JPH064579B2

JPH064579B2 - Ｎ−ベンジル−２−アルキル−２−シアノアセトアミド化合物

Info

Publication number: JPH064579B2
Application number: JP61215950A
Authority: JP
Inventors: 敏尚須山; 祥三加藤; 勝小笠原
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1986-09-16
Filing date: 1986-09-16
Publication date: 1994-01-19
Anticipated expiration: 2009-01-19
Also published as: JPS6372663A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規なＮ−ベンジル−２−アルキル−２−シア
ノアセトアミド化合物を提供するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来、Ｎ−ベンジル−２−アルキルアセトアミド化合物
については数多くのものが合成されている。例えば特開
昭55-43014及び特開昭56-26853には下記一般式Z-1,Z-2
で示される化合物が除草活性を有していることが記載さ
れている。

（但しＸはハロゲン原子、Ｒ_ａはｔ−ブチル基またはｔ
−アミル基、Ｒ_ｂ及びＲ_ｃは同種又は異種の水素原子ま
たはアルキル基、Ｙは同種または異種のメチル基、ハロ
ゲン原子またはメトキシ基をｎは１〜２の整数を表わ
す。）しかしながらこれらの化合物を除草剤として移植水稲に
高薬量で旋用した場合、あるいは湛水直播水稲に施用し
た場合、水稲に対して無視し得ない薬害を生ずる欠点を
有していた。

（問題点を解決するための手段及び効果）本発明者らは一連の２−アルキル−２−シアノアセトア
ミド化合物について鋭意研究を重ねて来た結果、下記一
般式(1)で表わされる一連のＮ−ベンジル−２−アルキ
ル−２−シアノアセトアミド化合物が、移植イネのみな
らず湛水直播栽培における水稲に対しても極めて安全性
を有し、かつ水田雑草に対して強い除草効果を有する高
度の選択性を持った除草剤であることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

即ち、本発明は一般式（但し、Ｒ_１はアルキル基を示し、Ｒ_２，Ｒ_３およびＲ
_４はそれぞれ同種または異種の水素原子、アルキル基を
示し、Ｘ_１，Ｘ_２およびそれぞれ同種または異種の水素
原子、アルキル基、ハロゲン原子ハロゲノアルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、ニトロ基またはシアノ基を示す。）で表わされるＮ
−ベンジル−２−アルキル−２−シアノアセトアミド化
合物である。

上記一般式(1)で示される化合物は新規な化合物であ
り、これらの化合物を除草剤として使用するときは５０
ｇ／１０ａあるいはそれ以下の薬量でノビエ、タマガヤ
ツリ、ホタルイ等の水田雑草で枯死させ、かつ1000g/10
aという高濃度で使用しても直播水稲に対して安全であ
る。このように一般式(1)で示される化合物は、除草活
性が高く、選択除草活性に優れるという２つの特性を有
している。

上記一般式(1)中Ｒ_１で示されるアルキル基は特に限定
されないが一般には炭素数１〜６個好ましくは１〜４個
の直鎖状または分枝状のものが好ましく、最も好ましい
ものを具体的に示せば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基特にメチル基及びエチル基が挙げられる。
また前記一般式(1)中Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｘ_１，Ｘ_２及
びＸ_３で示されるアルキル基は特に制限されず使用でき
るが、一般には炭素数１〜１２個好ましくは１〜６個の
直鎖状または分枝状のものが好適である。該アルキル基
の具体例を示すと、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等
が挙げられる。

前記一般式(1)中、Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３で示されるハロ
ゲン原子としては塩素、フッ素、臭素、ヨウ素の各原子
が挙げられる。

前記一般式(1)中、Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３で示されるハロ
ゲノアルキル基は特に制限されず使用できるが、一般に
は炭素数１〜１２個好ましくは１〜６個の直鎖状または
分枝状アルキル基中の水素の全部あるいは一部が前記ハ
ロゲン原子で置換されたものが好適である。該ハロゲノ
アルキル基の具体例を示すと、クロロメチル基、プロモ
メチル基、フルオロメチル基、ヨードメチル基、ジクロ
ロメチル基、ジブロモメチル基、ジフルオロメチル基、
ジヨードメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメ
チル基、トリフルオロメチル基、クロロエチル基、ブロ
モエチル基、フルオロエチル基、ジクロロエチル基、ジ
ブロモエチル基、ジフルオロエチル基、トリクロロエチ
ル基、トリブロモエチル基、トリフルオロエチル基等が
挙げられる。

