JPH0647100B2 - 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 - Google Patents
硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法Info
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- JPH0647100B2 JPH0647100B2 JP60064229A JP6422985A JPH0647100B2 JP H0647100 B2 JPH0647100 B2 JP H0647100B2 JP 60064229 A JP60064229 A JP 60064229A JP 6422985 A JP6422985 A JP 6422985A JP H0647100 B2 JPH0647100 B2 JP H0647100B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法に関す
る。
る。
従来技術及びその問題点 近年、水質規制の観点から化学的酸素要求物質（ＣＯＤ
成分）のみならず、窒素成分（特にアンモニア態窒素）
の除去も重要な課題となつて来た。本発明者等は、アン
モニア含有廃水の処理方法について長期にわたり種々研
究を重ねた結果、特定の触媒の存在下且つ特定の条件下
に湿式酸化処理を行なうことにより、操作容易にして実
用上の経済性を備えたアンモニア含有廃水の処理方法を
完成した（特公昭５９−１９７５７号、特公昭５６−４
２９９２号、特公昭５７−４２３９１号、特公昭５８−
２７９９９号、特公昭５７−３３３２０号等）。
成分）のみならず、窒素成分（特にアンモニア態窒素）
の除去も重要な課題となつて来た。本発明者等は、アン
モニア含有廃水の処理方法について長期にわたり種々研
究を重ねた結果、特定の触媒の存在下且つ特定の条件下
に湿式酸化処理を行なうことにより、操作容易にして実
用上の経済性を備えたアンモニア含有廃水の処理方法を
完成した（特公昭５９−１９７５７号、特公昭５６−４
２９９２号、特公昭５７−４２３９１号、特公昭５８−
２７９９９号、特公昭５７−３３３２０号等）。
最近、発電業界における原子力発電の比重が増大するに
従つて、ウラン原料の処理及び使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出される ＮＨ４ＮＯ３含有廃水の処理が重要な技術的課題となり
つつある。本発明者は、この様な ＮＨ４ＮＯ３含有廃水の処理に上記一連のアンモニア含
有廃水の処理技術（以下先願技術という）を応用するこ
とを試みた。この試みにおいて、ＮＨ４ ＋イオンは極め
て高い効率で分解されるものの、ＮＯ３ −イオンについ
ては必ずしも満足すべきものとは言い難い場合もあるこ
とが判明した。これは、上記廃水中のＮＨ４ＮＯ３濃度
が１％（１００００ppm）から１０％（１０００００pp
m）程度にも達する場合があることによるものと推測さ
れる。
従つて、ウラン原料の処理及び使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出される ＮＨ４ＮＯ３含有廃水の処理が重要な技術的課題となり
つつある。本発明者は、この様な ＮＨ４ＮＯ３含有廃水の処理に上記一連のアンモニア含
有廃水の処理技術（以下先願技術という）を応用するこ
とを試みた。この試みにおいて、ＮＨ４ ＋イオンは極め
て高い効率で分解されるものの、ＮＯ３ −イオンについ
ては必ずしも満足すべきものとは言い難い場合もあるこ
とが判明した。これは、上記廃水中のＮＨ４ＮＯ３濃度
が１％（１００００ppm）から１０％（１０００００pp
m）程度にも達する場合があることによるものと推測さ
れる。
問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き現状に鑑みて更に種々研究を重
ねた結果、廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性
物質を分解するに必要な理論酸素量以上の酸素を使用し
て湿式酸化を行なう先願技術に代えて、貴金属及びその
不溶性又は難溶性化合物の少なくとも１種を活性成分と
する担持触媒の存在下に酸素を実質的に供給することな
く該ＮＨ４ＮＯ３含有廃水の湿式熱分解を行なう場合に
は、ＮＯ３ −イオンが特に効率良く分解されることを見
出した。更に本発明者の研究によれば、上記の湿式熱分
解処理により得られた処理液を引続き先願技術による湿
式酸化反応に供する場合には、残存するアンモニア、有
機性物質及び無機性物質が実質上完全に分解されること
を見出した。
ねた結果、廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性
