JPS61222588A - 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 - Google Patents
硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法Info
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- JPS61222588A JPS61222588A JP6423085A JP6423085A JPS61222588A JP S61222588 A JPS61222588 A JP S61222588A JP 6423085 A JP6423085 A JP 6423085A JP 6423085 A JP6423085 A JP 6423085A JP S61222588 A JPS61222588 A JP S61222588A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１１よ立置ユ１１
本発明は、硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法に関す
る。
る。
びその
近年、水質規制の観点から化学的酸素要求物質（Ｃ００
成分）のみならず、窒素成分（特にアンモニア態窒素）
の除去も重要な課題となって来た。
成分）のみならず、窒素成分（特にアンモニア態窒素）
の除去も重要な課題となって来た。
本発明者等は、アンモニア含有廃水の処理方法について
長期にわたり種々研究を重ねた結果、特定の触媒の存在
下且つ特定の条件下に湿式酸化処理を行なうことにより
、操作古島にして実用上の経 ″真性を備えた
アンモニア含有廃水の処理方法を完成した（特公昭５９
−１９７５７号、特公昭５６−４２９９２号、特公昭５
７−４２３９１号、特公昭５８−２７９９９号、特公昭
５７−３３３２０号等）。
長期にわたり種々研究を重ねた結果、特定の触媒の存在
下且つ特定の条件下に湿式酸化処理を行なうことにより
、操作古島にして実用上の経 ″真性を備えた
アンモニア含有廃水の処理方法を完成した（特公昭５９
−１９７５７号、特公昭５６−４２９９２号、特公昭５
７−４２３９１号、特公昭５８−２７９９９号、特公昭
５７−３３３２０号等）。
最近、発電業界における原子力発電の比重が増大するに
従って、ウラン原料の処理及び使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出されるＮＨａＮＯ３含有廃水の処理が
重要な技術的課題となりつつある。本発明者は、この様
なＮＨｚＮＯｓ含有廃水の処理に上記一連のアンモニア
含有廃水の処理技術（以下先願技術という）を応用する
ことを試みた。この試みにおいて、ＮＨ４＋イオンは極
めて高い効率で分解されるものの、Ｎｏ３−イオンにつ
いては必ずしも満ｉすべきものとは言い難い場合もある
ことが判明した。
従って、ウラン原料の処理及び使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出されるＮＨａＮＯ３含有廃水の処理が
重要な技術的課題となりつつある。本発明者は、この様
なＮＨｚＮＯｓ含有廃水の処理に上記一連のアンモニア
含有廃水の処理技術（以下先願技術という）を応用する
ことを試みた。この試みにおいて、ＮＨ４＋イオンは極
めて高い効率で分解されるものの、Ｎｏ３−イオンにつ
いては必ずしも満ｉすべきものとは言い難い場合もある
ことが判明した。
これは、上記廃水中のＮＨムＮＯｓ濃度が１％（１００
００Ｅｌｐｍ）から１０％（１０００００１）ｐｍ ）
程度にも達する場合があることによるものと推測される
。
００Ｅｌｐｍ）から１０％（１０００００１）ｐｍ ）
程度にも達する場合があることによるものと推測される
。
、を するための
本発明者は、上記の如き現状に鑑みて更に種々研究を重
ねた結果、廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性
物質を分解するに必要な理論酸素量以上の酸素を使用し
てｐＨ８以上の条件下に湿式酸化を行なう先願技術に代
えて、ＮＨａ ＮＯｓ含有廃水中のアンモニア成分、有
機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量
の１〜１．５倍量の酸素の存在下且つｐＨ３〜８の条件
下に該ＮＨａ ＮＯｓ含有廃水の湿式熱分解を行なう場
合にはＮＨａ◆イオンのみならず、ＮＯｓ″″イオンも
効率良く分解されることを見出した。更に本発明者の研
究によれば、予めＣＯＤ成分を加えたＮＨａ ＮＯ３含
有廃水を上記と同様にして湿式熱分解に供する場合には
、分解効率がより一層改善されることを見出した。即ち
、本発明は、下記の２種の廃水処理方法を提供するもの
である。