前記一般式(1)中、Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３で示されるアル
コキシ基は特に制限されず使用できるが、一般には炭素
数１〜１２個好ましくは１〜６個の直鎖状または分枝状
のものが好適である。該アルコキシ基の具体例を示す
と、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓ
ｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基等が挙げられる。

前記一般式(1)中、Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３で示されるアル
キルチオ基は特に制限されず使用できるが、一般には炭
素数１〜１２個好ましくは１〜６個の直鎖状または分枝
状のものが好適である。該アルキルチオ基の具体例を示
すと、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−ブチルチオ基等
が挙げられる。

前記一般式(1)中、Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３で示されるアル
コキシアルキル基は特に制限されず使用できるが、一般
には炭素数１〜１５個好ましくは１〜６個の直鎖状また
は分枝状のものが好適である。該アルコキシアルキル基
の具体例を示すと、メトキシメチル基、メトキシエチル
基、メトキシプロピル基、エトキシメチル基、エトキシ
エチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉｓｏ−プロポキ
シメチル基等が挙げられる。

本発明の前記一般式(1)中で示されるＮ−ベンジル−２
−アルキル−２−シアノアセトアミド化合物は次の手段
によってその構造を確認することができる。

(イ)赤外吸収スペクトル(IR)を測定することにより、170
0〜1620cm^-1付近にアミド基のカルボニル結合に基づく
強い特性吸収を観察することができる。また化合物の種
類によって強度が異なるが2200〜2280cm^-1付近にＣ≡Ｎ
結合に基づく吸収を観察することができる。代表例とし
てＮ−α，α−ジメジルベンジル−２−ｔ−ブチル−２
−シアノアセトアミドの赤外吸収スペクトルを第１図に
示した。

(ロ)質量スペクトル(MS)を測定し、観察される各ピーク
（一般にはイオン分子量ｍをイオンの荷電数ｅで除した
ｍ／ｅで表わされる数）に相当する組成式を算出するこ
とにより、測定に供した化合物の分子量ならびに該分子
内に於ける各原子団の結合様式を知ることができる。即
ち、測定に供した試料を一般式で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍと
略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に
応じて同位体存在比に従った強度比で観察されるため、
測定に供した化合物の分子量を決定することができる。
また前記一般式で示される化合物については、等に対応する特徴的なピークが観察され、該分子の結合
様式を知ることができる。

(ハ)^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（¹H-NMR）を測定する
ことにより、前記一般式で表われされる本発明の化合物
中に存在する水素原子の結合様式を知ることができる。
前述の一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−２−アルキ
ル２−シアノアセトアミド化合物の特徴は、3.3〜3.7pp
m付近に一重線で２−位のメチン基のプロトンに基づく
吸収が認められることである。

前記一般式で表わされる本発明の化合物の¹H-NMR（δpp
m：テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）の
代表例としてＮ−α，α−ジメチルベンジル−２−ｔ−
ブチル−２−シアノアセトアミドについて¹H-NMR図を第
２図に示す。その解析結果を示すと次の通りである。

即ち、1.15ppmに９個分のプロトンに相当する単一線が
認められ、３個のメチル基(a)によるものと帰属でき
る。1.70ppmに６個分のプロトンに相当する単一線が認
められ２個のメチル基(b)によるものと帰属できる。3.0
0ppmに１個分のプロトンに相当する単一線が認められメ
チルプロトン(c)によるものと帰属できる。6.26ppmに１
個分のプロトンに相当する単一線が認められアミノ基
（ＮＨ）のプロトン(d)によるものと帰属できる。7.28p
pmに５個分のプロトンに相当する単一線が認められ、ベ
ンゼン環のプロトン(e)によるものと帰属できる。