物質を分解するに必要な理論酸素量以上の酸素を使用し
て湿式酸化を行なう先願技術に代えて、貴金属及びその
不溶性又は難溶性化合物の少なくとも１種を活性成分と
する担持触媒の存在下に酸素を実質的に供給することな
く該ＮＨ４ＮＯ３含有廃水の湿式熱分解を行なう場合に
は、ＮＯ３ −イオンが特に効率良く分解されることを見
出した。更に本発明者の研究によれば、上記の湿式熱分
解処理により得られた処理液を引続き先願技術による湿
式酸化反応に供する場合には、残存するアンモニア、有
機性物質及び無機性物質が実質上完全に分解されること
を見出した。
即ち、本発明は、下記の２種の廃水処理方法を提供する
ものである。
ものである。
（１）硝酸アンモニウム含有廃水をルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金
並びにこれ等の不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも
１種を活性成分とする担持触媒の存在下に酸素を実質的
に供給することなくpH３〜１１．５、温度１００〜３７
０℃で熱分解することを特徴とする硝酸アンモニウム含
有廃水の処理方法。
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金
並びにこれ等の不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも
１種を活性成分とする担持触媒の存在下に酸素を実質的
に供給することなくpH３〜１１．５、温度１００〜３７
０℃で熱分解することを特徴とする硝酸アンモニウム含
有廃水の処理方法。
（２）硝酸アンモニウム含有廃水をルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金
並びにこれ等の不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも
１種を活性成分とする担持触媒の存在下に酸素を実質的
に供給することなくpH３〜１１．５、温度１００〜３７
０℃で熱分解した後、処理液を鉄、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金、銅、金、タングステン及びこれ等の
不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも１種を活性成分
とする担持触媒の存在下且つ処理液中のアンモニア、有
機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量
の１〜１．５倍量の酸素を含有する気体の存在下にpH８
〜１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式酸化すること
を特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金
並びにこれ等の不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも
１種を活性成分とする担持触媒の存在下に酸素を実質的
に供給することなくpH３〜１１．５、温度１００〜３７
０℃で熱分解した後、処理液を鉄、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金、銅、金、タングステン及びこれ等の
不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも１種を活性成分
とする担持触媒の存在下且つ処理液中のアンモニア、有
機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量
の１〜１．５倍量の酸素を含有する気体の存在下にpH８
〜１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式酸化すること
を特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。
本発明は、ＮＨ４ＮＯ３を含む全ての廃水を対象とする
ものであり、特にＮＨ４ＮＯ３濃度が１％以上の高濃度
廃水の処理に好適である。尚、廃水は、有機性物質及び
無機性物質を併せて含んでいても良い。本発明方法は、
pH約３〜１１．５、より好ましくは５〜１１で効率良く
実施されるので、必要ならば、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ性物質によ
り廃水のpH調整を予め行なつても良い。
ものであり、特にＮＨ４ＮＯ３濃度が１％以上の高濃度
廃水の処理に好適である。尚、廃水は、有機性物質及び
無機性物質を併せて含んでいても良い。本発明方法は、
pH約３〜１１．５、より好ましくは５〜１１で効率良く
