JPH0641568B2 - アニオン染料の染料塩 - Google Patents
アニオン染料の染料塩Info
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- JPH0641568B2 JPH0641568B2 JP60093995A JP9399585A JPH0641568B2 JP H0641568 B2 JPH0641568 B2 JP H0641568B2 JP 60093995 A JP60093995 A JP 60093995A JP 9399585 A JP9399585 A JP 9399585A JP H0641568 B2 JPH0641568 B2 JP H0641568B2
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- Japan
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- parts
- dye
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- salt
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/04—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、式Ｉ： ［式中、ｎは１又は２を表わし、Ｂ1及びＢ2は、各々
基： を表わし、Ｆは、基II又はIII： （式中、環Ａ、Ｂ及びＣは更に置換されていてよく、か
つＲ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ3−アルキル基、水酸基又は
ヒドロキシスルホニルメチル基を表わし、Ｒ2は、Ｃ1〜
Ｃ8−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ7−ヒドロキシアルキル基又
はＣ3〜Ｃ11−アルコキシアルキル基を表わし、Ｙ1は、
水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基
又はヒドロキシスルホニル基を表わし、Ｙ2は、水素原
子、塩素原子、臭素原子、メチル基又はメトキシ基を表
わし、ｐは０又は１、ｑは１又は２を表わし、かつｋ
は、式： （式中、Ｘはシアン基又はヒドロキシスルホニル基を表
わし、Ｒ3は、水素原子、Ｃ2〜Ｃ6−ヒドロキシアルキ
ル基又はＣ4〜Ｃ8−ヒドロキシアルコキシアルキル基を
表わし、Ｒ4は、メチル基又は水酸基を表わし、Ｒ5は、
水素原子又はＹ1及びＹ2により置換されていてもよいフ
ェニル基を表わし、かつＲ6は、メトキシカルボニル基
又はエトキシカルボニル基を表わす）の基を表わす）を
表わす］のアニオン染料の染料塩に関する。
基： を表わし、Ｆは、基II又はIII： （式中、環Ａ、Ｂ及びＣは更に置換されていてよく、か
つＲ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ3−アルキル基、水酸基又は
ヒドロキシスルホニルメチル基を表わし、Ｒ2は、Ｃ1〜
Ｃ8−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ7−ヒドロキシアルキル基又
はＣ3〜Ｃ11−アルコキシアルキル基を表わし、Ｙ1は、
水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基
又はヒドロキシスルホニル基を表わし、Ｙ2は、水素原
子、塩素原子、臭素原子、メチル基又はメトキシ基を表
わし、ｐは０又は１、ｑは１又は２を表わし、かつｋ
は、式： （式中、Ｘはシアン基又はヒドロキシスルホニル基を表
わし、Ｒ3は、水素原子、Ｃ2〜Ｃ6−ヒドロキシアルキ
ル基又はＣ4〜Ｃ8−ヒドロキシアルコキシアルキル基を
表わし、Ｒ4は、メチル基又は水酸基を表わし、Ｒ5は、
水素原子又はＹ1及びＹ2により置換されていてもよいフ
ェニル基を表わし、かつＲ6は、メトキシカルボニル基
又はエトキシカルボニル基を表わす）の基を表わす）を
表わす］のアニオン染料の染料塩に関する。
アンモニウム塩形成は次のようにして行われる。染料酸
又はそのアルカリ塩を、水性又は水−有機性の均一又は
不均一な相中で、３〜７のpH範囲及び−２０〜＋８０℃
の温度範囲において、二級アミンと反応させる。水−有
機性の均一な範囲では反応生成物を濾過により、水性二
相反応混合物からは相分離及び有機溶剤の蒸発除去によ
り生成物を単離する。水性有機混合物中の操作は、使用
したアミンの有機酸又は鉱酸による塩がもはや水溶性で
ない場合、そして特にこれがもはや結晶油状物を生成し
ない場合に有利である。
又はそのアルカリ塩を、水性又は水−有機性の均一又は
不均一な相中で、３〜７のpH範囲及び−２０〜＋８０℃
の温度範囲において、二級アミンと反応させる。水−有
機性の均一な範囲では反応生成物を濾過により、水性二
相反応混合物からは相分離及び有機溶剤の蒸発除去によ
り生成物を単離する。水性有機混合物中の操作は、使用
したアミンの有機酸又は鉱酸による塩がもはや水溶性で
ない場合、そして特にこれがもはや結晶油状物を生成し
ない場合に有利である。
染料塩形成のためのこの特別な二級アミンの使用は、希
望の諸性質（多種の低沸点有機溶剤への熱供給なしでの
極めて高い溶解性、ならびに水への不溶性）に関して特
に有利である。
望の諸性質（多種の低沸点有機溶剤への熱供給なしでの
極めて高い溶解性、ならびに水への不溶性）に関して特
に有利である。
この染料塩の生成時の結晶化傾向がしばしばきわめて低
