JPH04279505A

JPH04279505A - 除草剤組成物

Info

Publication number: JPH04279505A
Application number: JP6367791A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Ishizaki; 石崎　雅彦; Toshio Kitajima; 北島　敏夫; Tadashi Kobutani; 昆布谷　忠司
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1991-03-06
Filing date: 1991-03-06
Publication date: 1992-10-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、除草剤組成物に関する
。

【０００２】

【従来の技術】除草剤に本質的に要求される性質として
、下記の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多種類の
雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い殺草スペクト
ルを有すること、３つには除草剤の効力が長期的に持続
すること、４つには少量の施用でより効果的な除草作用
を有することである。

【０００３】従来、除草剤として使用される化合物類の
１つとして、トリフルオロメチル基置換のジフェニルエ
ーテル化合物類がある。このトリフルオロメチル基置換
のジフェニルエーテル化合物類の特長は、少量の施用で
より効果的な除草作用を有する点にある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たトリフルオロ基置換のジフェニルエーテル化合物類を
有効成分とする除草剤は、主として茎葉処理のみに使用
されるに過ぎず、湛水土壌処理には使用できないという
欠点がある。この理由として、該トリフルオロメチル基
置換のジフェニルエーテル化合物類には、湛水土壌に主
として栽培されるイネ科植物と広葉雑草植物との間に選
択的な除草活性がなかったということがある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の事
情に鑑みて鋭意研究した結果、特定の化学構造式で示さ
れる新規なフェニルアミン誘導体が、前記の欠点を解消
、即ち湛水土壌処理に使用することができ、少量の施用
でより効果的な除草作用を有することを見いだした。

【０００６】そして、上記フェニルアミン誘導体の除草
活性を更に改良すべく研究を重ねた結果、該フェニルア
ミン誘導体と特定の化学構造式で示されるクロルアセト
アミド誘導体とを併用し配合されてなる組成物が、後述
するように、両誘導体をそれぞれ単独で用いた場合、除
草効果がほとんど期待できないミズガヤツリ、ウリカワ
など多年生の雑草植物に対して、優れた除草効果を有す
るなど、両誘導体の単独使用の際の除草活性からは全く
予想されない優れた除草活性を発揮することを見いだし
、本発明を提案するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、一般式（１）

【０００８
】

【化１】

【０００９】くは非置換のアルキル基を示す。）又は窒素原子を示し
、Ｘ１　及びＸ２　は異種又は同種の水素原子、ハロゲ
ン原子又はハロゲン置換若しくは非置換のアルキル基を
示し、Ａは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基又はアルコキシカルボニル基を示し、Ｒ１　は置換若
しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換若しくは非
置換のアルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキシ
アルキル基、置換若しくは非置換のフェノキシアルキル
基、テトラヒドロフルフリル基、フルフリル基又はチエ
ニルメチル基を示す。）で示されるフェニルアミン誘導体と一般式（２）

【００
１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ２　，Ｒ３　は同種又は異種の
水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ４　はアルコキシア
ルキル基、アルケニルオキシアルキル基又は２−（３−
メトキシチエニル）メチル基を示す。）で示されるクロルアセトアミド誘導体とを有効成分とす
ることを特徴とする除草剤組成物である。

【００１２】本発明の除草剤組成物に配合される一方の
成分は、上記一般式（１）で示されるフェニルアミン誘
導体である。

【００１３】上記一般式（１）中、Ｘ１　，Ｘ２　，Ａ
またはＺの式で示されるＸ３　がハロゲン原子を示す場
合、該ハロゲン原子は塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各
原子であってよい。

【００１４】上記一般式（１）中、Ｘ１　，Ｘ２　また
はＺの式で示されるＸ３　がアルキル基を示す場合、該
アルキル基は特に限定されず、公知のものを選びうる。一般に好適に採用される該アルキル基は炭素数１〜１０
個より好ましくは１〜４個の直鎖状または分岐鎖状のも
のである。具体的に例示すると、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基等が挙げられる。

【００１５】上記アルキル基はハロゲン置換されてもよ
い。該ハロゲン置換したアルキル基は特に限定されず、
アルキル基中の水素のすべてもしくは一部がハロゲン置
換したものである。該ハロゲン原子は前記例示のものが
特に制限されず使用出来る。一般に最も好適に使用され
る該ハロゲン置換したアルキル基をより具体的に例示す
ると、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチ
ル基、ヨードメチル基、ジクロロメチル基、クロロジフ
ロロメチル基、ジフロロメチル基、トリクロロメチル基
、トリフルオロメチル基、クロロエチル基、ブロモメチ
ル基、フルオロエチル基、ジクロロエチル基、ジブロモ
エチル基、ジフロロエチル基、トリクロロエチル基、ト
リフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、パーフル
オロプロピル基等が挙げられる。

【００１６】上記一般式（１）中、Ａがアルコキシカル
ボニル基を示す場合、該アルコキシカルボニル基は特に
限定されず公知のものを選びうる。一般に好適に採用さ
れるアルコキシカルボニル基はアルコキシの炭素数１〜
１０個より好ましくは１〜４個の直鎖状または分岐鎖状
のものである。具体的に例示すると、メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニ
ル基、ｉｓｏ−プロポニルカルボニル基、ｎ−ブトキシ
カルボニル基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル
基、ヘプチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。