実施されるので、必要ならば、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ性物質によ
り廃水のpH調整を予め行なつても良い。
尚、ＮＨ４ＮＯ３含有廃水にアンモニアを加え、熱分解
する場合には、分解効率が一層向上する。この場合、ア
ンモニアの添加量は、 １＜ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ≦５（モル比）となる様に
することが好ましい。
する場合には、分解効率が一層向上する。この場合、ア
ンモニアの添加量は、 １＜ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ≦５（モル比）となる様に
することが好ましい。
本発明の熱分解反応で使用する触媒活性成分としては、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金及び金並びにこれ等の水に対し不溶性乃至
難溶性の化合物が挙げられ、これ等の１種又は２種以上
を使用することが出来る。不溶性乃至難溶性の化合物と
しては、二塩化ルテニウム、二塩化白金、硫化ルテニウ
ム、硫化ロジウムなどが例示される。これ等の触媒活性
成分は、常法に従って公知の単一系または複合系の担
体、例えば、チタニア、ジルコニア、チタニア−ジルコ
ニア、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ、活性炭、
或いはニツケル、ニツケル−クロム、ニツケル−クロム
−アルミニウム、ニツケル−クロム−鉄等の金属多孔体
等の担体に担持して使用する。担持量は、通常担体重量
の０．０５〜２５％、好ましくは０．５〜３％である。
触媒は、球状、ベレツト状、円柱状、破砕状、粉末状、
ハニカム状などの公知の形態の担体に担持した状態で使
用可能である。反応塔容積は、固定床の場合には、液の
空間速度が０．５〜１０1/hr（空塔基準）、より好まし
くは１〜５1/hr（空塔基準）となる様にするのが良い。
固定床で使用する触媒の大きさは通常約３〜５０mm、よ
り好ましくは約５〜２５mmである。流動床の場合には、
反応塔内で触媒が流動床を形成し得る量、通常０．５〜
２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％を廃水
にスラリー状に懸濁させ、使用する。流動床における実
用上の操作に当つては触媒を廃水中にスラリー状に懸濁
させた状態で反応塔に供給し、反応終了後排出させた処
理済廃水から触媒を沈降、遠心分離等の適当な方法で分
離回収し、再度使用する。従つて処理済廃水からの触媒
分離の容易さを考慮すれば、流動床に使用する触媒の粒
度は約０．１５〜約０．５mm程度とすることがより好ま
しい。
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金及び金並びにこれ等の水に対し不溶性乃至
難溶性の化合物が挙げられ、これ等の１種又は２種以上
を使用することが出来る。不溶性乃至難溶性の化合物と
しては、二塩化ルテニウム、二塩化白金、硫化ルテニウ
ム、硫化ロジウムなどが例示される。これ等の触媒活性
成分は、常法に従って公知の単一系または複合系の担
体、例えば、チタニア、ジルコニア、チタニア−ジルコ
ニア、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ、活性炭、
或いはニツケル、ニツケル−クロム、ニツケル−クロム
−アルミニウム、ニツケル−クロム−鉄等の金属多孔体
等の担体に担持して使用する。担持量は、通常担体重量
の０．０５〜２５％、好ましくは０．５〜３％である。
触媒は、球状、ベレツト状、円柱状、破砕状、粉末状、
ハニカム状などの公知の形態の担体に担持した状態で使
用可能である。反応塔容積は、固定床の場合には、液の
空間速度が０．５〜１０1/hr（空塔基準）、より好まし
くは１〜５1/hr（空塔基準）となる様にするのが良い。
固定床で使用する触媒の大きさは通常約３〜５０mm、よ
り好ましくは約５〜２５mmである。流動床の場合には、
反応塔内で触媒が流動床を形成し得る量、通常０．５〜
２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％を廃水
にスラリー状に懸濁させ、使用する。流動床における実
用上の操作に当つては触媒を廃水中にスラリー状に懸濁
させた状態で反応塔に供給し、反応終了後排出させた処
理済廃水から触媒を沈降、遠心分離等の適当な方法で分
離回収し、再度使用する。従つて処理済廃水からの触媒
分離の容易さを考慮すれば、流動床に使用する触媒の粒
度は約０．１５〜約０．５mm程度とすることがより好ま
しい。
熱分解反応時の温度は、通常１００〜３７０℃、より好