(ニ)元素分析によって、炭素、水素、窒素、更に、ハロ
ゲン、イオウを含む場合にはハロゲンおよびイオウの各
重量％を求め、さらに認知された各元素の重量％の和を
１００から減じることにより、酸素の重量％を算出する
ことができ、従って該化合物の組成式を決定することが
できる。

本発明の化合物は前記一般式中のＲ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ
_４，Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３によってその性状が異なるが、
一般に常温常圧に於いては、無色、淡黄色、淡褐色の固
定又は液体であり、ある一定温度以上になると分解する
傾向にある。

本発明の化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコール、
クロロホルム、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの一般有機溶媒に可
溶であるが、水にはほとんど溶けない。

本発明の前記一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−２−
アルキル−２−シアノアセトアミド化合物の製造方法は
限定されるものではなく、どのような製造方法でも良
い。特に好適な製造方法を示すと次の通りである。

一般式で表わされる２−アルキル−２−シアノ酢酸エステル
と、一般式で表わされるベンジルアミン化合物を反応させることに
よって前記一般式(1)で表わされるＮ−ベンジル−２−
アルキル−２−シアノアセトアミド化合物が得られる。
但し、式(2)及び(3)中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，
Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３は前記に同じで、Ｒ_５は前記Ｒ_２で
示されるアルキル基と同じである。上記反応を以下反応
(i)と呼ぶ。

また一般式〔但し、Ｒ_１は前記に同じで、Ｘはハロゲン原子を示
す。〕で表わされる２−アルキル−２−シアノ酢酸ハロゲニド
と前記一般式(3)で表わされるベンジルアミンを反応さ
せることによって前記一般式(1)で表わされるＮ−ベン
ジル−２−アルキル−２−シアノアセトアミド化合物が
得られる。この反応を以下反応(ii)と呼ぶ。

反応(i)に於いて、両化合物の仕込みモル比は必要に応
じて適宜決定すればよいが、通常等モル又はベンジルア
ミン誘導体をやや過剰に用いるのが一般的である。

前記反応(i)に際しては無溶媒で行なうのが好ましいが
有機溶媒を用いてもよい。該溶媒として好適に使用され
るものを例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘピタン、石油エーテル、クロロホルム、塩
化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族または芳香族の炭
化水素類あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセ
トニトリルなどのニトリル類；N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジエチルホルムアミド等のN,N−ジアルキル
アミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

前記反応(i)における温度は広い範囲から選択出来る
が、一般には０℃〜２５０℃好ましくは５０℃〜２２０
℃から選べば十分である。また反応(i)に於ける反応時
間は原料の種類によってもちがうが、通常５分〜１０日
間、好ましくは１〜４０時間の範囲から選べば十分であ
る。また反応中においては、攪拌を行うのが好ましい。

また反応(ii)に於ける両化合物の仕込モル比は必要に応
じて適宜決定すればよいが、通常等モルもしくはベンジ
ルアミン誘導体をやや過剰モル使用するのが一般的であ
る。また、反応(ii)に於いては一般に有機溶媒を用いる
のが好ましく、該溶媒としては前記反応(i)に使われる
ものと同等のものが挙げられる。

また、反応(ii)においてはハロゲン化水素が副生する。
このハロゲン化水素は生成物の収率を低下させる原因に
なるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共
存させることが好ましい。該ハロゲン化水素捕捉剤は特
に限定されず公知のものを使用することが出来る。一般
に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリアルキ
ルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラート、炭酸ナ
トリウム等が挙げられる。

反応(ii)に於ける反応温度、反応時間は広い範囲から選
択でき、一般には、反応温度は０〜２００℃、好ましく
は５０〜１５０℃の範囲から選べば十分である。また反
応時間は原料の種類によっても違うが、通常３０分〜５
日間、好ましくは１〜５０時間の範囲から選べば十分で
ある。また反応中に於いては、攪拌を行うのが好まし
い。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式(1)で示され
るＮ−ベンジル−２−アルキル−２−シアノアセトアミ
ド化合物を単離生成する方法は特に限定されず公知の方
法を採用できる。例えば反応(i)においては、反応液か
ら反応溶媒及び過剰の反応試薬を留去した後、また反応
(ii)においては反応溶媒、反応試薬及び生成する塩を除
去した後、残渣をクロロホルム、ベンゼン、エーテル等
の有機溶媒で抽出する。該有機層は、芒硝、塩化カルシ
ウム等の乾燥剤で乾燥した後、有機溶媒を留去し、残渣
を真空蒸留することにより、目的物を得ることができ
る。真空蒸留により単離精製する他、クロマトグラフィ
による精製、あるいは生成物が固体である場合には再結
晶することにより精製することもできる。