【００１７】一般式（１）中、Ｒ１　がアルコキシアル
キル基を示す場合、該アルコキシアルキル基は特に限定
されず公知のものを選びうる。一般に好適に採用される
ものはアルコキシアルキル基の全炭素数２〜１０個の直
鎖状または分岐鎖状のものである。最も好適に使用され
るものを具体的に例示するとメトキシエチル基、エトキ
シエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロポ
キシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、ｉｓｏ−ブトキ
シエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、メトキシプ
ロピル基、エトキシプロピル基、ｎ−プロポキシプロピ
ル基、ｉｓｏ−プロポキシプロピル基、ｎ−ブトキシプ
ロピル基、ｉｓｏ−ブトキシプロピル基、ｔｅｒｔ−ブ
トキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシブチル
基、ｎ−プロポキシブチル基、ｉｓｏ−プロポキシブチ
ル基、ｎ−ブトキシブチル基、ｉｓｏ−ブトキシブチル
基、ｔｅｒｔ−ブトキシブチル基等が挙げられる。

【００１８】一般式（１）中、Ｒ１　がアルケニルオキ
シアルキル基を示す場合、該アルケニルオキシアルキル
基は特に限定されず公知のものを選びうる。一般に好適
に採用される該アルケニルオキシアルキル基は全炭素数
２〜１０個の直鎖状または分岐鎖状のものである。最も
好適に使用されるものを具体的に例示すると、２−（ア
リルオキシ）エチル基、２−（３−ブテニル−２−オキ
シ）エチル基、２−（２−ブテニル−１−オキシ）エチ
ル基、２−（３−メチル−２−ブテニル−１−オキシ）
エチル基、２−（２−メチル−２−プロペニル−１−オ
キシ）エチル基、２−（３−ブテニル−１−オキシ）エ
チル基、２−（４−ペンテニル−２−オキシ）エチル基
、２−（２−メチル−３−ブテニル−１−オキシ）エチ
ル基、２−（２−メチル−３−ペンテニル−１−オキシ
）エチル基、２−（アリルオキシ）プロピル基、２−（
３−ブテニル−２−オキシ）プロピル基、２−（２−ブ
テニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３−メチル−
２−ブテニル−１−オキシ）プロピル基、２−（２−メ
チル−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、２−
（３−ブテニル−１−オキシ）プロピル基、２−（４−
ペンテニル−２−オキシ）プロピル基、２−（２−メチ
ル−３−ブテニル−１−オキシ）プロピル基、２−（２
−メチル−３−ペンテニル−１−オキシ）プロピル基、
３−（アリルオキシ）プロピル基、３−（３−ブテニル
−２−オキシ）プロピル基、３−（２−ブテニル−１−
オキシ）プロピル基、２−（３−メチル−２−ブテニル
−１−オキシ）プロピル基、３−（２−メチル−２−プ
ロペニル−１−オキシ）プロピル基、３−（３−ブテニ
ル−１−オキシ）プロピル基、３−（４−ペンテニル−
２−オキシ）プロピル基、３−（２−メチル−３−ブテ
ニル−１−オキシ）プロピル基、３−（２−メチル−３
−ペンテニル−１−オキシ）プロピル基等が挙げられる
。

【００１９】一般式（１）中、Ｒ１　がアルキニルオキ
シアルキル基を示す場合、該アルキニルオキシアルキル
基は特に限定されず公知のものを選びうる。一般に好適
に採用される該アルキニルオキシアルキル基は全炭素数
２〜１０個の直鎖状または分岐鎖状のものである。最も
好適に使用されるものを具体的に例示すると、２−（２
−プロピニル−１−オキシ）エチル基、２−（３−ブチ
ニル−２−オキシ）エチル基、２−（３−ペンチニル−
２−オキシ）エチル基、２−（２−プロピニル−１−オ
キシ）エチル基、３−（３−ブチニル−２−オキシ）プ
ロピル基、３−（３−ペンチニル−２−オキシ）プロピ
ル基、３−（２−プロピニル−１−オキシ）プロピル基
、３−（３−ブチニル−２−オキシ）プロピル基、２−
（３−ペンチニル−２−オキシ）プロピル基、２−（２
−プロピニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３−ブ
チニル−２−オキシ）プロピル基、２−（３−ペンチニ
ル−２−オキシ）プロピル基等が挙げられる。

【００２０】一般式（１）中、Ｒ１　がフェノキシアル
キル基を示す場合、該フェノキシアルキル基は特に限定
されず公知のものが採用出来る。一般に好適に採用され
る該フェノキシアルキル基は全炭素数７〜１２個のもの
である。最も好適に使用されるものをより具体的に例示
すると、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フ
ェノキシプロピル基、フェノキシブチル基等が挙げられ
る。一般式（１）中、Ｒ１　が置換アルコキシアルキル
基、置換アルケニルオキシアルキル基または置換フェノ
キシアルキル基を示す場合、該置換基は特に限定されず
、本発明において反応に関与しない不活性な置換基が使
用できる。特に好適に使用される置換基をより具体的に
例示すると、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン
原子；ニトロ基；水酸基；メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；メトキシ基
、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ基、
エチルチオ基、ｎ−プロポルチオ基、ｎ−ブチルチオ基
等のアルキルチオ基；クロロメチル基、ジフロロメチル
基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トロ
フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のハロゲ
ノアルキル基；フェニル基等が挙げられる。