ましくは２００〜３００℃とする。反応時の温度が高い
程、ＮＨ４ ＋イオン及びＮＯ３ −イオンの除去率が高ま
り且つ反応塔内での廃水の滞留時間も短縮されるが、反
面に於て設備費が大となるので、廃水の種類、要求され
る処理の程度、運転費、建設費等を総合的に考慮して定
めれば良い。尚、反応塔内には、液相を保つために飽和
蒸気圧を上回る程度の少量の気体を存在させておけば良
く、この様なガスとしては空気、窒素等が挙げられる。
ましくは２００〜３００℃とする。反応時の温度が高い
程、ＮＨ４ ＋イオン及びＮＯ３ −イオンの除去率が高ま
り且つ反応塔内での廃水の滞留時間も短縮されるが、反
面に於て設備費が大となるので、廃水の種類、要求され
る処理の程度、運転費、建設費等を総合的に考慮して定
めれば良い。尚、反応塔内には、液相を保つために飽和
蒸気圧を上回る程度の少量の気体を存在させておけば良
く、この様なガスとしては空気、窒素等が挙げられる。
蒸気の熱分解反応により、廃水中のＮＨ４ ＋イオン及び
ＮＯ３ −イオン、特にＮＯ３ −イオンが高度に分解され
る。若し、処理水中のアンモニア、有機性物質及び無機
性物質を更に分解除去する必要がある場合には、処理水
を前記先願技術の方法により湿式酸化分解することが出
来る。
ＮＯ３ −イオン、特にＮＯ３ −イオンが高度に分解され
る。若し、処理水中のアンモニア、有機性物質及び無機
性物質を更に分解除去する必要がある場合には、処理水
を前記先願技術の方法により湿式酸化分解することが出
来る。
湿式酸化は、pH約８〜１１．５、より好ましくは９〜１
１で効率良く進行するので、前段湿式熱分解からの処理
水は、必要ならば、前記と同様のアルカリ性物質により
pH調整を予め行なう。
１で効率良く進行するので、前段湿式熱分解からの処理
水は、必要ならば、前記と同様のアルカリ性物質により
pH調整を予め行なう。
湿式酸化において使用する触媒活性成分としては、鉄、
コバルト、ニツケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、金、タングス
テン、並びにこれ等金属の酸化物、二塩化ルテニウム、
二塩化白金等の塩化物、硫化ロジウム、硫化ルテニウム
等の硫化物等の水に対し不溶性又は難溶性の化合物が挙
げられ、これ等の１種又は２種以上を使用する。触媒担
体、担体に対する触媒活性成分の担持量、触媒の形状、
寸法及び使用方法等は、前記熱分解工程の場合と同様で
良い。
コバルト、ニツケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、金、タングス
テン、並びにこれ等金属の酸化物、二塩化ルテニウム、
二塩化白金等の塩化物、硫化ロジウム、硫化ルテニウム
等の硫化物等の水に対し不溶性又は難溶性の化合物が挙
げられ、これ等の１種又は２種以上を使用する。触媒担
体、担体に対する触媒活性成分の担持量、触媒の形状、
寸法及び使用方法等は、前記熱分解工程の場合と同様で
良い。
ＮＨ４ ＋イオン含有処理水の湿式酸化工程が、ＮＨ４Ｎ
Ｏ３含有廃水の熱分解処理とは本質的に異なる点は、処
理水中のＮＨ４ ＋イオンを分解するに必要な理論量の１
〜１．５倍の酸素を必要とすることである。酸素源とし
て使用するガスとしては、空気、酸素富化空気、酸素、
更には不純物としてシアン化水素、硫化水素、アンモニ
ア、硫黄酸化物、有機硫黄化合物、窒素酸化物、炭化水
素等の少なくとも１種を含有する酸素含有廃ガスが挙げ
られる。これ等ガスの供給量は、廃水中のアンモニア、
有機性物質及び無機性物質（酸素源として廃ガスを使用
する場合には、更に含有不純物）をＮ２、ＣＯ２及びＨ
２Ｏにまで分解するに必要な理論酸素量を基準として定
められ、より好ましくは論理酸素量の１．０５〜１．２
倍の酸素が反応系に存在する様にする。酸素源として酸
素含有廃ガスを使用する場合には、ガス中の有害成分も
同時に分解無害化される。酸素含有ガスは、一度に供給
しても良く或いは複数回に分けて供給しても良い。
Ｏ３含有廃水の熱分解処理とは本質的に異なる点は、処
理水中のＮＨ４ ＋イオンを分解するに必要な理論量の１
〜１．５倍の酸素を必要とすることである。酸素源とし
て使用するガスとしては、空気、酸素富化空気、酸素、
更には不純物としてシアン化水素、硫化水素、アンモニ
ア、硫黄酸化物、有機硫黄化合物、窒素酸化物、炭化水
素等の少なくとも１種を含有する酸素含有廃ガスが挙げ
られる。これ等ガスの供給量は、廃水中のアンモニア、
有機性物質及び無機性物質（酸素源として廃ガスを使用
する場合には、更に含有不純物）をＮ２、ＣＯ２及びＨ
２Ｏにまで分解するに必要な理論酸素量を基準として定
められ、より好ましくは論理酸素量の１．０５〜１．２
倍の酸素が反応系に存在する様にする。酸素源として酸
素含有廃ガスを使用する場合には、ガス中の有害成分も
同時に分解無害化される。酸素含有ガスは、一度に供給