本発明の前記一般式(1)で示される化合物は種々の用途
に使用出来るが特に除草剤として著しくすぐれた効果を
発揮する。例えば、稲に対しては従来の水田用除草剤に
比較して高濃度で施用しても極めて安全であり、多種類
の水田雑草を枯死させるという選択除草活性を有する優
れた水田除草剤となる。

該Ｎ−ベンジル−２−アルキル−２−シアノアセトアミ
ド化合物は、水田雑草にすぐれた除草効果を発揮する
が、特にカヤツリグサ科雑草、広葉雑草及び多年生雑草
の発芽前及び発芽後の湛水土壌処理に著しい除草効果を
示す。例えば水田に於て強害雑草できるホタルイ、キカ
シグサ等に対して、その発芽時だけでなく、生育期にお
いてもすぐれた除草効果を示し、しかも水稲に対して
は、1.5葉基の稚苗移植に於ても高い安全性を有してい
る。

該ピラゾール化合物の水田への施用量としては、一般に
１０アール当り、２ｇ〜２０００ｇ好ましくは１０ｇ〜
５００ｇを有効成分量として使用すれば良い。

前記一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−２−アルキル
−２−シアノアセトアミド化合物は置換基の種類によっ
てその性質は多少異なって来るが高濃度で施用しても移
植水稲はもちろんのこと直播水稲に対して極めて安全で
あるという共通の特徴を有している。特に前記一般式中
Ｒ_３及びＲ_４が水素原子又はメチル基であり、同時にＸ
_１，Ｘ_２およびＸ_３が同種または異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基およびメトキシ基である化合物は10
00〜2000ｇ／10aの薬量においても直播水稲に極めて安
全な性質を有している。さらに前記一般式中Ｒ_２が水素
原子であり、Ｒ_３およびＲ_４がメチル基である化合物は
水田におけるホタルイ、タマガヤツリ、ミズガヤツリ等
のカヤツリグサ科雑草に特に強い活性を有する特徴があ
る。

前記一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−２−アルキル
−２−シアノアセトアミド化合物が除草効果を発揮する
水田雑草を例示すると次の通りである。

特にホタルイ、タマガヤツリ、ミズガヤツリ等のカヤツ
リグサ科雑草に特に除草効果が高く、広葉雑草特にキカ
シグサ、アゼナ、アゼトウガラシ等にも除草効果が著し
い。これらに次いでイネ科雑草に対して除草効果を有す
るが、有効成分の使用量を増加するとか、公知の除草
剤、例えばアミド系除草剤、カーバメート系除草剤等を
混合して使用すると、さらによい結果が得られる場合が
ある。特に効果的に除草できる雑草は例えば、イヌビ
エ、タイヌビエ、ケイヌビエ、ガズノコグサ、タマガヤ
ツリ、ミズハナビ、ヒナガヤツリ、カワラスガナ、ホタ
ルイ、ハリイ、テンツキ、ヒメテンツキ、ヒデリコ、ミ
ズガヤツリ、ヒメクグ、クログワイ、マツバイ、コウキ
ャガラ、オモダカ、アギナシ、ヘラオモダカ、ウリカ
ワ、ヒルムシロ、デンジソウ、セリ、ヤナギタデ、コナ
ギ、イボクサ、ホシクサ、ミゾハコベ、ヒメミソハギ、
キカシグサ、ミズマツバ、ヒメジン、チョウジタデ、ア
ゼムシロ、タカサブロウ、タウコギ、アメリカセンダン
グサ、アカヌマソウ、サワトウガラシ、アブノメ、アゼ
ナ、アゼトウガラシ等の水田雑草である。

