JPH0645025B2 - 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 - Google Patents

硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法

Info

Publication number
JPH0645025B2
JPH0645025B2 JP60064227A JP6422785A JPH0645025B2 JP H0645025 B2 JPH0645025 B2 JP H0645025B2 JP 60064227 A JP60064227 A JP 60064227A JP 6422785 A JP6422785 A JP 6422785A JP H0645025 B2 JPH0645025 B2 JP H0645025B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ammonium nitrate
wastewater
ammonia
oxygen
containing wastewater
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60064227A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61222585A (ja
Inventor
吉明 原田
貞造 沖野
康史 土井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Osaka Gas Co Ltd
Original Assignee
Osaka Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osaka Gas Co Ltd filed Critical Osaka Gas Co Ltd
Priority to JP60064227A priority Critical patent/JPH0645025B2/ja
Priority to DE8686104065T priority patent/DE3685674T2/de
Priority to US06/843,677 priority patent/US4654149A/en
Priority to EP86104065A priority patent/EP0196597B1/en
Priority to CA000505221A priority patent/CA1275511C/en
Priority to CN86102728A priority patent/CN1012570B/zh
Publication of JPS61222585A publication Critical patent/JPS61222585A/ja
Publication of JPH0645025B2 publication Critical patent/JPH0645025B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法に関す
る。
従来技術及びその問題点 近年、水質規制の観点から化学的酸素要求物質(COD
成分)のみならず、窒素成分(特にアンモニア態窒素)
の除去も重要な課題となつて来た。本発明者等は、アン
モニア含有廃水の処理方法について長期にわたり種々研
究を重ねた結果、特定の触媒の存在下且つ特定の条件下
に湿式酸化処理を行なうことにより、操作容易にして実
用上の経済性を備えたアンモニア含有廃水の処理方法を
完成した(特公昭59−19757号、特公昭56−4
2992号、特公昭57−42391号、特公昭58−
27999号、特公昭57−33320号等)。
最近、発電業界における原子力発電の比重が増大するに
従つて、ウラン原料の処理及び使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出される NHNO含有廃水の処理が重要な技術的課題となり
つつある。本発明者は、この様な NHNO含有廃水の処理に上記一連のアンモニア含
有廃水の処理技術(以下先願技術という)を応用するこ
とを試みた。この試みにおいて、NH イオンは極め
て高い効率で分解されるものの、NO イオンについ
ては必ずしも満足すべきものとは言い難い場合もあるこ
とが判明した。これは、上記廃水中のNHNO濃度
が1%(10000ppm)から10%(100000pp
m)程度にも達する場合があることによるものと推測さ
れる。
問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き現状に鑑みて更に種々研究を重
ねた結果、廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性
物質を分解するに必要な理論酸素量以上の酸素を使用し
て湿式酸化を行なう先願技術に代えて、NHNO
有廃水中のアンモニア成分、有機性物質及び無機性物質
を分解するに必要な理論酸素量未満の酸素の存在下に該
NHNO含有廃水の湿式熱分解を行なう場合にはN
イオンのみならず、NO イオンも効率良く分
解されることを見出した。更に本発明者の研究によれ
ば、1<NH3−NNO3−N≦5(モル比)となる
様にアンモニアを加えたNHNO含有廃水を上記と
同様にして湿式熱分解に供する場合には、分解効率がよ
り一層改善されることを見出した。即ち、本発明は、下
記の2種の廃水処理方法を提供するものである。
硝酸アンモニウム含有廃水をルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金並び
にこれ等の水に対して不溶性乃至難溶性の化合物の少な
くとも1種を活性成分とする担持触媒の存在下且つ廃水
中のアンモニア、有機性物質及び無機性物質をN、H
O及びCOにまで分解するに必要な理論酸素量未満
の酸素の存在下にpH約3〜11.5、温度100〜37
0℃で湿式熱分解することを特徴とする硝酸アンモニウ
ム含有廃水の処理方法、及び 1<NH3−NNO3−N≦5(モル比)となる様
にアンモニアを加えた硝酸アンモニウム含有廃水をルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム、白金及び金並びにこれ等の水に対して不溶性乃至難
溶性の化合物の少なくとも1種を活性成分とする担持触
媒の存在下且つ廃水中のアンモニア、有機性物質及び無
機性物質をN、HO及びCOにまで分解するに必
要な理論酸素量未満の酸素の存在下にpH約3〜11.