しても良く或いは複数回に分けて供給しても良い。
湿式酸化時の温度は、やはり１００〜３７０℃程度、よ
り好ましくは２００〜３００℃程度である。又、圧力
は、処理水が液相を保持する圧力とすれば良い。
り好ましくは２００〜３００℃程度である。又、圧力
は、処理水が液相を保持する圧力とすれば良い。
湿式酸化後の液のpHが５未満となる場合には、湿式酸化
反応装置内にアルカリ物質を供給し、処理済液のpHを５
〜８程度となる様に調整することが好ましい。かくし
て、触媒の消耗又は劣化、反応器、配管、熱交換器等の
損傷等が防止され、放流に先立つ処理済液の中和が不要
となる。
反応装置内にアルカリ物質を供給し、処理済液のpHを５
〜８程度となる様に調整することが好ましい。かくし
て、触媒の消耗又は劣化、反応器、配管、熱交換器等の
損傷等が防止され、放流に先立つ処理済液の中和が不要
となる。
発明の効果 本発明によれば、ＮＨ４ＮＯ３を高濃度で含有する廃水
を効率良く処理し、ＮＨ４ ＋イオン及びＮＯ３ −イオン
濃度を大幅に低下させることが出来る。従つて、例え
ば、ウラン原料の処理工程又は使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出され、ＮＨ４ＮＯ３濃度が１０％以上
にも達することがある廃水等の処理を簡易な設備により
容易に行なうことが出来る。
を効率良く処理し、ＮＨ４ ＋イオン及びＮＯ３ −イオン
濃度を大幅に低下させることが出来る。従つて、例え
ば、ウラン原料の処理工程又は使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出され、ＮＨ４ＮＯ３濃度が１０％以上
にも達することがある廃水等の処理を簡易な設備により
容易に行なうことが出来る。
実施例 以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより一
層明らかにする。
層明らかにする。
実施例１ pH１０、ＮＨ４ＮＯ３濃度１０％ （ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ＝１）の廃水１００ｍを容
量３００ｍのステンレススチーム製オートクレーブに
収容し、２５０℃で６０分間熱分解処理した。尚、反応
器には、処理に先立つて空気が封入されており、これは
廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性物質を分解
するに必要な理論酸素量の約０．０１倍に相当する酸素
を含有していた。又、該反応器には、チタニア担体にル
テニウム２重量％を担持させた径５mmの触媒１０ｇが充
填されていた。
量３００ｍのステンレススチーム製オートクレーブに
収容し、２５０℃で６０分間熱分解処理した。尚、反応
器には、処理に先立つて空気が封入されており、これは
廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性物質を分解
するに必要な理論酸素量の約０．０１倍に相当する酸素
を含有していた。又、該反応器には、チタニア担体にル
テニウム２重量％を担持させた径５mmの触媒１０ｇが充
填されていた。
ＮＨ４ ＋、ＮＯ３ −及び全窒素成分の分解率を実施例２
〜４の結果とともに第１表に示す。
〜４の結果とともに第１表に示す。
実施例２ 実施例１で熱分解したと同様のＮＨ４ＮＯ３含有廃水に
所定量のＮＨ４ＯＨを加えてＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ
（モル比）を調整した後、実施例１と同様にして熱分解
処理に供した。
所定量のＮＨ４ＯＨを加えてＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ
（モル比）を調整した後、実施例１と同様にして熱分解
処理に供した。
実施例３ ルテニウム担持触媒に代えてチタニア担体にパラジウム
１重量％を担持させた径５mmの触媒を使用する以外は実
施例１と同様にしてＮＨ４ＮＯ３含有廃水の熱分解処理
を行なつた。
１重量％を担持させた径５mmの触媒を使用する以外は実
施例１と同様にしてＮＨ４ＮＯ３含有廃水の熱分解処理
を行なつた。
実施例４ ＮＨ４ＯＨを加えてＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎのモル比を
調整した以外は実施例３と同様にしてＮＨ４ＮＯ３含有
廃水の熱分解処理を行なつた。
調整した以外は実施例３と同様にしてＮＨ４ＮＯ３含有
廃水の熱分解処理を行なつた。
実施例５ ＮＨ４ＮＯ３濃度１０％の廃水にＮＨ４ＯＨを加えてＮ
Ｈ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ＝２（モル比）且つpH１０とし、
これを空間速度１．３３1/hr（空塔基準）として高ニツ