さらに前記一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−２−ア
ルキル−２−シアノアセトアミド化合物は水田雑草と水
稲との間に高度の選択性を有しているため、水稲の発芽
時から生育期の長期間の生育段階での適用が可能であ
る。また湛水直播水稲に対してきわめて安全に適用でき
る利点は、該ピラゾール化合物の大きな特徴である。

さらにまた、畑地の除草剤として利用するときも選択的
除草効果を発揮するので、小麦、大麦、トウモロコシ、
陸稲等のイネ科作物だけでなく、大豆、ワタ、ビート等
の広葉作物にも安全に適用することができる。

また本発明の前記一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−
２−アルキル−２−シアノアセトアミド化合物は植物の
生育に影響を及ぼすので、落葉剤、発芽抑制剤、生育調
節剤としても使用することが出来る。また本発明のＮ−
ベンジル−２−アルキル−２−シアノアセトアミド化合
物は前記用途の他、殺虫剤及び殺菌剤としても使用する
ことが出来る。

本発明の前記一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−２−
アルキル−２−シアノアセトアミド化合物の使用態様は
特に限定されず公知の除草剤の使用態様をそのまま利用
できる。例えば、不活性固体担体、液体担体、乳化分散
剤等を用いて粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、錠剤、油剤、
エアゾール、燻煙剤等任意の剤形にして使用することが
出来る。勿論、製剤上の補助剤例えば、展着剤、希釈
剤、界面活性剤、用材などを適宜配合することも出来
る。

本発明の前記一般式(1)で示されるＮ−ベンジル−２−
アルキル−２−シアノアセトアミド化合物はまた殺虫
剤、殺菌剤、他の農薬、肥料物質、土壌改良剤等と混合
して用いることが出来る。

本発明を更に具体的に説明するため以下実施例および比
較例を挙げて説明するが本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

実施例−１５０mlナス型フラスコに２−ｔ−ブチル−２−シアノ酢
酸エチル4.30ｇ、α，α−ジメチルベンジルアミン4.12
ｇを入れ２００℃油浴上３時間加熱攪拌した。反応物を
室温にもどした後、クロロホルム・ヘキサンから再結晶
し無色針状結晶1.52ｇを得た。このもののＩＲを測定し
た結果は第１図に示す通りであり3320cm^-1にNH結合に基
づく吸収、2960cm^-1にCH結合に基づく吸収、2230cm^-1に
シアノ結合（Ｃ≡Ｎ）に基づく吸収、1650cm^-1にアミド
結合（Ｃ＝Ｏ）に基づく強い吸収を示した。その元素分
析値はＣ74.33％、Ｈ8.55％、Ｎ10.71％であって組成式
Ｃ₁₆Ｈ₂₂Ｎ_２Ｏ（258.36）に対する計算値であるＣ74.3
7％、Ｈ8.60％、Ｎ10.84％に良く一致した。またMSを測
定したところm/e２５８にＭに対応するピーク、m/e２
４３に〔Ｍ−ＣＨ_３〕に対応するピーク、m/e119にに対応する各ピークを示した。また^１Ｈ−NMR（δ：pp
m：テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を
測定した結果を第２図に示した。その解析結果は次の通
りであった。

1.15ppmにプロトン９個分の単一線を示し(a)のプロトン
に相当した。1.70ppmにプロトン６個分の単一線を示し
(b)のメチルプロトンに相当した。3.00ppmにプロトン１
個分の単一線を示し(c)のメチンプロトンに相当した。
6.26ppmにプロトン１個分の幅広い単一線を示し、(d)の
アミノプロトンに相当した。7.28ppmにプロトン５個分
の単一線を示し、(e)のベンゼン環のプロトンに相当し
た。