いので、結晶化のためには、結晶核形成を促進する手
段、例えば強い冷却、摩擦及び種結晶の添加が適する。
いので、結晶化のためには、結晶核形成を促進する手
段、例えば強い冷却、摩擦及び種結晶の添加が適する。
式Ｉの染料塩は液状、結晶状又は樹脂状であって、遊離
酸又はアルカリ塩に比して、有機水酸基含有溶剤、特に
アルコール、グリコール又はグリコールモノエーテル、
ならびに低沸点ケトン及びエステルとのその混合物への
一般に極めて高い溶解性において優れている。純粋なケ
トン及びエステルへの溶解性は構造に依存し、そして多
くの場合に同様に高度であるが、芳香族物質、純粋な脂
肪族物質及び水に対する溶解性は０に近い。
酸又はアルカリ塩に比して、有機水酸基含有溶剤、特に
アルコール、グリコール又はグリコールモノエーテル、
ならびに低沸点ケトン及びエステルとのその混合物への
一般に極めて高い溶解性において優れている。純粋なケ
トン及びエステルへの溶解性は構造に依存し、そして多
くの場合に同様に高度であるが、芳香族物質、純粋な脂
肪族物質及び水に対する溶解性は０に近い。
このことが本発明の染料塩を、重合体物質、例えばセル
ロース２／２アセテート又は−トリアセテートを染色す
るために使用することを有利にする。重合体物質とは、
特に、フィルム形成性の色素保有重合体として、紙、ガ
ラス、アルミニウム、合成樹脂等の表面を改良し、ある
いは好ましくはフレキソ印刷法において表面を印刷しう
るものである。その例はニトロセルロース、エチルセル
ロース、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ツエ
ラツク、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂により変性
されたコロホニウム、ポリアミド樹脂、ホルムアルデヒ
ドと尿素又はメラミンとの縮合物又はポリアクリル酸樹
脂である。金属不含染料の適用は、重金属含有錯体酸の
染料塩の場合とほぼ同等の光堅牢性において、きわめて
良好な耐水性及び耐脂肪性により優れている。
ロース２／２アセテート又は−トリアセテートを染色す
るために使用することを有利にする。重合体物質とは、
特に、フィルム形成性の色素保有重合体として、紙、ガ
ラス、アルミニウム、合成樹脂等の表面を改良し、ある
いは好ましくはフレキソ印刷法において表面を印刷しう
るものである。その例はニトロセルロース、エチルセル
ロース、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ツエ
ラツク、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂により変性
されたコロホニウム、ポリアミド樹脂、ホルムアルデヒ
ドと尿素又はメラミンとの縮合物又はポリアクリル酸樹
脂である。金属不含染料の適用は、重金属含有錯体酸の
染料塩の場合とほぼ同等の光堅牢性において、きわめて
良好な耐水性及び耐脂肪性により優れている。
更に新規染料は、一般に市販の金属錯化合物染料に対
し、改善された溶解性により優れている。
し、改善された溶解性により優れている。
式II中で、Ｒ2の個々の例は、次のものである。
CH3、C2H5、C3H7−(n)及び−(i)、C4H9−(n)及び−
(i)、CH(CH3)C2H5、C5H11−(n)及び−(i)、CH2C(C
H3)3、C(CH3)2C2H5、C6H13、CH(CH3)C3H7、CH(CH3)CH(C
H3)2、CH2CH(CH3)C2H5、CH2CH(CH3)CH(CH3)2、CH2CH(C2
H5)C2H5、CH2CH(CH3)C3H7、C7H15、CH(C2H5)C4H9、C
8H17、CH2CH(C2H5)C4H9、CH(CH3)C3H6CH(CH3)2、C2H4O
H、C3H6OH、C4H8OH、C6H12OH、C2H4OCH3、C2H4OC2H5、C
2H4OC3H7、C2H4OC4H9、C2H4CH(OCH3)CH3、C3H6OCH3、C3
H6OC2H5、C3H6OC3H7又はC3H6OC4H9。
(i)、CH(CH3)C2H5、C5H11−(n)及び−(i)、CH2C(C
H3)3、C(CH3)2C2H5、C6H13、CH(CH3)C3H7、CH(CH3)CH(C
H3)2、CH2CH(CH3)C2H5、CH2CH(CH3)CH(CH3)2、CH2CH(C2
H5)C2H5、CH2CH(CH3)C3H7、C7H15、CH(C2H5)C4H9、C
8H17、CH2CH(C2H5)C4H9、CH(CH3)C3H6CH(CH3)2、C2H4O
H、C3H6OH、C4H8OH、C6H12OH、C2H4OCH3、C2H4OC2H5、C
2H4OC3H7、C2H4OC4H9、C2H4CH(OCH3)CH3、C3H6OCH3、C3
H6OC2H5、C3H6OC3H7又はC3H6OC4H9。
式Ｉの染料塩のための出発物質として役立つ酸性モノア
ゾ染料（その際、Ｆは式IIに相当する）は公知であり、
その製造はアニリン類のジアゾニウム塩を、次式II： のピリドン類と、強酸性ないし弱アルカリ性の水性媒質
中で結合させることにより行われる。塩形成は前記の一
般的製造手段により行われる。
ゾ染料（その際、Ｆは式IIに相当する）は公知であり、
その製造はアニリン類のジアゾニウム塩を、次式II： のピリドン類と、強酸性ないし弱アルカリ性の水性媒質
中で結合させることにより行われる。塩形成は前記の一
般的製造手段により行われる。
欧州特許（ＥＰ−Ａ）５２２２号により公知の染料塩と
比較して、本発明の比較しうる染料塩は、意外にもきわ
めて高い溶解性によって優れている。
比較して、本発明の比較しうる染料塩は、意外にもきわ