ケル１鋼製円筒型反応器下部に供給しつつ、空気を空間
速度７．０1/hr（空塔基準、標準状態換算）として該反
応器下部に供給して熱分解処理を行なつた。液の質量速
度は、３．０８ton／m2・hrであり、供給空気は、アン
モニア、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な
理論酸素量の約０．０５倍に相当する酸素を含有してい
た。又、反応器には、チタニア担体にパラジウム２重量
％を担持させた径５mmの球形触媒が充填されており、熱
分解は、温度２５０℃、圧力７０kg／cm2の条件下に行
なわれた。
Ｈ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ＝２（モル比）且つpH１０とし、
これを空間速度１．３３1/hr（空塔基準）として高ニツ
ケル１鋼製円筒型反応器下部に供給しつつ、空気を空間
速度７．０1/hr（空塔基準、標準状態換算）として該反
応器下部に供給して熱分解処理を行なつた。液の質量速
度は、３．０８ton／m2・hrであり、供給空気は、アン
モニア、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な
理論酸素量の約０．０５倍に相当する酸素を含有してい
た。又、反応器には、チタニア担体にパラジウム２重量
％を担持させた径５mmの球形触媒が充填されており、熱
分解は、温度２５０℃、圧力７０kg／cm2の条件下に行
なわれた。
反応を終えた気液混合相を熱回収に供した後、気液分離
器に導き、分離された気相及び液相をそれぞれ間接冷却
後、系外に取り出した。
器に導き、分離された気相及び液相をそれぞれ間接冷却
後、系外に取り出した。
実施例５及び６におけるＮＨ３、ＮＯ３及び全窒素成分
の分解率を第２表に示す。
の分解率を第２表に示す。
尚、気相中には、ＮＯｘ及びＳＯｘは検出されなかつ
た。
た。
実施例６ 廃水の空気速度を０．５1/hr（空塔基準）、質量速度
を、１．１６ton／m2・hr、空気の空間速度を３．５1/h
r（空塔基準、標準状態換算）、空気中の酸素量をアン
モニア、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な
理論酸素量の約０．０５倍、反応器内温度及び圧力を２
００℃及び４５kg／cm2とする以外は、実施例１と同様
にしてＮＨ４ＮＯ３含有廃水の熱分解処理を行なつた。
を、１．１６ton／m2・hr、空気の空間速度を３．５1/h
r（空塔基準、標準状態換算）、空気中の酸素量をアン
モニア、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な
理論酸素量の約０．０５倍、反応器内温度及び圧力を２
００℃及び４５kg／cm2とする以外は、実施例１と同様
にしてＮＨ４ＮＯ３含有廃水の熱分解処理を行なつた。
気相中にＮＯｘ及びＳＯｘは検出されなかつた。
実施例７ （Ｉ）廃水の空間速度を２1/hr（空塔基準）、質量速度
を４．６ton／m2・hr、空気の空間速度を１４1/hr（空
塔基準、標準状態換算）、空気中の酸素量をアンモニ
ア、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論
酸素量の約０．０５倍、反応器内温度及び圧力を２００
℃及び４５kg／cm2とする以外は、実施例１と同様にし
てＮＨ４ＮＯ３含有廃水の熱分解処理を行なつた。
を４．６ton／m2・hr、空気の空間速度を１４1/hr（空
塔基準、標準状態換算）、空気中の酸素量をアンモニ
ア、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論
酸素量の約０．０５倍、反応器内温度及び圧力を２００
℃及び４５kg／cm2とする以外は、実施例１と同様にし
てＮＨ４ＮＯ３含有廃水の熱分解処理を行なつた。
気液分離後の気相中には、ＮＯｘ及びＳＯｘは検出され
なかつた。
なかつた。
第３表にＮＨ３、ＮＯ３及び全窒素成分の分解率を示
す。
す。
（II）上記（Ｉ）で得られた処理済水中の残留ＮＨ３−
Ｎは５２０ppm、pHは７．３であつた。該処理済水にＮ
ａＯＨ溶液を加えてpHを８．５とした後、空間速度３1/
hr（空塔基準）として高ニツケル鋼製円筒型反応器最下
部に供給しつつ、空気を空間速度４．３1/hr（空塔基
準、標準状態換算）として該反応器下部に供給して湿式
酸化分解を行なつた。液の質量速度は、６．９ton／m2
・hrであり、供給空気は、アンモニア、有機性物質及び
無機性物質をＮ２、ＣＯ２及びＨ２Ｏにまで分解するに
必要な理論酸素量の約１．１倍に相当する酸素を含有し
ていた。
Ｎは５２０ppm、pHは７．３であつた。該処理済水にＮ
ａＯＨ溶液を加えてpHを８．５とした後、空間速度３1/