5、温度100〜370℃で湿式熱分解することを特徴
とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。
本発明が対象とする廃水は、NHNOを含む全ての
廃水であり、特にNHNO濃度が1%以上の高濃度
廃水が好適である。尚、廃水は、有機性物質及び無機性
物質を併せて含んでいても良い。本発明方法は、pH約3
〜11.5、より好ましくは5〜11で効率良く実施さ
れるので、必要ならば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ性物質により廃水
のpH調整を予め行なつても良い。
本発明で使用する触媒活性成分としては、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
及び金並びにこれ等の水に対し不溶性乃至難溶性の化合
物が挙げられ、これ等の1種又は2種以上を使用するこ
とが出来る。不溶性乃至難溶性の化合物としては、二塩
化ルテニウム、二塩化白金、硫化ルテニウム、硫化ロジ
ウムなどが例示される。これ等の触媒活性成分は、常法
に従って公知の単一系及び複合系の担体、例えば、チタ
ニア、ジルコニア、チタニア−ジルコニア、アルミナ、
シリカ、アルミナ−シリカ、活性炭、或いはニツケル、
ニツケル−クロム、ニツケル−クロム−アルミニウム、
ニツケル−クロム−鉄等の金属多孔体等の担体に担持し
て使用する。担持量は、通常担体重量の0.05〜25
%、好ましくは0.5〜3%である。触媒は、球状、ベ
レツト状、円柱状、破砕片状、粉末状、ハニカム状等の
種々の公知の形態で使用可能である。反応塔容積は、固
定床の場合には、液の空間速度が0.5〜10hr
(空塔基準)、より好ましくは1〜5hr(空塔基
準)となる様にするのが良い。固定床で使用する触媒の
大きさは通常約3〜50mm、より好ましくは約5〜25
mmである。流動床の場合には、反応塔内で触媒が流動床
を形成し得る量、通常0.5〜20重量%、より好まし
くは0.5〜10重量%を廃水にスラリー状に懸濁さ
せ、使用する。流動床における実用上の操作に当つては
触媒を廃水中にスラリー状に懸濁させた状態で反応塔に
供給し、反応終了後排出させた処理済廃水から触媒を沈
降、遠心分離等の適当な方法で分離回収し、再度使用す
る。従つて処理済廃水からの触媒分離の容易さを考慮す
れば、流動床に使用する触媒の粒度は約0.15〜約
0.5mm程度とすることがより好ましい。
本発明で酸素源として使用するガスとしては、空気、酸
素富化空気、酸素、更には不純物としてシアン化水素、
硫化水素、アンモニア、硫黄酸化物、有機硫黄化合物、
窒素酸化物、炭化水素等の少なくとも1種を含有する酸
素含有廃ガスが挙げられる。これ等ガスの供給量は、廃
水中に存在するアンモニア、有機性物質及び無機性物質
を分解するに必要な理論酸素量を基準として定められ、
通常理論酸素量未満より好ましくは理論酸素量の0.2
〜0.6倍の酸素が反応系に存在する様にする。酸素源
として酸素含有廃ガスを使用する場合には、ガス中の有
害成分も同時に分解無害化される。酸素含有ガスは、一
度に供給しても良く或いは複数回に分けて供給しても良
い。
反応時の温度は、通常100〜370℃、より好ましく
は200〜300℃とする。反応時の温度が高い程、N
イオン及びNO イオンの除去率が高まり且つ
反応塔内での廃水の滞留時間も短縮されるが、反面に於
て設備費が大となるので、廃水の種類、要求される処理
の程度、運転費、建設費等を総合的に考慮して定めれば
良い。従つて反応時の圧力は、最低限所定温度に於て廃
水が液相を保つ圧力であれば良い。
NHNO含有廃水にアンモニアを加えて1<
NH3−NNO3−N≦5(モル比)とした廃水を湿
式熱分解する場合の反応条件も上記と同様で良い。
発明の効果 本発明によれば、NHNOを高濃度で含有する廃水
を効率良く処理し、NH イオン及びNO イオン
濃度を大幅に低下させることが出来る。従つて、例え
ば、ウラン原料の処理工程又は使用済みのウラン燃料の
再処理工程から排出され、NHNO濃度が10%以
上にも達することがある廃水等の処理を簡易な設備によ
り容易に行なうことが出来る。
実施例 以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより一
層明らかにする。
実施例1 pH10、NHNOの濃度1%(NH3−N
NO3−N=1)の廃水100mlを容量300mlのステ
ンレススチール製オートクレーブに収容し、250℃で
60分間熱分解処理した。尚、反応器には、処理に先立
つて空気が封入されており、これはアンモニア、有機性
物質及び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量の約
0.2倍に相当する酸素を含有していた。又、該反応器
には、チタニア担持にルテニウム2重量%を担持させた
径5mmの触媒10gが充填されていた。
NH 、NO 及び全窒素成分の分解率を実施例2
〜10及び比較例1〜2の結果とともに第1表に示す。
実施例2〜5 実施例1で処理したと同様のNHNO含有廃水に所
