ｍｌ／ｈの２０％濃度ビスルフィッ
トをライン（３１）を介して連続的に添加するビスルフ
ィットスクラバー（３０）（長さ＝２，０００ｍｍ、直
径＝３０ｍｍ；側部供給部分および頂部冷却器およびパ
ッキンとして４ｍｍ直径のＰＰ Ｒａｓｃｈｉｇ環を有
するＰＴＦＥ−配管スチール塔）にライン（２９）を介
して通過させた。ほんの痕跡量のハロン（全量５ｐｐｍ
未満）がライン（３２）を配して分離されているスクラ
バー（３０）の排ガス中に検出された。スクラバー（３
０）からの流出液をライン（３３）を介して取り出した
が、この流出液は残留臭素および塩素により精製した臭
素および塩素が含有していた。
【図１】本発明の方法を行う装置を示す図面である。
１ ．．．管 ２ ．．．バーナーノズル ３ ．．．熱交換器 ５ ．．．混合セクション ７ ．．．ＨＦ吸収塔 １０ ．．．側供給部 １２ ．．．ＨＦストリッピング塔 １６ ．．．冷却器 １８ ．．．ＨＣｌ吸収塔 ２１ ．．．ＨＣｌストリッピング塔 ２６ ．．．塔 ３０ ．．．スクラバー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−マツテイアス・デガー ドイツ連邦共和国、ホーフハイム／タウヌ ス、ヘルンプファド、10
Claims (5)
- 【請求項１】 ハロン（ブロモフルオロカーボンまたは
ブロモクロロフルオロカーボン）またはこれらとフルオ
ロカーボン（ＦＣ）またはクロロフルオロカーボン（Ｃ
ＦＣ）との混合物の処理方法であって、 ａ） ハロンまたはこれらとＦＣまたはＣＦＣとの混合
物を水素源の存在下に熱的にまたは光化学的に分裂さ
せ、 ｂ） 段階ａ）で生成したＨＦ−およびＨＢｒ−含有ガ
スを５〜５０℃に冷却し、そしてこれをＨＢｒ１モル当
り少なくとも１モルのＣｌ2 と反応させ、 ｃ） 水または塩化水素酸を使用して吸収塔中でＨＦ、
ＨＣｌ、Ｂｒ2 および過剰のＣｌ2 を含有している段階
ｂ）で生成したガスからＨＦを除去して、弗化水素酸を
塔の底部で得る一方実質的にＨＦのないＨＣｌ−、Ｂｒ
2 −およびＣｌ2−含有ガスが塔の頂部を得、 ｄ） 段階ｃ）で生じた弗化水素酸を、ストリッピング
塔において、圧縮空気または水蒸気を使用して随伴され
た臭素から遊離させ、次いで弗化水素酸を用いて塔の底
部で排出させる一方、空気または水蒸気を用いて臭素を
混合物の形で取り出し、 ｅ） 段階ｃ）で生成した実質的にＨＦのないガスか
ら、吸収塔中で水を使用してＨＣｌを抜取って、塩化水
素酸を塔の底部で得る一方、実質的ににＨＦのないＢｒ
2 −およびＣｌ2 −含有含有を塔の頂部で得、 ｆ） 段階ｅ）で生成した塩化水素酸を、ストリッピン
グ塔において圧縮空気または水蒸気を使用して随伴臭素
から遊離させ、次いで塔の底部で塩化水素酸を排出させ
る一方、空気または水蒸気を用いて臭素を混合物の形で
取り出し、 ｇ） 各々の場合段階ｄ）〜ｆ）で塔頂から取り出され
た臭素または臭素−および塩素−含有ガスを一緒に圧縮
して、その結果これらを部分的に凝縮させ、 ｈ） 段階ｇ）で生成した凝縮Ｂｒ2 ／Ｃｌ2 混合物を
塔で蒸留し、Ｃｌ2 を塔の頂部で取り出す一方、Ｂｒ2
を塔の底部で取り出し、 ｉ） 残留臭素および塩素を含有する段階ｇ）で凝集し
なかったガス留分に還元抜取を施す ことを含んでなる、上記方法。 - 【請求項２】 ハロン（ブロモフルオロカーボンまたは
ブロモクロロフルオロカーボン）またはこれらとフルオ
ロカーボン（ＦＣ）またはクロロフルオロカーボン（Ｃ
ＦＣ）との混合物の処理方法であって、 ａ） ハロンまたはこれらとＦＣまたはＣＦＣとの混合
物を水素源の存在下に熱的にまたは光化学的に分裂さ
せ、 ｂ） 段階ａ）で生成したＨＦ−およびＨＢｒ−含有ガ
スを５〜５０℃に冷却し、そしてこれをＨＢｒ１モル当
り少なくとも１モルのＣｌ2 と反応させ、 ｃ） 水または塩化水素酸を使用して吸収塔中でＨＦ、
ＨＣｌ、Ｂｒ2 および過剰のＣｌ2 を含有している段階
ｂ）で生成したガスからＨＦを除去して、弗化水素酸を
塔の底部で得る一方実質的にＨＦのないＨＣｌ−、Ｂｒ
2 −およびＣｌ2−含有ガスが塔の頂部を得、 ｄ） 段階ｃ）で生じた弗化水素酸を、ストリッピング
塔において、圧縮空気または水蒸気を使用して随伴され
た臭素から遊離させ、次いで弗化水素酸を用いて塔の底
部で排出させる一方、空気または水蒸気を用いて臭素を
混合物の形で取り出し、 ｅ） 段階ｃ）で生成した実質的にＨＦのないガスか
ら、吸収塔中で水を使用してＨＣｌを抜取って、塩化水
素酸を塔の底部で得る一方、実質的ににＨＦのないＢｒ
2 −およびＣｌ2 −含有含有を塔の頂部で得、 ｆ） 段階ｅ）で生成した塩化水素酸を、ストリッピン
グ塔において圧縮空気または水蒸気を使用して随伴臭素
から遊離させ、次いで塔の底部で塩化水素酸を排出させ
る一方、空気または水蒸気を用いて臭素を混合物の形で
取り出し、 ｇ’） 各々の場合段階ｄ）〜ｆ）で塔頂あら取り出さ
れた臭素−または臭素−および塩素−含有ガスに還元抜
取りを施す ことを含んでなる、上記方法。 - 【請求項３】 ハロンが１ないし３個の炭素原子を持つ
請求項１または２の方法。 - 【請求項４】 ＦＣおよびＣＦＣが１ないし６個の炭素
原子を持つ請求項１または２の方法。 - 【請求項５】 段階ａ）においてＨＢｒ１モル当り１な
いし５モルのＣｌ2を使用する請求項１ないし４のいず
れか一つの方法。
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|---|---|---|---|
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