ねた結果、廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性
物質を分解するに必要な理論酸素量以上の酸素を使用し
てｐＨ８以上の条件下に湿式酸化を行なう先願技術に代
えて、ＮＨａ ＮＯｓ含有廃水中のアンモニア成分、有
機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量
の１〜１．５倍量の酸素の存在下且つｐＨ３〜８の条件
下に該ＮＨａ ＮＯｓ含有廃水の湿式熱分解を行なう場
合にはＮＨａ◆イオンのみならず、ＮＯｓ″″イオンも
効率良く分解されることを見出した。更に本発明者の研
究によれば、予めＣＯＤ成分を加えたＮＨａ ＮＯ３含
有廃水を上記と同様にして湿式熱分解に供する場合には
、分解効率がより一層改善されることを見出した。即ち
、本発明は、下記の２種の廃水処理方法を提供するもの
である。
■ 硝酸アンモニウム含有廃水を貴金属及びその不溶性
又は難溶性化合物の少なくとも１種を活性成分とする担
持触媒の存在下且つ廃水中のアンモニア、有機性物質及
び無機性物質をＮ２、Ｈ２Ｏ及びＣＯ２にまで分解する
に必要な理論酸素量の１〜１．５倍量の酸素の存在下に
ｐＨ約３〜８、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解する
ことを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
、及び ■ ＣＯＤ成分を加えた硝酸アンモニウム含有廃水を貴
金属及びその不溶性又は難溶性化合物の少なくとも１種
を活性成分とする担持触媒の存在下且つ廃水中のアンモ
ニア、有機性物質及び無機性物質をＮ２ 、Ｈ２０及び
ＣＯ２にまで分解するに必要な理論酸素量の１〜１．５
倍量の酸素の存在下にｐＨ約３〜８、温度１００〜３７
０℃で湿式熱分解することを特徴とする硝酸アンモニウ
ム含有廃水の処理方法。
又は難溶性化合物の少なくとも１種を活性成分とする担
持触媒の存在下且つ廃水中のアンモニア、有機性物質及
び無機性物質をＮ２、Ｈ２Ｏ及びＣＯ２にまで分解する
に必要な理論酸素量の１〜１．５倍量の酸素の存在下に
ｐＨ約３〜８、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解する
ことを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法
、及び ■ ＣＯＤ成分を加えた硝酸アンモニウム含有廃水を貴
金属及びその不溶性又は難溶性化合物の少なくとも１種
を活性成分とする担持触媒の存在下且つ廃水中のアンモ
ニア、有機性物質及び無機性物質をＮ２ 、Ｈ２０及び
ＣＯ２にまで分解するに必要な理論酸素量の１〜１．５
倍量の酸素の存在下にｐＨ約３〜８、温度１００〜３７
０℃で湿式熱分解することを特徴とする硝酸アンモニウ
ム含有廃水の処理方法。
本発明が対象とする廃水は、ＮＨ４ＮＯ３を含む全ての
廃水であり、特にＮＨ４ＮＯ３１度が１％以上の高濃度
廃水が好適である。尚、廃水は、有機性物質及び無機性
物質を併せて含んでいても良い。本発明方法は、ｐＨ約
３〜８で効率良〈実施されるので、必要ならば、廃水の
ｐＨ調整を予め行なっても良い。
廃水であり、特にＮＨ４ＮＯ３１度が１％以上の高濃度
廃水が好適である。尚、廃水は、有機性物質及び無機性
物質を併せて含んでいても良い。本発明方法は、ｐＨ約
３〜８で効率良〈実施されるので、必要ならば、廃水の
ｐＨ調整を予め行なっても良い。
本発明で使用する触媒活性成分としては、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
及び金並びにこれ等の水に対し不溶性乃至難溶性の化合
物が挙げられ、これ等の１種又は２種以上を使用するこ
とが出来る。不溶性乃至難溶性の化合物としては、二塩
化ルテニウム、二塩化白金、硫化ルテニウム、硫化ロジ
ウムなどが例示される。これ等の触媒活性成分は、常法
に従ってチタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ、ア
ルミナ−シリカ、活性炭、或いはニッケル、ニッケルー
クロム、ニッケルークロム−アルミニウム、ニッケルー
クロム−鉄等の金属多孔体等の担体に担持して使用する
。担持量は、通常担体重量の０．０５〜２５％、好まし
くは０．５〜３％である。触媒は、球状、ベレット状、
円柱状、破砕片状、粉末状等の種々の形態で使用可能で
ある。
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
及び金並びにこれ等の水に対し不溶性乃至難溶性の化合
物が挙げられ、これ等の１種又は２種以上を使用するこ
とが出来る。不溶性乃至難溶性の化合物としては、二塩
化ルテニウム、二塩化白金、硫化ルテニウム、硫化ロジ
ウムなどが例示される。これ等の触媒活性成分は、常法