定量のNHOHを加えてNH3−NNO3−N(モ
ル比)を調整した後、実施例1と同様にして熱分解処理
に供した。
実施例6 ルテニウム担持触媒に代えてチタニア担体にパラジウム
2重量%を担持させた径5mmの触媒を使用する以外は実
施例1と同様にして廃水の処理行なつた。
実施例7〜10 ルテニウム触媒に代えて実施例6で使用したと同様のパ
ラジウム触媒を使用する以外は実施例2〜5と同様にし
てNHNO含有廃水の熱分解処理を行なつた。
比較例1 触媒を使用しない以外は実施例3と同様にしてNH
含有廃水の熱分解処理を行なつた。
比較例2 ルテニウム担持触媒に代えて触媒活性成分を担持しない
径5mmのチタニア球体を使用する以外は実施例3と同様
にしてNHNO含有廃水の熱分解処理を行なつた。
実施例11〜14 NHNO濃度及びpHを代えた以外は実施例1と同様
にして廃水の熱分解処理を行なつた。結果は、第2表に
示す通りである。
実施例15〜17 NHNO濃度及びpHを代えた以外は実施例6と同様
にして廃水の熱分解処理を行なつた。結果は、第2表に
示す通りである。
実施例18 pH10、NHNO濃度10%(NH3−N
NO3−N=1.88)の廃水を空間速度0.92
hr(空塔基準)として高ニツケル銅性円筒型反応器下
部に供給しつつ、空気を空間速度17.7hr(空
塔基準、標準状態換算)として該反応下部に供給して熱
分解処理を行なつた。液の質量速度は、1.2ton/m2・h
rであり、供給空気は、アンモニア、有機性物質及び無
機性物質を分解するに必要な理論酸素量の約0.24倍
に相当する酸素を含有していた。又、反応器には、チタ
ニア担体にパラジウム2重量%を担持させた径5mmの球
形触媒が充填されており、熱分解は、温度250℃、圧
力70kg/cm2の条件下に行なわれた。
反応を終えた気液混合相を熱回収に供した後、気液分離
器に導き、分離された気相及び液相をそれぞれ間接冷却
後、系外に取り出した。
第3表にNH、NO及び全窒素成分の分解率を示
す。
尚、気相中には、NO及びSOは検知されなかつ
た。
実施例19〜25 触媒活性成分及び担体を代えた以外は、実施例18と同
様にして廃水の熱分解処理を行った。結果は、第4表に
示す通りである。尚、実施例19〜24の担体は、チタ
ニアであり、実施例25の担体は、ジルコニアである。
実施例26〜29 チタニア担体を用い、触媒活性成分を代える以外は、実
施例3と同様にして廃水の熱分解処理を行った。結果
は、第5表及び第6表に示す通りである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】硝酸アンモニウム含有廃水をルテニウム、
    ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
    及び金並びにこれ等の水に対して不溶性乃至難溶性の化
    合物の少なくとも1種を活性成分とする担持触媒の存在
    下且つ廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性物質
    をN、HO及びCOにまで分解するに必要な理論
    酸素量未満の酸素の存在下にpH約3〜11.5、温度1
    00〜370℃で湿式熱分解することを特徴とする硝酸
    アンモニウム含有廃水の処理方法。
  2. 【請求項2】1<NH−N/NO−N≦5(モル
    比)となる様にアンモニアを加えた硝酸アンモニウム含
    有廃水をルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
    ム、イリジウム、白金及び金並びにこれ等の水に対して
    不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも1種を活性成分
    とする担持触媒の存在下且つ廃水中のアンモニア、有機
    性物質及び無機性物質をN、HO及びCOにまで
    分解するに必要な理論酸素量未満の酸素の存在下にpH約
    3〜11.5、温度100〜370℃で湿式熱分解する
    ことを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方
    法。
JP60064227A 1985-03-28 1985-03-28 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 Expired - Lifetime JPH0645025B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60064227A JPH0645025B2 (ja) 1985-03-28 1985-03-28 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
DE8686104065T DE3685674T2 (de) 1985-03-28 1986-03-25 Verfahren fuer die behandlung von ammoniumnitrat-haltigem abwasser.