【００２１】置換アルコキシアルキル基として最も好適
に使用されるものをより具体的に例示すると３−メトキ
シ−２−クロロプロピル基、３−メトキシ−２−ブロモ
プロピル基、３−メトキシ−２−ヨードプロピル基、３
−メトキシ−２−フルオロプロピル基、２−トリフルオ
ロメトキシエチル基、２−ジクロロメトキシエチル基、
２−（２−ニトロエトキシ）エチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ
）エチル基、２−（２−メチルチオエトキシ）エチル基
、２−ベンジルオキシエチル基、２−（２−フェニルエ
トキシ）エチル基、３−エトキシ−２−クロロプロピル
基、３−エトキシ−２−ブロモプロピル基、３−エトキ
シ−２−ヨードプロピル基、３−エトキシ−２−フルオ
ロプロピル基、２−トリフルオロメトキシプロピル基、
２−ジクロロメトキシプロピル基、２−（２−ニトロエ
トキシ）プロピル基、２−（２−メトキシエトキシ）プ
ロピル基、２−（２−エトキシエトキシ）プロピル基、
２−（２−メチルチオエトキシ）プロピル基、２−ベン
ジルオキシプロピル基、２−（２−フェニルエトキシ）
プロピル基等が挙げられる。

【００２２】置換アルケニルオキシアルキル基として最
も好適に使用されるものをより具体的に例示すると、２
−（３−メトキシ−２−プロペニル−１−オキシ）エチ
ル基、２−（３−メチルチオ−２−プロペニル−１−オ
キシ）エチル基、２−（３−ブロモ−２−プロペニル−
１−オキシ）エチル基、２−（３−クロロ−２−プロペ
ニル−１−オキシ）エチル基、２−（３−ヨード−２−
プロペニル−１−オキシ）エチル基、２−（３−フルオ
ロ−２−プロペニル−１−オキシ）エチル基、２−（３
−トリフルオロメトキシ−２−プロペニル−１−オキシ
）エチル基、２−（３−フェニル−２−プロペニル−１
−オキシ）エチル基、２−（３−メトキシ−２−プロペ
ニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３−メチルチオ
−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３
−ブロモ−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、
２−（３−クロロ−２−プロペニル−１−オキシ）プロ
ピル基、２−（３−ヨード−２−プロペニル−１−オキ
シ）プロピル基、２−（３−フルオロ−２−プロペニル
−１−オキシ）プロピル基、２−（３−トリフルオロメ
トキシ−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、２
−（３−フェニル−２−プロペニル−１−オキシ）プロ
ピル基等が挙げられる。

【００２３】置換フェノキシアルキル基として最も好適
に使用されるものをより具体的に例示すると、クロロフ
ェノキシエチル基、ブロモフェノキシエチル基、フルオ
ロフェノキシエチル基、ヨードフェノキシエチル基、ジ
クロロフェノキシエチル基、トリクロロフェノキシエチ
ル基、クロロ−メチルフェノキシエチル基、ブロモ−フ
ルオロフェノキシエチル基、クロロ−エチルフェノキシ
エチル基、クロロ−シアノフェニルフェノキシエチル基
、クロロ−メトキシフェノキシエチル基、メトキシカル
ボニルフェノキシエチル基、トリメチルフェノキシエチ
ル基、メチルチオフェノキシエチル基、トリメトキシフ
ェゲノキシエチル基、メトキシフェノキシエチル基、エ
トキシフェノキシエチル基、イソプロポキシフェノキシ
エチル基、エチルチオフェノキシエチル基、ジメトキシ
フェノキシエチル基、ジエトキシフェノキシエチル基、
ニトルフェノキシプロピル基、クロロフェノキシプロピ
ル基、ブロモフェノキシプロピル基、フルオロフェノキ
シプロピル基、ヨードフェノキシプロピル基、ジクロロ
フェノキシプロピル基、トリクロロフェノキシプロピル
基、クロロ−メチルフェノキシプロピル基、ブロモ−フ
ルオロフェノキシプロピル基、クロロ−エチルフェノキ
シプロピル基、クロロ−シアノフェニルフェノキシプロ
ピル基、クロロ−メトキシフェノキシプロピル基、メト
キシカルボニルフェノキシプロピル基、トリメチルフェ
ノキシプロピル基、メチルチオフェノキシプロピル基、
トリメトキシフェノキシプロピル基、メトキシフェノキ
シプロピル基、エトキシフェノキシプロピル基、イソプ
ロポキシフェノキシプロピル基、エチルチオフェノキシ
プロピル基、ジメトキシフェノキシプロピル基、ジエト
キシフェノキシプロピル基、ニトロフェノキシプロピル
基等が挙げられる。

【００２４】前記一般式（１）で示されるフェニルアミ
ン誘導体は前記Ｚ，Ｘ１　，Ｘ２　，Ａ及びＲ１　につ
いてそれぞれ説明した原子又は基を組合せたものである
。特に工業的に容易に製造され、また除草活性が良好な
ものを、より具体的に例示すると、４−（２′，４′−
ジクロロフェノキシ）−２−メトキシエチルアミノニト
ロベンゼン、４−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）
−２−エトキシエチルアミノニトロベンゼン、４−（２
′，４′−ジクロロフェノキシ）−２−イソプロポキシ
エチルアミノニトロベンゼン、４−（２′，４′−ジク
ロロフェノキシ）−２−メトキシプロピルアミノニトロ
ベンゼン、４−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）−
２−エトキシプロピルアミノニトロベンゼン、４−（２
′，４′−ジクロロフェノキシ）−２−イソプロポキシ
プロピルアミノニトロベンゼン、４−（２′クロル−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−メトキシプ
ロピルアミノ−ニトロベンゼン、４−（２′−クロル−
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−エトキシ
プロピルアミノニトロベンゼン、４−（２′−クロル−
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−イソプロ
ポキシプロピルアミノニトロベンゼン、４−（２′−ク
ロル−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−メ
トキシエチルアミノニトロベンゼン、４−（２′−クロ
ル−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−エト
キシエチルアミノニトロベンゼン、４−（２′−クロル
−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−イソプ
ロポキシエチルアミノニトロベンゼン、４−（３′−ク
ロロ−５′−トリフルオロメチルピリジル−２−オキシ
）−２−メトキシプロピルアミノニトロベンゼン、４−
（３′−クロロ−５′−トリフルオロメチルピリジル−
２−オキシ）−２−エトキシプロピルアミノニトロベン
ゼン、４−（３′−クロロ−５′−トリフルオロメチル
ピリジル−２−オキシ）−２−メトキシエチルアミノニ
トロベンゼン、４−（３′−クロロ−５′−トリフルオ
ロメチルピリジル−２−オキシ）−２−エトキシエチル
アミノニトロベンゼン等が挙げられる。