めて高い溶解性によって優れている。
式III中の環Ａは、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素
原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、シアン基、
ニトロ基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
Ｎ，Ｎ−ジ置換されたカルバモイル基もしくはスルファ
モイル基、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシカルボニル基又はヒド
ロキシスルホニル基により置換されている。
原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、シアン基、
ニトロ基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
Ｎ，Ｎ−ジ置換されたカルバモイル基もしくはスルファ
モイル基、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシカルボニル基又はヒド
ロキシスルホニル基により置換されている。
の個々のジアゾ成分の例は次のものである。アニリン、
２−、３−又は４−クロルアニリン、２−、３−又は４
−ニトロアニリン、２−、３−又は４−メチルアニリ
ン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、アニリン−
２−、−３−又は−４−スルホン酸、３−又は４−アミ
ノ安息香酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸−メチ
ル−、−エチル−又は−ブチルエステル又は−ジメチル
−、−ジエチル−又は−ジブチルアミド、アニリン−３
−又は−４−スルホン酸ジメチル−、−ジエチル−又は
−ジブチルアミド又は次式の多置換アニリン。
２−、３−又は４−クロルアニリン、２−、３−又は４
−ニトロアニリン、２−、３−又は４−メチルアニリ
ン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、アニリン−
２−、−３−又は−４−スルホン酸、３−又は４−アミ
ノ安息香酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸−メチ
ル−、−エチル−又は−ブチルエステル又は−ジメチル
−、−ジエチル−又は−ジブチルアミド、アニリン−３
−又は−４−スルホン酸ジメチル−、−ジエチル−又は
−ジブチルアミド又は次式の多置換アニリン。
環Ｂ及びＣは、例えばメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シア
ン基又はヒドロキシスルホニル基により置換されていて
よい。
基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シア
ン基又はヒドロキシスルホニル基により置換されていて
よい。
好ましい環Ｂ及びＣの個々の例は次のものである。
この場合、Ｔは水素原子、メチル基又はメトキシ基であ
る。
る。
式Ｉ（ここでＦは式IIIに相当する）の染料のための出
発物質として役立つ酸性ジスアゾ染料は既知物質であ
る。トリスアゾ染料は、アミノジスアゾ誘導体のジアゾ
化及びカップリング成分との反応によって得られる。ジ
アゾ化及びカップリングは、好ましくは水性媒質中で０
〜４０℃で既知方法により行われる。ジアゾニウム塩又
はカップリング生成物が水に難溶である場合は、酢酸、
ジメチルホルムアミド又はＮ−メチルピロリドンのよう
な溶剤の存在下で操作することが好ましい。
発物質として役立つ酸性ジスアゾ染料は既知物質であ
る。トリスアゾ染料は、アミノジスアゾ誘導体のジアゾ
化及びカップリング成分との反応によって得られる。ジ
アゾ化及びカップリングは、好ましくは水性媒質中で０
〜４０℃で既知方法により行われる。ジアゾニウム塩又
はカップリング生成物が水に難溶である場合は、酢酸、
ジメチルホルムアミド又はＮ−メチルピロリドンのよう
な溶剤の存在下で操作することが好ましい。
米国特許（ＵＳ−Ａ）４３５９４１８号のジスアゾ染料
と比較して、本発明の染料は溶解性が１０〜１００倍高
い利点を有し、これによって前記の利用分野に適する。
と比較して、本発明の染料は溶解性が１０〜１００倍高
い利点を有し、これによって前記の利用分野に適する。
この環Ａ、Ｂ及びＣの置換基として好ましいものは、ヒ
ドロキシスルホニル基のほかメチル基又はメトキシ基で
ある。
ドロキシスルホニル基のほかメチル基又はメトキシ基で
ある。
製造の詳細は実施例に示され、例中の部及び％は特に指
示のない限り重量に関する。
示のない限り重量に関する。
実施例１ スルファニル酸及び−プロピル−２，２′−ジヒドロキ
シ−３−シアン−４−メチル−ピリドン−６から得られ
た遊離酸の形のアゾ染料３９．２部を、水７５０容量部
に室温で溶解する。これに分散剤、例えばエムランＯＵ
（EmulanＯＵ）２部を添加し、希苛性ソーダ液でpHを
５にする。このナトリウム染料塩の溶液に、ジ−２−エ
チルヘキシルアミン２７．５部及びエムランＯＵ１部の
８０％酢酸５０容量部中の溶液を、よく攪拌しながら約
１．５時間で滴下する。反応混合物を、反応及び結晶化
を完結するため、pH３．９でまず室温で３０分、次いで
５５〜６０℃で１時間、後攪拌する。沈殿した次式 の染料塩を室温で吸引濾過し、水洗し、５０℃で真空乾
燥する。黄色粉末が得られ、これは２０℃のエタノール
（λmax＝４３４．５μｍ）ならびにエタノールと低沸