に従ってチタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ、ア
ルミナ−シリカ、活性炭、或いはニッケル、ニッケルー
クロム、ニッケルークロム−アルミニウム、ニッケルー
クロム−鉄等の金属多孔体等の担体に担持して使用する
。担持量は、通常担体重量の０．０５〜２５％、好まし
くは０．５〜３％である。触媒は、球状、ベレット状、
円柱状、破砕片状、粉末状等の種々の形態で使用可能で
ある。
反応塔容積は、固定床の場合には、液の空間速度が０．
５〜１０’／（空塔基準）、より好ましｒ くは１〜５ ／ｈｒ（空塔基準）となる様にするのが良
い。固定床で使用する触媒の大きさは通常的３〜５Ｑｌ
（より好ましくは約５〜２５１ｍである。
５〜１０’／（空塔基準）、より好ましｒ くは１〜５ ／ｈｒ（空塔基準）となる様にするのが良
い。固定床で使用する触媒の大きさは通常的３〜５Ｑｌ
（より好ましくは約５〜２５１ｍである。
流動床の場合には、反応塔内で触媒が流動床を形成し得
る量、通常０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５
〜１０重量％を廃水にスラリー状に懸濁させ、使用する
。流動床における実用上の操作に当っては触媒を廃水中
にスラリー状に懸濁させた状態で反応塔に供給し、反応
終了後排出させた処理済廃水から触媒を沈降、遠心分離
等の適当な方法で分離回収し、再度使用する。従って処
理済廃水からの触媒分離の容易さを考慮すれば、流動床
に使用する触媒の粒度は約０．１５〜約０．５■−程度
とすることがより好ましい。
る量、通常０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５
〜１０重量％を廃水にスラリー状に懸濁させ、使用する
。流動床における実用上の操作に当っては触媒を廃水中
にスラリー状に懸濁させた状態で反応塔に供給し、反応
終了後排出させた処理済廃水から触媒を沈降、遠心分離
等の適当な方法で分離回収し、再度使用する。従って処
理済廃水からの触媒分離の容易さを考慮すれば、流動床
に使用する触媒の粒度は約０．１５〜約０．５■−程度
とすることがより好ましい。
本発明で酸素源として使用するガスとしては、空気、酸
素富化空気、酸素、更には不純物としてシアン化水素、
硫化水素、アンモニア、硫黄酸化物、有機硫黄化合物、
窒素酸化物、炭化水素等の少なくとも１種を含有する酸
素含有廃ガスが挙げられる。これ等ガスの供給量は、廃
水中に存在するアンモニア、有機性物質及び無機性物質
を分解するに必要な理論酸素量を基準として定められ、
通常理論酸素量の１〜１．５倍量より好ましくは理論酸
素量の１．０５〜１．２倍の酸素が反応系に存在する様
にする。酸素源として酸素含有廃ガスを使用する場合に
は、ガス中の有害成分も同時に分解無害化される。酸素
含有ガスは、一度に供給しても良く或いは複数回に分け
て供給しても良い。
素富化空気、酸素、更には不純物としてシアン化水素、
硫化水素、アンモニア、硫黄酸化物、有機硫黄化合物、
窒素酸化物、炭化水素等の少なくとも１種を含有する酸
素含有廃ガスが挙げられる。これ等ガスの供給量は、廃
水中に存在するアンモニア、有機性物質及び無機性物質
を分解するに必要な理論酸素量を基準として定められ、
通常理論酸素量の１〜１．５倍量より好ましくは理論酸
素量の１．０５〜１．２倍の酸素が反応系に存在する様
にする。酸素源として酸素含有廃ガスを使用する場合に
は、ガス中の有害成分も同時に分解無害化される。酸素
含有ガスは、一度に供給しても良く或いは複数回に分け
て供給しても良い。
ＮＨａＮＯｓ含有廃水にＣＯＤ成分を添加する場合には
、廃水中のＮＯ２’１モルに対しＣＯＤ成分を等モル以
下、より好ましくはは０．１〜０．５モル程度とする。
、廃水中のＮＯ２’１モルに対しＣＯＤ成分を等モル以
下、より好ましくはは０．１〜０．５モル程度とする。
この場合の湿式酸化分解条件も上記と同様で良い。
１１立皇１
本発明によれば、ＮＨａＮＯａを高濃度で含有する廃水
を効率良く処理し、ＮＨａ＋イオン及びＮＯ３−イオン
濃度を大幅に低下させることが出来る。従って、例えば
、ウラン原料の処理工程又は使用済みウラン燃料の再処
理工程から排出され、ＮＨＡＮＯ３濃度が１０％以上に
も達することがある廃水等の処理を簡易な設備により容
易に行なうことが出来る。
を効率良く処理し、ＮＨａ＋イオン及びＮＯ３−イオン
濃度を大幅に低下させることが出来る。従って、例えば
、ウラン原料の処理工程又は使用済みウラン燃料の再処
理工程から排出され、ＮＨＡＮＯ３濃度が１０％以上に
も達することがある廃水等の処理を簡易な設備により容
易に行なうことが出来る。
衷−」Ｌ−■
以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより一
層明らかにする。
層明らかにする。