【００２５】本発明の前記一般式（１）で示されるフェ
ニルアミン誘導体は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、質
量スペクトル（ＭＳ）及び　１Ｈ−核磁気共鳴スペクト
ル（　１Ｈ−ＮＭＲ）の測定並びに元素分析等により、
その構造を確認することができる。その代表的なパター
ンを例示すると次ぎの通りである。

【００２６】（イ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定
することにより、１１５０〜１２７０ｃｍ−１にエーテ
ル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）に基づく特性吸収、３３００〜３
４００ｃｍ−１にアミノ基に基づく特性吸収等を観測す
ることができる。

【００２７】（ロ）質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、
観測される各ピーク（一般にはイオン分子量ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表される数）に相当する組
成式を算出することにより、測定に供した化合物の分子
量並びに該分子内に於ける各原子団の結合様式を知るこ
とができる。即ち、測定に供した試料を一般式（１）で
表した場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍ＋　と略
記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に応
じて同位体存在比に従った強度で観測されるため、測定
に供した化合物の分子量を決定することができる。

【００２８】（ハ）　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（　
１Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、前記一般式で表
される本発明の化合物中に存在する水素原子の結合様式
を知ることができる。前述の一般式（１）中のＸ１　，
Ｘ２　，Ｘ３　，Ｒ１　，Ａの種類に拘らず、ベンゼン
環上のプロトンは６．０〜８．５ｐｐｍ付近に多重線で
現れ、アミノ基のプロトンは８．２〜８．５ｐｐｍ付近
にブロードな一重線で現れるのが一般的である。

【００２９】（ニ）元素分析によって、炭素、水素、窒
素（硫黄及びハロゲンを含む場合は硫黄及びハロゲン）
の各重量を求め、さらに認知された各元素の重量％の和
を１００から減じることにより、酸素の重量％を算出す
ることができ、したがって該化合物の組成式を決定する
ことができる。

【００３０】本発明の前記一般式（１）で示されるフェ
ニルアミン誘導体は一般に常温常圧において黄色または
黄褐色固体である。

【００３１】そして、前記一般式（１）で示されるフェ
ニルアミン誘導体はベンゼン、エーテル、アルコール、
アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の有機溶剤にはよく溶けるが、水には不溶
または難溶である。

【００３２】本発明の前記一般式（１）で示されるフェ
ニルアミン誘導体の製造方法は特に限定されるものでな
く、どのような製造方法によって製造されてもよい。代
表的な製造方法を例示すると、下記の通りである。

【００３３】（ａ）一般式（３）、

【００３４】

【化３】

【００３５】（ただし、Ｘ４　はハロゲン原子またはニ
トロ基を示し、Ａ、Ｘ１　，Ｘ２　及びＺは一般式（１
）で示した通りである。）で表されるフェニル誘導体を一般式（４）Ｒ１　ＮＨ２
　　　　　…（４）（ただし、Ｒ１　は一般式（１）で示した通りである。）で表されるアミン誘導体と溶媒の存在または不存在下
に反応させるか、或は（ｂ）一般式（５）、

【００３６
】

【化４】

【００３７】（ただし、Ｘ５　はハロゲン原子を示し、
Ｘ１　，Ｘ２　及びＺは一般式（１）で示した通りであ
る。）で表されるアリール誘導体を一般式（６）

【００
３８】

【化５】

【００３９】（ただし、Ｍは水素原子またはアルカリ金
属を示し、Ｒ１　及びＡは一般式（１）で示した通りで
ある。）で表されるフェノール誘導体と溶媒の存在または不存在
下に反応させるか、さらに或は、（ｃ）一般式（７）

【
００４０】

【化６】

【００４１】（ただし、Ｍは水素原子またはアルカリ金
属を示し、Ｘ１　，Ｘ２　及びＺは一般式（１）で示し
た通りである。）で表されるアリール誘導体と一般式（８）

【００４２】

【化７】

【００４３】（ただし、Ｘ６　はハロゲン原子を示し、
Ｒ１　及びＡは一般式（１）で示した通りである。）で
表されるフェノール誘導体を溶媒の存在または不存在下
に反応させることによって製造できる。上記反応（ａ）
において、一般式（３）で表されるフェニル誘導体と一
般式（４）で表されるアミン誘導体の仕込モル比は必要
に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルもしくはア
ミン誘導体を例えば５０％好ましくは２０％過剰に用い
るのが一般的である。

【００４４】上記反応（ｂ）において、一般式（５）で
表されるアリール誘導体と一般式（６）で表されるフェ
ノール誘導体の仕込モル比は必要に応じて適宜決定すれ
ばよいが、通常等モルもしくはフェノール誘導体を少し
過剰例えば２０％好ましくは１０％過剰に用いるのが一
般的である。

【００４５】上記反応（ｃ）において、一般式（７）で
表されるアリール誘導体と一般式（８）で表されるフェ
ノール誘導体の仕込モル比は必要に応じて適宜決定すれ
ばよいが、通常等モルもしくはアリール誘導体を少し過
剰例えば２０％好ましくは１０％過剰に用いるのが一般
的である。