点エステル及びケトンとの混合物に高濃度に溶解し、慣
用のワニス系に溶解してフレキソ印刷に好適である。
シ−３−シアン−４−メチル−ピリドン−６から得られ
た遊離酸の形のアゾ染料３９．２部を、水７５０容量部
に室温で溶解する。これに分散剤、例えばエムランＯＵ
（EmulanＯＵ）２部を添加し、希苛性ソーダ液でpHを
５にする。このナトリウム染料塩の溶液に、ジ−２−エ
チルヘキシルアミン２７．５部及びエムランＯＵ１部の
８０％酢酸５０容量部中の溶液を、よく攪拌しながら約
１．５時間で滴下する。反応混合物を、反応及び結晶化
を完結するため、pH３．９でまず室温で３０分、次いで
５５〜６０℃で１時間、後攪拌する。沈殿した次式 の染料塩を室温で吸引濾過し、水洗し、５０℃で真空乾
燥する。黄色粉末が得られ、これは２０℃のエタノール
（λmax＝４３４．５μｍ）ならびにエタノールと低沸
点エステル及びケトンとの混合物に高濃度に溶解し、慣
用のワニス系に溶解してフレキソ印刷に好適である。
実施例２ スルファニル酸及び１−（ｎ）−ヘキシル−２−ヒドロ
キシ−３−シアノ−４−メチル−ピリドン−６からのナ
トリウム塩としてのアゾ染料４３．８部を、水５００容
量部及び酢酸エステル１５０容量部の中で攪拌する。こ
れにジ−２−エチルヘキシルアミン及び酢酸を実施例２
と同様に添加し、５０℃で１時間、後攪拌したのち静置
する。淡黄色の水相を廃棄し、染料の有機溶液を蒸留に
より脱水する。得られた溶液を少量のエタノールで次式 の染料の濃度を５０％とする。これはフレキソ印刷用の
ワニス系に普通に用いられる樹脂の染色に適する。
キシ−３−シアノ−４−メチル−ピリドン−６からのナ
トリウム塩としてのアゾ染料４３．８部を、水５００容
量部及び酢酸エステル１５０容量部の中で攪拌する。こ
れにジ−２−エチルヘキシルアミン及び酢酸を実施例２
と同様に添加し、５０℃で１時間、後攪拌したのち静置
する。淡黄色の水相を廃棄し、染料の有機溶液を蒸留に
より脱水する。得られた溶液を少量のエタノールで次式 の染料の濃度を５０％とする。これはフレキソ印刷用の
ワニス系に普通に用いられる樹脂の染色に適する。
実施例１の方法によって、場合により個々の場合に結晶
化速度に要求されるように温度及び時間を少し変更し
て、下記表に示す染料が得られる。これらはほぼ同じ性
質を有する。
化速度に要求されるように温度及び時間を少し変更し
て、下記表に示す染料が得られる。これらはほぼ同じ性
質を有する。
実施例２１ ナトリウム塩としての４−アミノアゾベンゾール−３，
４′−ジスルホン酸３７．９部を、水１５０容量部に攪
拌溶解する。氷１５０部で冷却し、かつ３．３３Ｎ−亜
硝酸ソーダ溶液３０容量部を添加したのち、激しく攪拌
しながら３０％塩酸３０容量部を迅速に流入する。その
際反応混合物の温度は０℃から１５℃に上昇し、間もな
くジアゾベタインが結晶析出する。１０〜１５℃で１時
間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を少量のアミドスルホン
酸を用いて分解し、水１５０容量部及び５０％苛性ソー
ダ液５．５容量部にpH約５で１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−３−シアン−４−メチル−２−ヒドロキシ−ピリ
ドン−６の２０部を溶解して得られたカップリング成分
の溶液を流入する。１５℃で３０分攪拌したのち、ジア
ゾニウム塩は反応を完結する。次いで先に製造された結
晶核を添加し、ジ−２−エチルヘキシルアミン５０部を
徐々に流入し、その際酢酸５容量部を添加してpHを４．
２に保つ。室温で一夜攪拌したのち吸引濾過し、塩不含
に水洗いし、５０℃で真空乾燥する。次式 の橙色粉末が得られ、これはエタノール、エタノール／
酢酸エステル及びエタノール／メチルエチルケトン混合
物に、橙色（λmax＝４６０ｎｍ）に高濃度に溶解す
る。この染料塩は重合体物質、例えばニトロセルロー
ス、スチロール及び無水マレイン酸の共重合物、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルブチラール、シエラツク及び酸性
変性されたコロホニウム樹脂の染色に好適である。着色
された重合体は担持材料としての紙、アルミニウムニウ
ム箔又は合成樹脂箔上で、良好な光堅牢性、耐水性及び
耐脂肪性を有する。
４′−ジスルホン酸３７．９部を、水１５０容量部に攪
拌溶解する。氷１５０部で冷却し、かつ３．３３Ｎ−亜
硝酸ソーダ溶液３０容量部を添加したのち、激しく攪拌
しながら３０％塩酸３０容量部を迅速に流入する。その
際反応混合物の温度は０℃から１５℃に上昇し、間もな
くジアゾベタインが結晶析出する。１０〜１５℃で１時
間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を少量のアミドスルホン
酸を用いて分解し、水１５０容量部及び５０％苛性ソー
ダ液５．５容量部にpH約５で１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−３−シアン−４−メチル−２−ヒドロキシ−ピリ
ドン−６の２０部を溶解して得られたカップリング成分
の溶液を流入する。１５℃で３０分攪拌したのち、ジア
ゾニウム塩は反応を完結する。次いで先に製造された結
晶核を添加し、ジ−２−エチルヘキシルアミン５０部を
徐々に流入し、その際酢酸５容量部を添加してpHを４．
２に保つ。室温で一夜攪拌したのち吸引濾過し、塩不含
に水洗いし、５０℃で真空乾燥する。次式 の橙色粉末が得られ、これはエタノール、エタノール／
酢酸エステル及びエタノール／メチルエチルケトン混合