上記の結果から単離生成物がＮ−α，α−ジメチルベン
ジル−２，ｔ−ブチル−２−シアノアセトアミドである
ことが明らかとなった。収率は23.2％であった。

実施例−２２００mlナス型フラスコに２−ｔ−ブチル−３−シアノ
酢酸クロリド3.16ｇ、クロロホルム７０mlを入れ氷冷下
ｐ−イソプロピル−α−メチルベンジルアミン4.2ｇと
トリエチルアミン3.0ｇを１０mlのクロロホルムに溶し
た溶液を３０分に滴下しさらに室温下一夜攪拌した。翌
日反応液を分液ロートに移し、希塩酸及び水で洗浄した
後硫酸ナトリウムで乾燥し、クロロホルムを除去した
後、ベンゼン−ヘキサンから再結晶し、無色結晶3.0ｇ
を得た。このもののＩＲを測定した結果、3300cm^-1にＮ
Ｈ結合に基づく吸収2960cm^-1にＣＨ結合に基づく吸収、
2240cm^-1にシアノ結合（Ｃ≡Ｎ）に基づく吸収、1650cm
^-1にアミド結合（Ｃ＝Ｏ）に基づく強い吸収を示した。
その元素分析値はＣ75.27％、Ｈ9.17％、Ｎ9.75％であ
って組成式Ｃ₁₈Ｈ₂₆Ｎ_２Ｏ（286.42）に対する計算値で
あるＣ75.47％、Ｈ9.17％、Ｎ9.78％に良く一致した。
またＭＳを測定したところ、m/e286，285にＭ，（Ｍ
−１）に対応するピーク、m/e271，270に（Ｍ−Ｃ
Ｈ_３），｛（Ｍ−１）−ＣＨ_３｝に対応するピークm/
e229，228に（Ｍ−Ｃ_４Ｈ_９），｛Ｍ−１）−Ｃ_４
Ｈ_９｝に対応するピーク、m/e162，ピークを示した。また１^１Ｈ−ＮＭＲ（δ：ppm；テト
ラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した
結果を次の通りであった。

1.11ppmにプロトン９個分の単一線を示し(a)のプロント
に相当した。1.21ppmにプロトン６個分の２重線を示し
(b)のメチルプロトンに相当した。1.48ppmにプロトン３
個分の２重線を示し(c)のメチルプロトンに相当した。
2.85ppmにプロトン１個分の多重線を示し(d)のメチルプ
ロトンに相当した。3.07ppmにプロトン１個分の単一線
を示し(e)のメチルプロトンに相当した。6.35ppmにプロ
トン１個分の幅広い２重線を示し(f)のアミノプロトン
に相当した。7.09ppmにプロトン４個分の単一線を示し
(g)のベンゼン環のプロトンに相当した。

上記の結果から単離生成物がＮ−ｐ−イソプロピル−α
−メチルベンジル−２−ｔ−ブチル−２−シアノアセト
アミドであることが明らかとなった。収率は52.9％であ
った。

実施例−３５０mlナス型フラスコに２−ｔ−アミル−２−シアノ酢
酸エチル3.6ｇ、α，α−ジメチルベンジルアミン3.2ｇ
を入れ２００℃油浴上４時間加熱攪拌した。反応物を室
温にもどした後ベンゼン−ヘキサンから再結晶した無色
針状結晶3.26ｇを得た。このもののＩＲを測定した結
果、3310cm^-1にＮＨ結合に基づく吸収、2970cm^-1にＣＨ
結合に基づく吸収、2230cm^-1にシアノ結合（Ｃ≡Ｎ）に
基づく吸収、1650cm^-1にアミド結合（Ｃ＝Ｏ）に基づく
強い吸収を示した。その元素分析値はＣ74.93％、Ｈ8.8
5％、Ｎ10.27％であって組成Ｃ₁₇Ｈ₂₄Ｎ_２Ｏ（272.39）
に対する計算値であるＣ74.96％、Ｈ8.88％、Ｎ10.28％
に良く一致した。またＭＳを測定したところm/e257にＭ
−ＣＨ_３に対応するピーク、202にＭ^＋−Ｃ_５Ｈ_１６
に対応するピーク、m/e119にに対応する各ピークを示した。また^１Ｈ−ＮＭＲ（δ：
ppm：テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）
を測定した結果は次の通りであった。

