JPH0641510B2 - ポリエステルエラストマ - Google Patents
ポリエステルエラストマInfo
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- JPH0641510B2 JPH0641510B2 JP58095808A JP9580883A JPH0641510B2 JP H0641510 B2 JPH0641510 B2 JP H0641510B2 JP 58095808 A JP58095808 A JP 58095808A JP 9580883 A JP9580883 A JP 9580883A JP H0641510 B2 JPH0641510 B2 JP H0641510B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリエステルエラストマに関するもので
ある。
ある。
ポリブチレンテレフタレートを主たるハードセグメント
とし、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールをソ
フトセグメントとするポリエーテルエステルブロツク共
重合体やポリブチレンテレフタレートを主たるハードセ
グメントとし、ポリ−εーカプロラクトンをソフトセグ
メントとするポリエステルエステルブロツク共重合体
は、柔軟性、弾性的特性、機械的強度などに優れるとと
もに熱可塑性であるためプラスチツクの加工技術と同様
に成形される利点が生かされて自動車部品、電気・電子
部品、一般機器部品、雑貨用品などのゴムやプラスチツ
ク用途に広く使用されている。
とし、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールをソ
フトセグメントとするポリエーテルエステルブロツク共
重合体やポリブチレンテレフタレートを主たるハードセ
グメントとし、ポリ−εーカプロラクトンをソフトセグ
メントとするポリエステルエステルブロツク共重合体
は、柔軟性、弾性的特性、機械的強度などに優れるとと
もに熱可塑性であるためプラスチツクの加工技術と同様
に成形される利点が生かされて自動車部品、電気・電子
部品、一般機器部品、雑貨用品などのゴムやプラスチツ
ク用途に広く使用されている。
しかしながら前記ポリエーテルエステルブロツク共重合
体では、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが
共重合されるため、ポリマ自体に粘着性を有し又結晶性
化速度が遅く、射出成形時に金型からの離形性が悪く又
金型内での固化速度も遅いため成形サイクルが長いとい
う欠点を有している。
体では、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが
共重合されるため、ポリマ自体に粘着性を有し又結晶性
化速度が遅く、射出成形時に金型からの離形性が悪く又
金型内での固化速度も遅いため成形サイクルが長いとい
う欠点を有している。
一方前記ポリエステルエステルブロツク共重合体は、ハ
ードセグメントを構成するポリブチレンテレフタレート
とポリ−ε−カプロラクトンが溶融時にエステル交換反
応によりランダム化するため、融点、結晶化温度、ブロ
ツク性が変動し、一定品質のポリマが得られないという
欠点を有している。
ードセグメントを構成するポリブチレンテレフタレート
とポリ−ε−カプロラクトンが溶融時にエステル交換反
応によりランダム化するため、融点、結晶化温度、ブロ
ツク性が変動し、一定品質のポリマが得られないという
欠点を有している。
そこで本発明者らは上記の欠点を改良し、成形性、熱的
性質、ゴム弾性に均衡して優れたポリエステルエラスト
マを得るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。
性質、ゴム弾性に均衡して優れたポリエステルエラスト
マを得るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明は (1)主としてテレフタル酸からなる分子量３００以下の
芳香族ジカルボン酸〔(1)成分〕 (2)炭素数２〜１２の脂肪族ジオール〔(2)成分〕 (3)下記一般式(I)で表わされる化合物〔(3)成分〕 の３者を共重合してなるポリエステル共重合体であり、
かつ前記(1)、(2)成分からなるポリエステル成分１００
重量部に対して前記(3)成分が５〜２００重量部の割合
で共重合されてなる対数粘度が０．２〜１．２のポリエ
ステルエラストマを提供するものである。
芳香族ジカルボン酸〔(1)成分〕 (2)炭素数２〜１２の脂肪族ジオール〔(2)成分〕 (3)下記一般式(I)で表わされる化合物〔(3)成分〕 の３者を共重合してなるポリエステル共重合体であり、
かつ前記(1)、(2)成分からなるポリエステル成分１００
重量部に対して前記(3)成分が５〜２００重量部の割合
で共重合されてなる対数粘度が０．２〜１．２のポリエ
ステルエラストマを提供するものである。
式中Ｒは炭素数２〜８のアルキレン基を、ｎ、ｐ、ｑは
整数を示す。
整数を示す。
以下具体的に本発明のポリエステルエラストマの製法及
び特徴を詳述する。
び特徴を詳述する。
本発明で使用する主としてテレフタル酸からなる分子量
３００以下の芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸
以外にイソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジ
カルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフエ
ニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等のごと
き芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸のごとき脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シユウ
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー
酸のごとき脂肪族ジカルボン酸等を挙げることができ
る。もちろんジカルボン酸のエステル形成性誘導体たと
えば低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エ
ステルさらには酸ハロゲン化物なども同時に用いうる。
ここで主としてとはテレフタル酸を７０モル％以上ジカ
ルボン酸として含むことを意味する。炭素数２〜１２の
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレン
グリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられ、さらに３
０モル％以下の少量共重合成分として1,1−シクロヘキ
サンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、トリシクロデカンジメタノールのごとき脂肪族ジオ
ール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）
ジフエニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、2,2−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フエ
ニル〕プロパン、ビス〔４−（２−ヒドロキシ）フエニ
ル〕スルホン、1,1−ビス〔４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フエニル〕シクロヘキサンなどの芳香族基を含む
ジオールなどが挙げられる。かかるジオールもエステル
形成性誘導体たとえばアセチル体、アルカリ金属塩など
の形でも用いうる。特にエチレングリコール、1,4−ブ
タンジオールが好適である。
３００以下の芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸
以外にイソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジ
カルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフエ
ニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等のごと
き芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸のごとき脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シユウ
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー
酸のごとき脂肪族ジカルボン酸等を挙げることができ
る。もちろんジカルボン酸のエステル形成性誘導体たと
えば低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エ
ステルさらには酸ハロゲン化物なども同時に用いうる。
ここで主としてとはテレフタル酸を７０モル％以上ジカ
ルボン酸として含むことを意味する。炭素数２〜１２の
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレン
グリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられ、さらに３
０モル％以下の少量共重合成分として1,1−シクロヘキ
サンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、トリシクロデカンジメタノールのごとき脂肪族ジオ
ール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）
ジフエニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、2,2−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フエ
ニル〕プロパン、ビス〔４−（２−ヒドロキシ）フエニ
ル〕スルホン、1,1−ビス〔４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フエニル〕シクロヘキサンなどの芳香族基を含む
ジオールなどが挙げられる。かかるジオールもエステル
形成性誘導体たとえばアセチル体、アルカリ金属塩など
の形でも用いうる。特にエチレングリコール、1,4−ブ
タンジオールが好適である。
前記一般式(I)で表わされる化合物の脂肪族ポリエーテ
ルエステルは （Ｒは炭素数２〜８のアルキレン基を、ｎは２〜１００
の整数を示す。） で表わされるポリ（アルキレンオキシド）グリコールに
ε−カプロラクトンを開環重付加させた化合物である。
ルエステルは （Ｒは炭素数２〜８のアルキレン基を、ｎは２〜１００
の整数を示す。） で表わされるポリ（アルキレンオキシド）グリコールに
ε−カプロラクトンを開環重付加させた化合物である。
一般式(II)のポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
してはポリエチレングリコール、ポリ（1,2−および1,3
−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランの共重合体などのポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールが挙げられ、これらのうちで特に高い耐