物に、橙色（λmax＝４６０ｎｍ）に高濃度に溶解す
る。この染料塩は重合体物質、例えばニトロセルロー
ス、スチロール及び無水マレイン酸の共重合物、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルブチラール、シエラツク及び酸性
変性されたコロホニウム樹脂の染色に好適である。着色
された重合体は担持材料としての紙、アルミニウムニウ
ム箔又は合成樹脂箔上で、良好な光堅牢性、耐水性及び
耐脂肪性を有する。
実施例２２ ４−アミノアゾベンゾール−３，４′−ジスルホン酸及
び１−（２−ヒドロキシエトキシ−エチル）−３−シア
ン−４−メチル−８−ヒドロキシピリドン−６から実施
例１の製造条件で得られ、そしてジナトリウム塩として
単離されたカップリング生成物２２．６部を、水５００
容量部に溶解し、アセトン２００容量部及びジ−２−エ
チルヘキシルアミン２４．５部と共に０℃で攪拌する。
次いで酢酸５０容量部をpH４になるまで徐々に滴加し、
一夜攪拌し、その際バッチを室温まで加熱する。結晶性
の染料レーキを吸引濾過し、まず３０％アセトンで、次
いで水で洗浄したのち、５０℃で真空乾燥する。次式 のアンモニウム塩が得られ、これはエタノールに高濃度
に溶解し（λmax＝４５９．５ｎｍ）、フレキソ印刷で
すべての普通のワニス系に対し優れた堅牢性を示す。
び１−（２−ヒドロキシエトキシ−エチル）−３−シア
ン−４−メチル−８−ヒドロキシピリドン−６から実施
例１の製造条件で得られ、そしてジナトリウム塩として
単離されたカップリング生成物２２．６部を、水５００
容量部に溶解し、アセトン２００容量部及びジ−２−エ
チルヘキシルアミン２４．５部と共に０℃で攪拌する。
次いで酢酸５０容量部をpH４になるまで徐々に滴加し、
一夜攪拌し、その際バッチを室温まで加熱する。結晶性
の染料レーキを吸引濾過し、まず３０％アセトンで、次
いで水で洗浄したのち、５０℃で真空乾燥する。次式 のアンモニウム塩が得られ、これはエタノールに高濃度
に溶解し（λmax＝４５９．５ｎｍ）、フレキソ印刷で
すべての普通のワニス系に対し優れた堅牢性を示す。
実施例２３ ４−アミノアゾベンゾール−３，４′−ジスルホン酸２
５．２部及び２，６−ジヒドロキシ−３−シアノ−ピリ
ジンから得られた遊離酸としてのアゾ染料２５．２部
を、１０％苛性ソーダ液１２容量部と共に水４５０容量
部及びエタノール３００容量部にpH９で溶解し、ジ−２
−エチルヘキシルアミン２５部と共に−１５℃で攪拌す
る。反応混合物に種結晶を添加したのち、酢酸３０容量
部を滴加してpH４にする。０℃に加温して２時間、後攪
拌したのち吸引濾過し、氷水で洗浄し、５０℃で真空乾
燥する。次式 の粉末化合物が得られ、これはエタノールに橙色（λma
x＝４６２ｎｍ）に高濃度に溶解し、フレキソ法により
アルグロ紙、硫酸紙、アルミニウム箔、クラフト紙及び
パルプ上で優れた光堅牢性及び耐脂肪性を有する印刷を
与える。
５．２部及び２，６−ジヒドロキシ−３−シアノ−ピリ
ジンから得られた遊離酸としてのアゾ染料２５．２部
を、１０％苛性ソーダ液１２容量部と共に水４５０容量
部及びエタノール３００容量部にpH９で溶解し、ジ−２
−エチルヘキシルアミン２５部と共に−１５℃で攪拌す
る。反応混合物に種結晶を添加したのち、酢酸３０容量
部を滴加してpH４にする。０℃に加温して２時間、後攪
拌したのち吸引濾過し、氷水で洗浄し、５０℃で真空乾
燥する。次式 の粉末化合物が得られ、これはエタノールに橙色（λma
x＝４６２ｎｍ）に高濃度に溶解し、フレキソ法により
アルグロ紙、硫酸紙、アルミニウム箔、クラフト紙及び
パルプ上で優れた光堅牢性及び耐脂肪性を有する印刷を
与える。
実施例２１〜２３と同様にして、次の第２表に示す染料
塩が得られ、これらは用途及び性質において類似してい
る。
塩が得られ、これらは用途及び性質において類似してい
る。
次の第３表に示す染料塩も同様な性質を有する。
実施例３４ ４−アミノアゾベンゾール−３，４′−ジスルホン酸及
びＮ−（２′−クロル）フェニル−５−ピラゾロン−３
−カルボン酸メチルエステルから得られたアゾ染料３
０．９部を、ジナトリウム塩としての水で湿った濾過ケ
ーキの形で、４０％アセトン１０００容量部に溶解す
る。これに氷冷下にジ−２−エチルヘキシルアミン２
４．８部及び３０％酢酸を同時にpHが４になるようにし
て滴下する。まず樹脂状で得られるアンモニウム塩は、
室温で攪拌していると結晶化する。これを吸引濾過し、
水洗したのち６０℃で真空乾燥する。次式 の染料塩（λmax＝４５５．５ｎｍ、融点１７０〜１７
５℃）が得られ、これは低沸点アルコールによく溶解
し、橙色色調のフレキソ染料として好適である。
びＮ−（２′−クロル）フェニル−５−ピラゾロン−３
−カルボン酸メチルエステルから得られたアゾ染料３
０．９部を、ジナトリウム塩としての水で湿った濾過ケ
ーキの形で、４０％アセトン１０００容量部に溶解す
る。これに氷冷下にジ−２−エチルヘキシルアミン２
４．８部及び３０％酢酸を同時にpHが４になるようにし
て滴下する。まず樹脂状で得られるアンモニウム塩は、
室温で攪拌していると結晶化する。これを吸引濾過し、
水洗したのち６０℃で真空乾燥する。次式 の染料塩（λmax＝４５５．５ｎｍ、融点１７０〜１７
５℃）が得られ、これは低沸点アルコールによく溶解
し、橙色色調のフレキソ染料として好適である。
実施例３４の方法により、個々の場合に結晶化速度を促
進するように、場合により温度及び時間を少し変更し
て、次表に示す染料が得られる。これらは性質がきわめ
て類似している。
進するように、場合により温度及び時間を少し変更し
て、次表に示す染料が得られる。これらは性質がきわめ