実施例１
ｐＨ５，３、ＮＨａＮＯａ１１度１％
＜ Ｎ Ｈｓ −Ｎ／ Ｎ Ｏ，−Ｎ−１）の廃水１０
〇−を容量３００−のステンレススチール製オートクレ
ーブに収容し、２５０℃で６０分間熱処理した。
〇−を容量３００−のステンレススチール製オートクレ
ーブに収容し、２５０℃で６０分間熱処理した。
尚、反応器には、処理に先立って空気が封入されており
、これはアンモニーア、有機性物質及び無機性物質を分
解するに必要な理論酸素量の約１．１倍に相当する酸素
を含有していた。又、該反応器には、チタニア担体にル
テニウム２重量％を担持させた径５■の触媒１０Ｇｌが
充填されていた。
、これはアンモニーア、有機性物質及び無機性物質を分
解するに必要な理論酸素量の約１．１倍に相当する酸素
を含有していた。又、該反応器には、チタニア担体にル
テニウム２重量％を担持させた径５■の触媒１０Ｇｌが
充填されていた。
Ｎ Ｈ’ａ ” 、’Ｎ Ｏｓ −、全窒素成分及びＣ
ＯＤ成分の分解率を実施例２〜５の結果とともに第１表
に示す。
ＯＤ成分の分解率を実施例２〜５の結果とともに第１表
に示す。
実施例２
実施例１で処理したと同様のＮＨＡ ＮＯ３含有廃水に
所定量のＣｓ Ｈｓ ＯＨを加えてＣＯＤ／ＮＯｓ 二
Ｎ−約０．５（モル比）となる様に調整したｐＨ５，３
の液を実施例１と同様にして熱処理に供した。
所定量のＣｓ Ｈｓ ＯＨを加えてＣＯＤ／ＮＯｓ 二
Ｎ−約０．５（モル比）となる様に調整したｐＨ５，３
の液を実施例１と同様にして熱処理に供した。
実施例３
液のｐＨを７．８とした以外は実施例２と同様にしてＮ
ＨａＮＯｓ含有廃水の熱処理を行なった。
ＨａＮＯｓ含有廃水の熱処理を行なった。
実施例４
ルテニウム担持触媒に代えてチタニア担体にパラジウム
２重量％を担持させた径５１ｍの触媒を使用する以外は
実施例１と同様にして廃水の熱処理を行なった。
２重量％を担持させた径５１ｍの触媒を使用する以外は
実施例１と同様にして廃水の熱処理を行なった。
実施例５〜６
ルテニウム触媒に代えて実施例４で使用したと同様のパ
ラジウム触媒を使用する以外は実施例２〜３と同様にし
てＮＨａ Ｎｏ■含有廃水の熱処理を行なった。
ラジウム触媒を使用する以外は実施例２〜３と同様にし
てＮＨａ Ｎｏ■含有廃水の熱処理を行なった。
実施例７
ｐＨ７，８、ＮＨａＮＯｓ濃度１０％ １（
ＮＨ３”Ｎ０５−Ｎｍ１．Ｏ’）ｆ）ｔａ水ｔｒ空１
ノ。
ＮＨ３”Ｎ０５−Ｎｍ１．Ｏ’）ｆ）ｔａ水ｔｒ空１
ノ。
開速度０．９２ ／ｈ、（空塔基準）として高ニツケ
ル鋼製円筒型反応器下部に供給しつつ、空気を “空
間速度９２’／ｈ、（空塔基準、標準状態換算）として
該反応器下部に供給して熱分解処理を行な コつた。
ル鋼製円筒型反応器下部に供給しつつ、空気を “空
間速度９２’／ｈ、（空塔基準、標準状態換算）として
該反応器下部に供給して熱分解処理を行な コつた。
液の質量速度は、２．１２ ｔｅｌｌ／ｒｎ” −ｈｒ
１であり、供給空気は、アンモニア、有機性物質
及 １び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量の
約１．１倍に相当する酸素を含有していた。又、反°
発器には、チタニア担体にパラジウム２重量％を担持
させた径５−の球形触媒が充填されており、熱分解は、
温度２５０℃、圧カフ ＯｋＭ ｃ−１の条件下に行な
われた。
１であり、供給空気は、アンモニア、有機性物質
及 １び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量の
約１．１倍に相当する酸素を含有していた。又、反°
発器には、チタニア担体にパラジウム２重量％を担持
させた径５−の球形触媒が充填されており、熱分解は、
温度２５０℃、圧カフ ＯｋＭ ｃ−１の条件下に行な
われた。
反応を終えた気液混合相を熱回収に供した後、気液分離
器に導き、分離された気相及び液相をそれぞれ間接冷却
後、県外に取り出した。
器に導き、分離された気相及び液相をそれぞれ間接冷却
後、県外に取り出した。
第２表にＮＨ３、ＮＯｓ 、全窒素成分及びＣＯ）成分
の分解亭を実施例８とともに示す。
の分解亭を実施例８とともに示す。
尚、気相中には、ＮＯｘ及びＳＯｘは検出され１かった
。
。
碇施例８
Ｃ００／Ｎ Ｏｓ −Ｎ （モルモル比）が０．５と欺
る様にＣａＨｓＯＨを加えるとともに空気の空Ｉ速度を
９９’／ｈ、とした以外は実施例７と同様こしてＮＨａ
ＮＯｓ含有廃水の熱処理を行なった。
る様にＣａＨｓＯＨを加えるとともに空気の空Ｉ速度を
９９’／ｈ、とした以外は実施例７と同様こしてＮＨａ
ＮＯｓ含有廃水の熱処理を行なった。
第 ２ 表
（ＪＸ 上）
Claims (2)
- （１）硝酸アンモニウム含有廃水を貴金属及びその不溶
性又は難溶性化合物の少なくとも１種を活性成分とする
担持触媒の存在下且つ廃水中のアンモニア、有機性物質
及び無機性物質をＮ＿２、Ｈ＿２Ｏ及びＣＯ＿２にまで