【００４６】反応（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の溶媒とし
ては特に限定されず公知の溶媒が使用出来る。一般に好
適に使用される代表的なものを例示すると、ベンゼン，
トルエン，キシレン，塩化メチレン，クロロホルム，Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が使用される。

【００４７】また反応（ｂ）及び（ｃ）に於て、Ｍが水
素原子の場合、副生するハロゲン化水素を補足するため
、通常は反応系内にハロゲン化水素補足剤を共存させる
ことが好ましい。該ハロゲン化水素補足剤は特に限定さ
れず公知のものを使用できる。一般に好適に使用される
ハロゲン化水素補足剤の代表的なものを例示するとトリ
エチルアミン，トリメチルアミン，トリプロピルアミン
等のトリアルキルアミン；ピリジン；ナトリウムアルコ
ラート；炭酸ナトリウム；炭酸カリウム；水酸化ナトリ
ウム；水酸化カリウム；水素化ナトリウムなどが挙げら
れる。

【００４８】また、反応（ｂ）及び（ｃ）において一般
式（６）で示されるフェノール誘導体及び一般式（７）
で示されるアリール誘導体のアルカリ金属としてはナト
リウム，カリウム，リチウム等が使用できるが、一般に
ナトリウム，カリウムが最も好適である。

【００４９】反応（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の反応温度
は通常−３０〜２００℃の範囲で行われるが、好適には
５〜１５０℃の範囲で行うのがよい。また、反応時間は
０．５〜４０時間の範囲で行われるが、好適には３〜１
０時間で行うのがよい。

【００５０】反応系から前記フェニルアミン誘導体を単
離精製する方法は特に限定されず公知の方法が採用でき
る。反応液を氷水中に加え、生成した固体を濾別し、該
固体を再結晶もしくはカラムクロマトグラフィーで精製
する方法、或は溶媒が水に混ざらない場合には反応液を
水に加え、有機溶媒で抽出し溶媒を留去した後、残査を
再結晶もしくはカラムクロマトグラフィーで精製する方
法が好適に用いられる。

【００５１】本発明の除草剤組成物に配合される他方の
成分は、上記一般式（２）で示されるクロルアセトアミ
ド誘導体である。

【００５２】上記一般式（２）中、Ｒ２　又はＲ３　が
アルキル基を示す場合、該アルキル基は特に限定されず
、公知のものを選びうる。一般に好適に採用される該ア
ルキル基は、直鎖状または分岐鎖状の炭素数１〜１０個
、より好適には１〜４個のものである。具体的に例示す
ると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。この
うち、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が、一
般式（２）で示されるクロルアセトアミド誘導体の薬害
が少なく、除草活性が高いために好適に採用される。

【００５３】上記一般式（２）中、Ｒ４　がアルコキシ
アルキル基を示す場合、該アルコキシアルキル基は特に
限定されず、公知のものを選びうる。一般に好適に採用
される該アルコキシアルキル基は炭素数２〜１０個の直
鎖状または分岐鎖状のものである。具体的に例示すると
、メトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキ
シメチル基、ｉｓｏ−プロポキシメチル基、メトキシプ
ロピル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｉｓｏ−ブトキシメ
チル基、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル基、メトキシエチル
基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓ
ｏ−プロポキシエチル基、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基等が挙げられる。

【００５４】上記一般式（２）中、Ｒ４　がアルケニル
オキシアルキル基を示す場合、該アルケニルオキシアル
キル基は特に限定されず、公知のものを選びうる。一般
に好適に採用される該アルケニルオキシアルキル基は、
炭素数３〜１０個の直鎖状または分岐鎖状のものである
。具体的に例示すると、アリルオキシメチル基、（２−ブ
テニル−１−オキシ）メチル基、２−（アリルオキシ）
エチル基、２−（３−ブテニル−２−オキシ）エチル基
、２−（２−ブテニル−１−オキシ）エチル基、２−（
３−メチル−２−ブテニル−１−オキシ）エチル基、２
−（２−メチル−２−プロペニル−１−オキシ）エチル
基、２−（３−ブテニル−１−オキシ）エチル基、２−
（４−ペンテニル−２−オキシ）エチル基、２−（２−
メチル−３−ブテニル−１−オキシ）エチル基、２−（
２−メチル−３−ペンテニル−１−オキシ）エチル基等
が挙げられる。

【００５５】前記一般式（２）で示されるクロルアセト
アミド誘導体は、前記Ｒ２　，Ｒ３　及びＲ４　につい
てそれぞれ説明した原子又は基を組合せたものである。特に工業的に容易に製造され、また除草活性が良好なも
のを、より具体的に例示すると、Ｎ−ブトキシメチル−
２−クロロ−２′，６′−ジエチルアセトアニリド、２
−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル
アセトアニリド、２−クロロ−２′，６′−ジエチル−
Ｎ−プロポキシエチルアセトアニリド、２−クロロ−Ｎ
−エトキシメチル−２′−エチル−６′−メチルアセト
アニリド、Ｎ−ブトキシメチル−２′−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−クロロ−６′−メチルアセトアニリド、２−ク
ロロ−２′−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル
エチル）−６′−メチルアセトアニリド、２−クロロ−
Ｎ−（２−ブテニルオキシ）メチル−２′，６′−ジエ
チルアセトアニリド、２−クロロ−Ｎ−（２′−（３′
−メトキシ）−チエニルメチル）−２″，６″−ジメチ
ルアセトアニリド等が挙げられる。