て類似している。
実施例５０ 実施例１の染料塩０．５部を、エタノール（９９．５
％）７２％及び１−メトキシ−プロパノール−２の８％
からの混合物中の樹脂分２０％から成るスチロール／マ
レイン酸ワニス１９．５部中で、室温で完全に溶解する
まで攪拌する。この印刷インキをエリクセン社（Firma
Erichsen GmbH und Co.,Hermer-Sundurig/West falen）
のらせんドクターナイフを用いて、アルグロ紙、硫酸
紙、アルミニウム箔及びクラフト紙にそれぞれ２４μｍ
の層厚に塗布して乾燥する。ＤＩＮ５４００４による光
堅牢性、ＤＩＮ５３９９１第１葉による耐水性及び耐脂
肪性はきわめて良好な値を示す。
％）７２％及び１−メトキシ−プロパノール−２の８％
からの混合物中の樹脂分２０％から成るスチロール／マ
レイン酸ワニス１９．５部中で、室温で完全に溶解する
まで攪拌する。この印刷インキをエリクセン社（Firma
Erichsen GmbH und Co.,Hermer-Sundurig/West falen）
のらせんドクターナイフを用いて、アルグロ紙、硫酸
紙、アルミニウム箔及びクラフト紙にそれぞれ２４μｍ
の層厚に塗布して乾燥する。ＤＩＮ５４００４による光
堅牢性、ＤＩＮ５３９９１第１葉による耐水性及び耐脂
肪性はきわめて良好な値を示す。
実施例５１ 実施例２１の染料０．５部を、ニトロセルロース１６．
５％、酢酸エチル２０．２％及びエタノール６３．３％
から成るニトロセルロースワニス１９．５部に溶解し、
実施例５０と同様にして硫酸紙、アルグロ紙、クラフト
紙、パルプ及びアルミニウム箔にドクター塗布する。光
沢のある橙色の塗膜が得られ、これは著しい固着堅牢
性、光堅牢性、耐水性及び耐脂肪性により優れている。
５％、酢酸エチル２０．２％及びエタノール６３．３％
から成るニトロセルロースワニス１９．５部に溶解し、
実施例５０と同様にして硫酸紙、アルグロ紙、クラフト
紙、パルプ及びアルミニウム箔にドクター塗布する。光
沢のある橙色の塗膜が得られ、これは著しい固着堅牢
性、光堅牢性、耐水性及び耐脂肪性により優れている。
実施例５２ 実施例２１の微粉末状染料塩０．１５部を、アセトン７
５部中のアセチセルロース２５部の溶液に添加し、真正
溶液になるまで振盪する。この橙色溶液をノズルから押
出し、紡糸糸を向流の熱風により乾燥する。得られた橙
色の糸状物は、良好な光堅牢性、耐水性、摩擦堅牢性及
び熱固着堅牢性を有する。
５部中のアセチセルロース２５部の溶液に添加し、真正
溶液になるまで振盪する。この橙色溶液をノズルから押
出し、紡糸糸を向流の熱風により乾燥する。得られた橙
色の糸状物は、良好な光堅牢性、耐水性、摩擦堅牢性及
び熱固着堅牢性を有する。
実施例５３ アルミニウム板を２層構造で二重金属塗装する。
ａ）基礎ワニス ポリアクリレート（例えばルプレナール８４７９（Lupr
enal８４７９）、６０％）５８．３部、メラミン樹脂
（例えばルウイパール０１２（Luwipal０１２）、５
６％）２６．５部、セルロースアセトブチレート（ＣＡ
Ｂ５３１−１、酢酸ブチル中１５％）６６．７部、ＢＡ
ＳＦワックスＳＣ９６２５（キシロール中１０％）４０
部及びアルミニウムブロンズ（例えばスターパ・メタル
クス１５７（StapaMetallux１５７）、キシロール中
３２％）３３部を、酢酸ブチル１２０部に溶解する。こ
の混合物は１５〜１６ｓの噴射粘性（Spritzviskositae
t）を有する。これをアルミニウム板上に塗布し、室温
で溶剤を蒸発する。
enal８４７９）、６０％）５８．３部、メラミン樹脂
（例えばルウイパール０１２（Luwipal０１２）、５
６％）２６．５部、セルロースアセトブチレート（ＣＡ
Ｂ５３１−１、酢酸ブチル中１５％）６６．７部、ＢＡ
ＳＦワックスＳＣ９６２５（キシロール中１０％）４０
部及びアルミニウムブロンズ（例えばスターパ・メタル
クス１５７（StapaMetallux１５７）、キシロール中
３２％）３３部を、酢酸ブチル１２０部に溶解する。こ
の混合物は１５〜１６ｓの噴射粘性（Spritzviskositae
t）を有する。これをアルミニウム板上に塗布し、室温
で溶剤を蒸発する。
ｂ）被覆ワニス ルプレナール８４７９（６０％）４９．５部、ルウイパ
ール０１５（５４％）３６．６部、シリコーン油Ａ（キ
シロール中１％）１．２部、実施例１の染料１部を、芳
香族混合物（例えばキシロール／ソルベッソ１００（So
lvesso１００）、８：２）２９．７部に溶解する。こ
の溶液は２２ｓの噴射粘性を有する。スプレーガンによ
りこの溶液を予備処理された前記のアルミニウム板上に
第２層として塗布し、１３０℃で３０分間焼付けしてワ
ニスを硬化させる。こうして良好な光堅牢性を有する光
沢のある黄色塗装が得られる。
ール０１５（５４％）３６．６部、シリコーン油Ａ（キ
シロール中１％）１．２部、実施例１の染料１部を、芳
香族混合物（例えばキシロール／ソルベッソ１００（So
lvesso１００）、８：２）２９．７部に溶解する。こ
の溶液は２２ｓの噴射粘性を有する。スプレーガンによ
りこの溶液を予備処理された前記のアルミニウム板上に
第２層として塗布し、１３０℃で３０分間焼付けしてワ
ニスを硬化させる。こうして良好な光堅牢性を有する光