熱性や耐加水分解性、弾性特性で要求される用途にはポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好適であ
る。
してはポリエチレングリコール、ポリ（1,2−および1,3
−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランの共重合体などのポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールが挙げられ、これらのうちで特に高い耐
熱性や耐加水分解性、弾性特性で要求される用途にはポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好適であ
る。
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールルの数平均分子
量は３００〜6.000、より好ましくは５００〜4.500であ
り、分子量が大きすぎるとポリ（アルキレンオキシド）
グリコール単位自体が結晶性を持つようになつて、弾性
機能を失わせることになり、また相溶性も悪くなる。
量は３００〜6.000、より好ましくは５００〜4.500であ
り、分子量が大きすぎるとポリ（アルキレンオキシド）
グリコール単位自体が結晶性を持つようになつて、弾性
機能を失わせることになり、また相溶性も悪くなる。
このポリ（アルキレンオキシド）グリコールにε−カプ
ロラクトンを開環重付加させた一般式(I)の脂肪族ポリ
エーテルエステル中のε−カプロラクトン成分とポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分との割合はε−
カプロラクトン成分が７０重量％以下が好ましい。７０
重量％をこえると得られるポリエステルエラストマの結
晶性が低下したり、融点変動など物性の変化が大きく好
ましくない。
ロラクトンを開環重付加させた一般式(I)の脂肪族ポリ
エーテルエステル中のε−カプロラクトン成分とポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分との割合はε−
カプロラクトン成分が７０重量％以下が好ましい。７０
重量％をこえると得られるポリエステルエラストマの結
晶性が低下したり、融点変動など物性の変化が大きく好
ましくない。
ポリエーテルエステルエステル中すなわちポリエステル
エラストマ中一般式(I)で表わされる脂肪族ポリエーテ
ルエステルセグメント対ポリエステルハードセグメント
の占める割合は５／１００〜２００／１００になるよう
にする必要がある。
エラストマ中一般式(I)で表わされる脂肪族ポリエーテ
ルエステルセグメント対ポリエステルハードセグメント
の占める割合は５／１００〜２００／１００になるよう
にする必要がある。
２００／１００以上ではポリマのハードセグメントの性
質がほとんど消滅してしまつて優れた機械的、熱的性質
を与えない。また５／１００以下では低Tg成分であるポ
リ（アルキレンオキシド）グリコール単位が少ないため
に通常使用条件下や低温においてはゴム弾性が低下して
しまうため好ましくない。
質がほとんど消滅してしまつて優れた機械的、熱的性質
を与えない。また５／１００以下では低Tg成分であるポ
リ（アルキレンオキシド）グリコール単位が少ないため
に通常使用条件下や低温においてはゴム弾性が低下して
しまうため好ましくない。
前記各成分よりなる本発明のポリエーテルエステルエス
テルブロツク共重合体は公知の方法で製造されうる。た
とえばジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰
量の低分子量グリコールおよび一般式(I)で表わされる
脂肪族ポリエーテルエステルを触媒の存在下エステル交
換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、
あるいはジカルボン酸とグリコールおよび一般式(I)で
表わされる脂肪族ポリエーテルエステルを触媒の存在下
エステル化反応せしめ、得られる生成物を重縮合する方
法また予めポリブチレンテレフタレートを作つておき、
これに他のジカルボン酸やジオールもしくは一般式(I)
で表わされる脂肪族ポリエーテルエステルを加えたり、
もしくは他の共重合ポリエステルを添加してエステル交
換によりランダム化せしめる方法などいずれの方法をと
つてもよい。エステル交換反応またはエステル化反応と
重縮合反応に共通の触媒として、チタン触媒が良好な結
果を与える。特にテトラブチルチタネート、テトラ−イ
ソプロピルチタネートなどのごときテトラアルキルチタ
ネート、シユウ酸チタンカリのごときシユウ酸チタン金
属塩等が好ましい。またその他の触媒としてはジブチル
スズオキサイド、ジブチルスズラウレートのごときスズ
化合物、酢酸鉛のごとき鉛化合物があげられる。
テルブロツク共重合体は公知の方法で製造されうる。た
とえばジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰
量の低分子量グリコールおよび一般式(I)で表わされる
脂肪族ポリエーテルエステルを触媒の存在下エステル交
換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、
あるいはジカルボン酸とグリコールおよび一般式(I)で
表わされる脂肪族ポリエーテルエステルを触媒の存在下
エステル化反応せしめ、得られる生成物を重縮合する方
法また予めポリブチレンテレフタレートを作つておき、
これに他のジカルボン酸やジオールもしくは一般式(I)
で表わされる脂肪族ポリエーテルエステルを加えたり、
もしくは他の共重合ポリエステルを添加してエステル交
換によりランダム化せしめる方法などいずれの方法をと