0.88ppmにプロトン３個分の３重線を示し(a)のメチルプ
ロトンに相当した。1.10ppmにプロトン６個分の単一線
を示し(b)のメチルプロトンに相当した。1.51ppmにプロ
トン２個分の４重線を示し(c)のメチレンプロトンに相
当した。1.72ppmにプロトン６個分の単一線を示し(d)の
メチルプロトンに相当した。3.09ppmにプロトン１個分
の単一線を示し(e)のメチルプロトンに相当した。6.20p
pmにプロトン１個分の幅広い単一線を示し(f)のアミノ
プロトンに相当した。7.24ppmにプロトン５個分の単一
線を示し(g)のベンゼン環のプロトンに相当した。上記
の結果から単離生成物がＮ−α，α−ジメチルベンジル
−２−ｔ−アミル−２−シアノアセトアミドであること
が明らかとなった。収率は60.9％であった。

実施例−４実施例−１及び実施例−２と同様な方法により種々の下
記一般式で示される化合物（但し、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｘ_１，Ｘ_２及びＸ_３
は第１表に記した）を合成した。合成した化合物の収
率、元素分析値を第１表に示した。また第１表における
略記はそれぞれ次に示す通りである。

ｉＰｒ；イソプロピル基，ｔ−Ｂｕ；ターシャリ−ブチル基製剤例１（粒剤）実施例１で合成した化合物２重量部、ジオクチルサクシ
ネート１重量部、リグニンスルホン酸ソーダ３重量部、
ベントナイト３０重量部、及びタルク６４重量部をよく
混合粉砕し、水を加えて混練した後、造粒乾燥し、１４
〜３２メッシュに整粒して２％粒剤を得た。

製剤例２（水和剤）実施例１で合成した化合物１０重量部、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル２重量部、アルキルアリル
ポリグリコールエーテル１重量部、微粉クレー４０重量
部、及びジークライト４７重量部をハンマーミルで粉砕
混合して１０％水和剤を得た。

製剤例３（乳剤）実施例２で合成した化合物２０重量部、キシレン７０重
量部、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル５重
量部、及びアルキルアリルスルホネート５重量部を混和
溶解して２０％乳剤を得た。

実施例５ 1/8850アールの砂製ポットに水を加えて攪拌した水田土
壌（沖積壌土）を充填し、水田雑草及びイネ種子５粒
（品種：アキニシキ）を播種した後水を加えて２cmの湛
水状態にした。次いで平均気温２５℃の温室内で生育さ
せ１０日後に各化合物の水和剤の水希釈液を雑草発芽時
に所定量滴下処理した。３週間後に各供試化合物の除草
効果を調査した結果を第２表に示した。ただし、表中に
示した広葉とはアゼナ、キカシグサ、アゼトウガラシな
どを言う。評価は６段階として、除草効力の評価は下記
のように０〜５の数字で表わした。

０・・・・・・抑草率０〜９％１・・・・・・〃１０〜２９％２・・・・・・〃３０〜４９％３・・・・・・〃５０〜６９％４・・・・・・〃７０〜８９％５・・・・・・抑草率９０〜１００％移植イネの薬害に関しては草丈、分けつ数、全重（風乾
量）の対無処理区比を示し、３つの要因のもっとも値の
悪いものをとって０〜５で評価した。

０・・・・・・対無処理区比１００％１・・・・・・〃９０〜９９％２・・・・・・〃８０〜８９％３・・・・・・〃６０〜７９％４・・・・・・〃４０〜５９％５・・・・・・〃０〜３９％尚、前記した一般式(Z)で示される公知の化合物とし
て、下記の二種の化合物について、上記と同様に評価
し、比較例としてその結果を第２表に併記した。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は実施例１で得られた化合物の赤外吸収
スペクトル及び^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを夫々示
す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（但し、Ｒ_１はアルキル基を示し、Ｒ_２，Ｒ_３およびＲ
_４はそれぞれ同種または異種の、水素原子、アルキル基
を示し、Ｘ_１，Ｘ_２およびＸ_３はそれぞれ同種または異
種の水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ハロゲノア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシ
アルキル基、ニトロ基またはシアノ基を示す。）で表わ
されるＮ−ベンジル−２−アルキル−２−シアノアセト
アミド化合物。