分解するに必要な理論酸素量の１〜１．５倍量の酸素の
存在下にｐＨ約３〜８、温度１００〜３７０℃で湿式熱
分解することを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の
処理方法。 - （２）ＣＯＤ成分を加えた硝酸アンモニウム含有廃水を
貴金属及びその不溶性又は難溶性化合物の少なくとも１
種を活性成分とする担持触媒の存在下且つ廃水中のアン
モニア、有機性物質及び無機性物質をＮ＿２、Ｈ＿２Ｏ
及びＣＯ＿２にまで分解するに必要な理論酸素量の１〜
１．５倍量の酸素の存在下にｐＨ約３〜８、温度１００
〜３７０℃で湿式熱分解することを特徴とする硝酸アン
モニウム含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60064230A JPH0716663B2 (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60064230A JPH0716663B2 (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61222588A true JPS61222588A (ja) | 1986-10-03 |
| JPH0716663B2 JPH0716663B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=13252103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60064230A Expired - Lifetime JPH0716663B2 (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0716663B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61257291A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-14 | Osaka Gas Co Ltd | 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5642992A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-21 | Matsushita Electric Works Ltd | Discharge lamp circuit |
| JPS5742391A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-09 | Ichiro Teraoka | Sealed body containing activated aluminum plate |
| JPS5827999A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-02-18 | Nippon Paint Co Ltd | 電着塗装前一時防錆処理法 |
-
1985
- 1985-03-28 JP JP60064230A patent/JPH0716663B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5642992A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-21 | Matsushita Electric Works Ltd | Discharge lamp circuit |
| JPS5742391A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-09 | Ichiro Teraoka | Sealed body containing activated aluminum plate |
| JPS5827999A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-02-18 | Nippon Paint Co Ltd | 電着塗装前一時防錆処理法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61257291A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-14 | Osaka Gas Co Ltd | 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0716663B2 (ja) | 1995-03-01 |
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