hr（空塔基準）として高ニツケル鋼製円筒型反応器最下
部に供給しつつ、空気を空間速度４．３1/hr（空塔基
準、標準状態換算）として該反応器下部に供給して湿式
酸化分解を行なつた。液の質量速度は、６．９ton／m2
・hrであり、供給空気は、アンモニア、有機性物質及び
無機性物質をＮ２、ＣＯ２及びＨ２Ｏにまで分解するに
必要な理論酸素量の約１．１倍に相当する酸素を含有し
ていた。
反応器には、チタニア担体にパラジウム２重量％を担持
させた径５mmの球形触媒が充填されており、反応時の温
度は２００℃、圧力は４５kg／cm2であつた。
させた径５mmの球形触媒が充填されており、反応時の温
度は２００℃、圧力は４５kg／cm2であつた。
気液分離後の気相中からはＮＯｘ及びＳＯｘは検出され
なかつた。
なかつた。
一方、液のpHは６．７、ＮＨ３−Ｎは検出されず、全窒
素成分も１０ppm未満であった。
素成分も１０ppm未満であった。
実施例８〜１５ パラジウム−チタニア触媒に代えて第４表に示す触媒活
性成分と担体との組合わせを使用する以外は実施例５と
同様にして硝酸アンモニウム含有廃水の熱分解を行なっ
た。
性成分と担体との組合わせを使用する以外は実施例５と
同様にして硝酸アンモニウム含有廃水の熱分解を行なっ
た。
第５表にＮＨ３、ＮＯ３及び全窒素成分（Ｔ−Ｎとす
る）の分解率を示す。
る）の分解率を示す。
実施例１６〜１９ ルテニウムに代えて第６表に示す触媒活性成分を使用す
る以外は実施例１と同様にして硝酸アンモニウム含有廃
水の熱分解を行なった。
る以外は実施例１と同様にして硝酸アンモニウム含有廃
水の熱分解を行なった。
第７表にＮＨ３、ＮＯ３及び全窒素成分（Ｔ−Ｎとす
る）の分解率を示す。
る）の分解率を示す。
比較例１ 反応系に対する酸素の供給量が理論酸素量の約１．５倍
量となる様に空気を供給する以外は実施例５と同様にし
て、硝酸アンモニウム含有廃水の熱分解を行なった。
量となる様に空気を供給する以外は実施例５と同様にし
て、硝酸アンモニウム含有廃水の熱分解を行なった。
第８表にＮＨ３、ＮＯ３及び全窒素成分（Ｔ−Ｎとす
る）の分解率を示す。なお、第８表には、廃水処理時の
酸素の影響を示すために、理論酸素量の約０．０５倍の
酸素を反応系に存在させる実施例５の結果を併せて示
す。
る）の分解率を示す。なお、第８表には、廃水処理時の
酸素の影響を示すために、理論酸素量の約０．０５倍の
酸素を反応系に存在させる実施例５の結果を併せて示
す。
第８表に示す結果から明らかな様に、廃水処理時の酸素
量が理論酸素量以上となる場合には、ＮＯ３の分解率が
極めて低くなり、その結果、Ｔ−Ｎの分解率も低下して
いる。
量が理論酸素量以上となる場合には、ＮＯ３の分解率が
極めて低くなり、その結果、Ｔ−Ｎの分解率も低下して
いる。
実施例２０ ＮＨ４ＮＯ３濃度０．１％の廃水を処理対象とする以外
は実施例１と同様にして廃水の熱分解を行なった。
は実施例１と同様にして廃水の熱分解を行なった。
その結果、ＮＨ３、ＮＯ３及び全窒素成分（Ｔ−Ｎとす
る）のいずれの分解率も、９９％以上であった。
る）のいずれの分解率も、９９％以上であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭56−42992（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭59−19757（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭58−27999（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (2)
- 【請求項１】硝酸アンモニウム含有廃水をルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
及び金並びにこれ等の不溶性乃至難溶性の化合物の少な
くとも１種を活性成分とする担持触媒の存在下に酸素を
実質的に供給することなくpH３〜１１．５、温度１００
〜３７０℃で熱分解することを特徴とする硝酸アンモニ
ウム含有廃水の処理方法。 - 【請求項２】硝酸アンモニウム含有廃水をルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
及び金並びにこれ等の不溶性乃至難溶性の化合物の少な
くとも１種を活性成分とする担持触媒の存在下に酸素を
実質的に供給することなくpH３〜１１．５、温度１００
〜３７０℃で熱分解した後、処理液を鉄、コバルト、ニ
ッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金、銅、金、タングステン及びこれ
等の不溶性乃至難溶性の化合物の少なくとも１種を活性
成分とする担持触媒の存在下且つ処理液中のアンモニ