沢のある黄色塗装が得られる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−11131（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−89532（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−143439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−26218（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−4465（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭54−1834（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許4359418（ＵＳ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】式Ｉ： ［式中、ｎは１又は２を表わし、Ｂ1及びＢ2は、各々
基： を表わし、Ｆは、基II又はIII： （式中、環Ａ、Ｂ及びＣは更に置換されていてよく、か
つＲ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ3−アルキル基、水酸基又は
ヒドロキシスルホニルメチル基を表わし、Ｒ2は、Ｃ1〜
Ｃ8−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ7−ヒドロキシアルキル基又
はＣ3〜Ｃ11−アルコキシアルキル基を表わし、Ｙ1は、
水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基
又はヒドロキシスルホニル基を表わし、Ｙ2は、水素原
子、塩素原子、臭素原子、メチル基又はメトキシ基を表
わし、ｐは０又は１、ｑは１又は２を表わし、かつｋ
は、式： （式中、Ｘはシアン基又はヒドロキシスルホニル基を表
わし、Ｒ3は、水素原子、Ｃ2〜Ｃ6−ヒドロキシアルキ
ル基又はＣ4〜Ｃ8−ヒドロキシアルコキシアルキル基を
表わし、Ｒ4は、メチル基又は水酸基を表わし、Ｒ5は、
水素原子又はＹ1及びＹ2により置換されていてもよいフ
ェニル基を表わし、かつＲ6は、メトキシカルボニル基
又はエトキシカルボニル基を表わす）の基を表わす）を
表わす］のアニオン染料の染料塩。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843416327 DE3416327A1 (de) | 1984-05-03 | 1984-05-03 | Farbsalze sulfonsaeuregruppenhaltiger polyazofarbstoffe |
| DE3416327.1 | 1984-05-03 | ||
| DE3433950.7 | 1984-09-15 | ||
| DE19843433950 DE3433950A1 (de) | 1984-09-15 | 1984-09-15 | Farbsalze sulfonsaeuregruppenhaltiger monoazofarbstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60252662A JPS60252662A (ja) | 1985-12-13 |
| JPH0641568B2 true JPH0641568B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=25820860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093995A Expired - Lifetime JPH0641568B2 (ja) | 1984-05-03 | 1985-05-02 | アニオン染料の染料塩 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0163113B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641568B2 (ja) |
| DE (1) | DE3578431D1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2701387B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1998-01-21 | 三菱化学株式会社 | 記録液 |
| DE4030520B4 (de) * | 1989-10-03 | 2004-12-23 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Pigmentfarbstoffe |
| JP3337234B2 (ja) * | 1991-03-22 | 2002-10-21 | クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング | ジオキサジン化合物を基礎とする新規の顔料調製物 |
| GB0106343D0 (en) | 2001-03-14 | 2001-05-02 | Avecia Ltd | Compounds compositions and processes |
| JP5020542B2 (ja) * | 2006-05-19 | 2012-09-05 | キヤノン株式会社 | 新規色素化合物及び該色素化合物を含有するインク |
| WO2008114886A1 (ja) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | Canon Kabushiki Kaisha | 色素化合物、イエロートナー、感熱転写記録用シート、及びインク |