【００５６】前記一般式（２）で示されるクロルアセト
アミド誘導体の製造方法は、公知の製造方法を限定せず
に採用しうる。

【００５７】本発明の除草剤組成物において、上記一般
式（１）で示されるフェニルアミン誘導体と、上記一般
式（２）で示されるクロルアセトアミド誘導体の配合割
合は、特に限定されない。通常、フェニルアミン誘導体
１００重量部あたりのクロルアセトアミド誘導体の配合
量は、１００〜１０００重量部である。該クロルアセト
アミド誘導体の配合量を１００〜５００重量部とするこ
とが、除草効果が高まるために好ましい。

【００５８】本発明の除草剤組成物の施用場所としては
、水田はもちろんのこと、各種穀類、豆類、綿、そ菜類
等の畑、果樹園、芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地
、非農耕地等に本発明の除草剤組成物を広範囲に施用で
きる。

【００５９】本発明の除草剤組成物の施用時期は、雑草
の発芽前であっても、発芽後であってもよい。また、本
発明の除草剤組成物は、土壌処理においても茎葉処理に
おいても除草効果を有する。

【００６０】本発明の除草剤組成物の施用量は、特に限
定されず、作物及び雑草の種類等を勘案して決定するこ
とができる。例えば、本発明の除草剤組成物を水田土壌
に施用する場合、該組成物の施用量は、通常水田１アー
ルあたり１．０〜１００ｇ、好ましくは１．０〜１０ｇ
である。

【００６１】本発明の除草剤組成物の使用形態は特に限
定されず、公知の形態で使用できる。例えば、不活性固
体担体、液体担体、乳化分散剤等を用いて、粒剤、粉剤
、乳剤、水和剤、フロアブル剤、錠剤、エアゾール、く
ん煙剤等任意の剤形にして使用することができる。

【００６２】もちろん、製剤上の補助剤として、例えば
展着剤、希釈剤、界面活性剤などを適宜配合して液体又
は固体の状態で使用することができる。特に水やオイル
に対する分散性を良くするために界面活性剤を用いるこ
とはしばしば効果的である。

【００６３】該界面活性剤は一般の除草剤の製剤で使用
されうることが公知の、アニオン性、カチオン性または
ノンイオン性の界面活性が好適に使用できる。特に好適
に使用されるものを例示すると下記の通りである。

【００６４】例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アル
キルナフタレンスルホン酸、脂肪酸スルホネート、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホネート
、アルキル硫酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム、ポリアルキルナフタレンスルホネート等である。

【００６５】本発明の除草剤組成物の使用形態で、その
代表的なものを例示すると次ぎの通りである。

【００６６】水和剤や粒剤には、一般に本発明の除草剤
組成物、不活性固体担体、界面活性剤等が含まれている
。該不活性固体担体としては一般に天然又は合成の無機
粉体が使用される。好適に使用されるものを例示すると
、クレー類、タルク、炭酸カルシウム、ケイソウ土、シ
リカ等である。通常１〜８０重量部の本発明の除草剤組
成物、５〜９８重量部の不活性固体担体、１〜１５重量
部の界面活性剤からなる。勿論必要に応じてポリビニル
アルコール、Ｎａカルボキシメチルセルロース等を配合
することもある。

【００６７】乳剤は一般に本発明の除草剤組成物及び界
面活性剤を溶媒に溶解した溶液からなる。該溶媒は活性
成分を溶解出来る公知なものが使用でき、代表的なもの
を例示すると、キシレン、フェノキシエタノール、シク
ロヘキサノン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン、
ケロシン等である。上記各成分は一般に７５〜２０重量
部の本発明の除草剤組成物、１０〜２０重量部の界面活
性剤、１５〜６０重量部の溶媒からなる。

【００６８】粉剤は本発明の除草剤組成物を天然又は合
成の無機粉体に担持させたものである。一般に０．５〜
６重量部の本発明の除草剤組成物と９９．５〜９４重量
部の無機粉体とを混合して製剤される。

【００６９】フロアブル剤は水に不溶性である本発明の
除草剤組成物を微粉化し、分散剤等を加えて水に分散さ
せた懸濁製剤である。一般に本発明の除草剤組成物は２
０〜５０重量％の濃度で懸濁させるのが最も広く使用さ
れる態様である。

【００７０】またくん煙剤は、本発明の除草剤組成物に
、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム等
の発熱剤及びアルカリ金属塩、硝酸カリウム等の発熱調
節剤等が添加されてなるものである。

【００７１】

【発明の効果】本発明の除草剤組成物は、その各配合成
分のそれぞれ単独の性質からは全く予想されない優れた
活性を示す。即ち、従来の除草剤、例えばフェニルアミ
ン誘導体及びクロルアセトアミド誘導体をそれぞれ単独
で用いた場合、除草効果がほとんど期待できないミズガ
ヤツリ、ウリカワなどの多年生の雑草植物に対して、本
発明の除草剤組成物は優れた除草効果を発揮する。従っ
て、本発明の除草剤組成物が有する殺草スペクトルは、
従来の除草剤の殺草スペクトルに比べて幅広い。

【００７２】また、本発明の除草剤組成物の施用量を、
その各配合成分のそれぞれ単独の施用量と同程度とした
場合、本発明の除草剤組成物の除草効果は、各配合成分
に比べて大きい。

【００７３】更に、本発明の除草剤組成物は、作物に対
して安全である。以上のように、本発明の除草剤組成物
は、除草剤に要求される諸性質を備えるものであり、そ
の有用性は極めて大きい。

【００７４】

【実施例】本発明を更に具体的に説明するため、以下実
施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。（フェニルアミン誘導体の合成）合成例１

【００７５】
４−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）−２−メトキ
シエチルアミノニトロベンゼン（化合物番号１）の合成