ア、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論
酸素量の１〜１．５倍量の酸素を含有する気体の存在下
にpH８〜１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式酸化す
ることを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60064229A JPH0647100B2 (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
| DE8686104065T DE3685674T2 (de) | 1985-03-28 | 1986-03-25 | Verfahren fuer die behandlung von ammoniumnitrat-haltigem abwasser. |
| EP86104065A EP0196597B1 (en) | 1985-03-28 | 1986-03-25 | Process for treating ammonium nitrate-containing waste water |
| US06/843,677 US4654149A (en) | 1985-03-28 | 1986-03-25 | Process for treating ammonium nitrate-containing waste water |
| CA000505221A CA1275511C (en) | 1985-03-28 | 1986-03-26 | Process for treating ammonium nitrate-containing waste water |
| CN86102728A CN1012570B (zh) | 1985-03-28 | 1986-03-28 | 含硝酸铵废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60064229A JPH0647100B2 (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61222587A JPS61222587A (ja) | 1986-10-03 |
| JPH0647100B2 true JPH0647100B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=13252072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60064229A Expired - Lifetime JPH0647100B2 (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647100B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5642992A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-21 | Matsushita Electric Works Ltd | Discharge lamp circuit |
| JPS5742391A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-09 | Ichiro Teraoka | Sealed body containing activated aluminum plate |
| JPS5827999A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-02-18 | Nippon Paint Co Ltd | 電着塗装前一時防錆処理法 |
| JPS5919757A (ja) * | 1982-07-22 | 1984-02-01 | Sony Corp | 回転体の摩擦駆動装置 |
| JPH0685334B2 (ja) * | 1992-05-29 | 1994-10-26 | 第二しなのポリマー株式会社 | 異方導電性コネクタ |
| JPH0647101A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-02-22 | Matsushita Electric Works Ltd | 電波検出装置 |
-
1985
- 1985-03-28 JP JP60064229A patent/JPH0647100B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61222587A (ja) | 1986-10-03 |
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