| JP2009013293A (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アゾ化合物又はその塩 |
| JP5957817B2 (ja) * | 2010-07-20 | 2016-07-27 | 住友化学株式会社 | 化合物 |
| JP5799647B2 (ja) * | 2010-09-22 | 2015-10-28 | 住友化学株式会社 | 化合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4359418A (en) | 1979-03-12 | 1982-11-16 | Ciba-Geigy Corporation | Amine salts of azo dyestuffs of the pyridone series |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2095077A (en) * | 1935-03-02 | 1937-10-05 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Alkylamino derivatives of acidsubstituted dyestuffs |
| FR850496A (fr) * | 1938-03-31 | 1939-12-18 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour préparer des colorants bleu-noir pour laques |
| DE740697C (de) * | 1939-02-11 | 1943-10-26 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azomethinfarbstoffen |
| DE1619578C2 (de) * | 1966-09-01 | 1973-12-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Farben von Fasermatenal in organischen Losungsmitteln |
| DE1769219A1 (de) * | 1968-04-23 | 1971-06-09 | Bayer Ag | Monoazofarbstoffe |
| CH549088A (de) * | 1970-11-24 | 1974-05-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von aminsalzen von reaktivfarbstoffen. |
| NL173862C (nl) * | 1971-08-10 | 1984-03-16 | Ciba Geigy | Werkwijze ter bereiding van ammoniumzouten van anionogene kleurstoffen. |
| DE2461481C3 (de) * | 1974-12-24 | 1979-06-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Unsymmetrische, eine Azo- und eine Azomethinverbindung enthaltende 1 zu 2-Chromkomplexe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| JPS541834A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-09 | Hitachi Maxell | Dry cell |
| EP0005222B1 (de) * | 1978-04-28 | 1983-02-09 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffsulfonsäuresalze und deren Verwendung |
-
1985
- 1985-04-22 EP EP85104862A patent/EP0163113B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-22 DE DE8585104862T patent/DE3578431D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-02 JP JP60093995A patent/JPH0641568B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4359418A (en) | 1979-03-12 | 1982-11-16 | Ciba-Geigy Corporation | Amine salts of azo dyestuffs of the pyridone series |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0163113A2 (de) | 1985-12-04 |
| EP0163113B1 (de) | 1990-06-27 |
| EP0163113A3 (en) | 1987-11-19 |
| DE3578431D1 (de) | 1990-08-02 |
| JPS60252662A (ja) | 1985-12-13 |
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