【００７６】２，４−ジクロロフェノールのカリウム塩
　　２．２ｇ、４−クロロ−２−メトキシエチルアミン
　　２．３ｇとジメチルスルホキシド２０ｍｌを１２０
℃で４時間加熱攪拌した。反応液を水中に添加し、酢酸
エチルで抽出後濃縮した。残査をヘキサン−メタノール
で再結晶し、黄色固体を１．４５ｇ得た。収率は８５．
０％であった。このようにして得られた化合物の分析結
果は次の通りであった。

【００７７】ＩＲ（ｃｍ−１）：３３６０（ＮＨ）、１
２５０（−Ｃ−Ｏ−Ｃ）ＭＳ（Ｍ＋　）：３５７　１Ｈ−ＮＭＲ（σｐｐｍ　；テトラメチルシラン基準
、重クロロホルム溶媒）：３．４１（ｓ，３Ｈ），３．
４８〜３．９０（ｍ，４Ｈ），６．００〜８．３０（ｍ
，７Ｈ）

【００７８】元素分析値（％）：Ｃ５０．２０，Ｈ３．
８０，Ｎ７．９２（計算値Ｃ５０．４４，Ｈ３．９５，
Ｎ７．８４）

【００７９】これらの結果によって、単離成生物が、４
−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）−２−メトキシ
エチルアミノニトロベンゼンであることを確認出来た。

【００８０】合成例２実施例１と同様の方法により下記一般式（９）で示され
る化合物番号２から８の化合物を合成した。

【００８１】

【化８】

【００８２】合成した化合物のＩＲの特性吸収、特徴的
なマスフラグメント（ＭＡＳＳ）及び　１Ｈ−ＮＭＲ（
テトラメチルシラン基準、ＣＤＣｌ３　で測定、δ：ｐ
ｐｍ）データ及び性状はそれぞれ表１に示した。

【００８３】一般式（９）で示される化合物の確認は元
素分析を参考にして上記各分析結果によって行った。そ
の結果は表１中にＸ１１〜Ｘ１５，Ｙ及びＲとして示し
た。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】合成例３４−（２′−クロル−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−メトキシプロピルアミノ−ニトロベンゼン
（化合物番号１２）の合成

【００８７】４−（２′−クロル−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−１，２−ジニトロベンゼン　　１
．０ｇとメトキシプロピルアミン　　２．７ｇを１時間
攪拌後、濃縮した。残査をシリカゲルクロマト（ベンゼ
ン）により精製すると黄色固体が１．０７ｇ得られた。収率は９５．６％であった。この化合物の分析結果は次
の通りであった。

【００８８】ＩＲ（ｃｍ−１）：３３６０（ＮＨ）、１
２１０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）ＭＳ（Ｍ＋　）：４０４　１Ｈ−ＮＭＲ（σｐｐｍ　；テトラメチルシラン基準
、重クロロホルム溶媒）：１．７０〜２．２５（ｍ，２
Ｈ），３．３６（ｓ，３Ｈ），３．４０〜３．７５（ｍ
，４Ｈ），５．９８〜８．６０（ｍ，７Ｈ）

【００８９
】元素分析値（％）：Ｃ５０．２０，Ｈ３．８０，Ｎ６
．７０（計算値Ｃ５０．４４，Ｈ３．９８，Ｎ６．９２
）

【００９０】これらの結果から単離成生物が、４−（２
′−クロル−４′−トリフルオロメチルアミノ−ニトロ
ベンゼンであることを確認した。

【００９１】合成例４実施例３と同様の方法により一般式（９）で示される化
合物番号９から２３の化合物（化合物番号１２を除く）
を合成した。

【００９２】合成した化合物のＩＲの特性吸収、特徴的
なマスフラグメント及び　１Ｈ−ＮＭＲデータ及び性状
は表２に示した。

【００９３】これらの分析結果より合成した化合物が表
２のＸ１１〜Ｘ１５，Ｙ及びＲに示す一般式（９）の化
合物であることを確認した。該確認にあたっては元素分
析の結果も参照した。

【００９４】

【表３】

【００９５】

【表４】

【００９６】

【表５】

【００９７】

【表６】

【００９８】合成例５４−（３′−クロロ−５′−トリフルオロメチルピリジ
ル−２−オキシ）−２−メトキシプロピルアミノ−ニト
ロベンゼン（化合物番号２４）の合成

【００９９】４−（３′−クロロ−５′−トリフルオロ
メチルピリジル−２−オキシ）−２−クロロ−ニトロベ
ンゼン３．３７ｇ、メトキシプロピルアミン８ｇを１時
間攪拌した。反応液を濃縮し、残査をシリカゲルクロマ
ト（ベンゼン）により精製すると黄色固体が３．０ｇ得
られた。収率は７４．０％であった。この化合物の分析
結果は次の通りであった。

【０１００】ＩＲ（ｃｍ−１）：３３３０（ＮＨ）、１
２４０（−Ｃ−Ｏ−Ｃ）ＭＳ（Ｍ＋　）：４０５　１Ｈ−ＮＭＲ（σｐｐｍ　；テトラメチルシラン基準
、重クロロホルム溶媒）：１．８９（ｔ，２Ｈ），３．
２８（ｓ，３Ｈ），３．３５〜４．１０（ｍ，４Ｈ），
７．００〜８．３５（ｍ，６Ｈ）