US06/843,677 US4654149A (en) 1985-03-28 1986-03-25 Process for treating ammonium nitrate-containing waste water
EP86104065A EP0196597B1 (en) 1985-03-28 1986-03-25 Process for treating ammonium nitrate-containing waste water
CA000505221A CA1275511C (en) 1985-03-28 1986-03-26 Process for treating ammonium nitrate-containing waste water
CN86102728A CN1012570B (zh) 1985-03-28 1986-03-28 含硝酸铵废水的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60064227A JPH0645025B2 (ja) 1985-03-28 1985-03-28 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61222585A JPS61222585A (ja) 1986-10-03
JPH0645025B2 true JPH0645025B2 (ja) 1994-06-15

Family

ID=13252010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60064227A Expired - Lifetime JPH0645025B2 (ja) 1985-03-28 1985-03-28 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0645025B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT109803A (pt) * 2016-12-22 2018-06-22 Inst Politecnico De Beja Processo de tratamento e de valorização de águas residuais provenientes da indústria de explosivos

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5742391A (en) * 1980-08-27 1982-03-09 Ichiro Teraoka Sealed body containing activated aluminum plate
JPS5919757A (ja) * 1982-07-22 1984-02-01 Sony Corp 回転体の摩擦駆動装置
JPS5929317A (ja) * 1982-08-10 1984-02-16 桑井 薫 機械信号を光信号に変換する光電マイクロスイツチ
JPH0645026A (ja) * 1992-04-22 1994-02-18 Shin Etsu Polymer Co Ltd ヒートシールコネクターとその製造方法
JPH0647101A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Matsushita Electric Works Ltd 電波検出装置
JPH0647100A (ja) * 1992-06-17 1994-02-22 Siemens Ag 生体組織に電気パルスを印加する装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5742391A (en) * 1980-08-27 1982-03-09 Ichiro Teraoka Sealed body containing activated aluminum plate
JPS5919757A (ja) * 1982-07-22 1984-02-01 Sony Corp 回転体の摩擦駆動装置
JPS5929317A (ja) * 1982-08-10 1984-02-16 桑井 薫 機械信号を光信号に変換する光電マイクロスイツチ
JPH0645026A (ja) * 1992-04-22 1994-02-18 Shin Etsu Polymer Co Ltd ヒートシールコネクターとその製造方法
JPH0647100A (ja) * 1992-06-17 1994-02-22 Siemens Ag 生体組織に電気パルスを印加する装置
JPH0647101A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Matsushita Electric Works Ltd 電波検出装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61222585A (ja) 1986-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0196597B1 (en) Process for treating ammonium nitrate-containing waste water
US4004995A (en) Process for removing nitrogen oxides and sulfur dioxide from effluent gases
JPH0691991B2 (ja) 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPS61257292A (ja) 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0645025B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JP2969467B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0645026B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0647100B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPS61222588A (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JP2969478B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0647101B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0645027B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0461987A (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JP2899719B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0459094A (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH0696151B2 (ja) 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JPH1066985A (ja) 窒素化合物含有排水の処理方法
JPH0645028B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JP2969477B2 (ja) 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
JP4066527B2 (ja) 過酸化水素とアンモニアとを含む排水の処理法
JP3565637B2 (ja) アンモニア含有排水の処理方法
JP3693354B2 (ja) 硝酸塩を含む排水の処理方法
JP2000140864A (ja) アンモニア含有水の処理方法
JP4401562B2 (ja) 放射性アスファルト固化体の処理方法
JPH0910780A (ja) アルカノールアミン含有排水の処理方法