【０１０１】元素分析値（％）：Ｃ４７．６０，Ｈ３．
８５，Ｎ１０．７８（計算値Ｃ４７．３６，Ｈ３．７３
，Ｎ１０．３６）

【０１０２】これらの結果から単離成生物が、４−（２
′−クロル−４′−トリフルオロメチルアミノ−ニトロ
ベンゼンであることを確認した。

【０１０３】合成例６合成例４と同様の方法により下記一般式（１０）で示さ
れる化合物番号２５及び２６の化合物を合成した。

【０１０４】

【化９】

【０１０５】合成した化合物のＩＲの特性吸収、特徴的
なマスフラグメント及び　１Ｈ−ＮＭＲデータ及び性状
は表３に示した。

【０１０６】これらの分析結果より合成した化合物が表
３のＸ２１〜Ｘ２４，Ｙ及びＲに示す一般式（１０）で
示される化合物であることを確認した。尚該確認に際し
ては元素分析の結果を参照した。

【０１０７】

【表７】

【０１０８】

【表８】

【０１０９】次に、本発明の除草剤組成物の製剤例及び
用途例を示す。なお、製剤例及び用途例中、フェニルア
ミン誘導体は、前記の合成例中の化合物番号９２で表し
、クロルアセトアミド誘導体は下記の化合物記号（Ａ）
〜（Ｄ）で表した。クロルアセトアミド誘導体（Ａ）

【０１１０】

【化１０】

【０１１１】クロルアセトアミド誘導体（Ｂ）

【０１１
２】

【化１１】

【０１１３】クロルアセトアミド誘導体（Ｃ）

【０１１
４】

【化１２】

【０１１５】クロルアセトアミド誘導体（Ｄ）

【０１１
６】

【化１３】

【０１１７】製剤例１クロルアセトアミド誘導体（Ａ）２重量部、化合物番号
９のフェニルアミン誘導体３重量部、界面活性剤ソルポ
ール８００Ａ［東邦化学工業（株）商標］１．５重量部
、界面活性剤デタージェント６０［ライオン油脂（株）
商標］１．５重量部及びジークライト８５重量部をよく
粉砕混合して水和剤を得た。

【０１１８】製剤例２クロルアセトアミド誘導体（Ａ）２重量部、化合物番号
１１のフェニルアミン誘導体３重量部、界面活性剤ソル
ポールＳＭ１００［東邦化学工業（株）商標］１５重量
部、キシレン８０重量部をよく混合して乳剤を得た。

【０１１９】製剤例３クロルアセトアミド誘導体（Ａ）１重量部、化合物番号
１２のフェニルアミン誘導体２重量部、ジオクチルサク
シネート４重量部、トリポリリン酸ソーダ４重量部、ベ
ントナイト４９重量部及びタルク４０重量部をよく混合
粉砕し、水を加えて混練した後造粒乾燥し、１４〜３２
メッシュに整粒して粒剤を得た。

【０１２０】製剤例４ベントナイト４０重量部、タルク５５重量部、及びトリ
ポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練造
粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この粒状
物９４重量部に、クロルアセトアミド誘導体（Ａ）１重
量部、化合物番号２０のフェニルアミン誘導体５重量部
を含浸させ粒剤を得た。

【０１２１】用途例１５０００分の１アール相当のワグナーポットに、加水混
練した水田土壌を充填した。この水田土壌に、ノビエ、
タマガヤツリ、ホタルイ、コナギ、キカシグサ等の広葉
雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を埋
め込んだ。さらに、３．０葉期の稲苗（品種名：アキニ
シキ）を２ｃｍの深さに３本１株植えとした。その後、
約３ｃｍの湛水条件とし、２０〜２５℃のガラス室内で
育成し、苗移植後３日後及び１０日後に水和剤を水に希
釈し滴下処理した。この際に使用した水和剤は、表４に
示すフェニルアミン誘導体及びクロルアセトアミド誘導
体を使用して製剤例１と同様に製造したものである。ま
た、この水和剤の施用量として、フェニルアミン誘導体
及びクロルアセトアミド誘導体のそれぞれ施用量を表４
に示した。薬剤処理後もガラス室内で水稲を育成し、薬
剤処理後２１日目に除草効果及び水稲への薬害を調査し
た。その結果を表４に示す。表４中、除草効果の欄及び
水稲への薬害の欄のそれぞれ数字の意味は、下記のとお
りである。

【０１２２】除草効果５：抑制率１００％（完全枯死）４：抑制率　　７５〜９９％３：抑制率　　５０〜７４％２：抑制率　　２５〜４９％１：抑制率　　　　１〜２４％０：抑制率　　　　０％（全く効果が認められない）

【
０１２３】水稲への薬害０：正　　常１：僅小害２：小　　害３：中　　害

【０１２４】

【表９】

【０１２５】

【表１０】

【０１２６】

【表１１】

【０１２７】

【表１２】

【０１２８】

【表１３】

【０１２９】

【表１４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　一般式（１）【化１】しくは非置換のアルキル基を示す。）又は窒素原子を示
し、Ｘ１　及びＸ２　は異種又は同種の水素原子、ハロ
ゲン原子又はハロゲン置換若しくは非置換のアルキル基
を示し、Ａは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基又はアルコキシカルボニル基を示し、Ｒ１　は置換
若しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換若しくは
非置換のアルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキ
シアルキル基、置換若しくは非置換のフェノキシアルキ
ル基、テトラヒドロフルフリル基、フルフリル基又はチ
エニルメチル基を示す。）で示されるフェニルアミン誘導体と一般式（２）【化２
】（式中、Ｒ２　，Ｒ３　は同種又は異種の水素原子又は
アルキル基を示し、Ｒ４　はアルコキシアルキル基、ア
ルケニルオキシアルキル基又は２−（３−メトキシチエ
ニル）メチル基を示す。）で示されるクロルアセトアミド誘導体とを有効成分とす
ることを特徴とする除草剤組成物。