つてもよい。エステル交換反応またはエステル化反応と
重縮合反応に共通の触媒として、チタン触媒が良好な結
果を与える。特にテトラブチルチタネート、テトラ−イ
ソプロピルチタネートなどのごときテトラアルキルチタ
ネート、シユウ酸チタンカリのごときシユウ酸チタン金
属塩等が好ましい。またその他の触媒としてはジブチル
スズオキサイド、ジブチルスズラウレートのごときスズ
化合物、酢酸鉛のごとき鉛化合物があげられる。
また、ジカルボン酸やグリコールの一部としてポリカル
ボン酸や多官能ヒドロキシ化合物、オキシ酸などが共重
合されていてもよい。多官能成分は高粘度化成分として
有効に作用し、その共重合しうる範囲は３モル％以下で
ある。かかる多官能成分として用いることができるもの
にはトリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸、
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、グリセリン、ベンタエリスリトールおよびそれら
のエステル、酸無水物などを挙げることができる。本発
明による得られるポリエステルエラストマは、その対数
粘度が0.2〜1.2、特に0.35〜0.99の範囲にあることが好
ましく、対数粘度が0.2未満では弾性機能が失われ、ま
た1.2を越えると重合装置からの吐出が困難となるため
好ましくない。
ボン酸や多官能ヒドロキシ化合物、オキシ酸などが共重
合されていてもよい。多官能成分は高粘度化成分として
有効に作用し、その共重合しうる範囲は３モル％以下で
ある。かかる多官能成分として用いることができるもの
にはトリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸、
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、グリセリン、ベンタエリスリトールおよびそれら
のエステル、酸無水物などを挙げることができる。本発
明による得られるポリエステルエラストマは、その対数
粘度が0.2〜1.2、特に0.35〜0.99の範囲にあることが好
ましく、対数粘度が0.2未満では弾性機能が失われ、ま
た1.2を越えると重合装置からの吐出が困難となるため
好ましくない。
本発明のポリエーテルエステルエステルブロツク共重合
体には重合時もしくは重合後成形前に酸化防止剤、熱分
解防止剤、紫外線吸収剤などの耐熱耐光性の安定剤を含
有させることができる。耐熱安定剤としては、たとえば
4,4′−ビス（2,6−ジ第３ブチルフエノール）、１、
３、５−トリメチル−２、４、６−トリス（3,5−ジ第
３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラ
キス〔メチレン−３（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕メタン、N,N′−ヘキ
サンメチレン−ビス（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロ桂皮酸アミド）など各種ヒンダードフエノー
ル類、N,N′−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フエニルレ
ンジアミンや4,4′−ビス（４−a,a−ジメチルベンジ
ル）ジフエニルアミンのごとき芳香族アミン類、ジラウ
リルチオジピロピオネート等のごときイオウ化合物やリ
ン化合物、アルカリ土類金属酸化物、シツフ塩基のニツ
ケル塩などを挙げることができる。また耐光安定剤とし
ては置換ベンゾフエノン、ベンゾトリアゾール類や、ビ
ス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケ
ートや４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンなどのピペリジン化合物を挙げること
ができる。
体には重合時もしくは重合後成形前に酸化防止剤、熱分
解防止剤、紫外線吸収剤などの耐熱耐光性の安定剤を含
有させることができる。耐熱安定剤としては、たとえば
4,4′−ビス（2,6−ジ第３ブチルフエノール）、１、
３、５−トリメチル−２、４、６−トリス（3,5−ジ第
３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラ
キス〔メチレン−３（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕メタン、N,N′−ヘキ
サンメチレン−ビス（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロ桂皮酸アミド）など各種ヒンダードフエノー
ル類、N,N′−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フエニルレ
ンジアミンや4,4′−ビス（４−a,a−ジメチルベンジ
ル）ジフエニルアミンのごとき芳香族アミン類、ジラウ
リルチオジピロピオネート等のごときイオウ化合物やリ
ン化合物、アルカリ土類金属酸化物、シツフ塩基のニツ
ケル塩などを挙げることができる。また耐光安定剤とし
ては置換ベンゾフエノン、ベンゾトリアゾール類や、ビ
ス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケ
ートや４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンなどのピペリジン化合物を挙げること
ができる。
また本発明のポリエーテルエステルエステルブロツク共
重合体には耐加水分解改良剤、着色剤（顔料、染料）帯
電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、滑剤、核
剤、離型剤、可塑剤、接着助剤、粘着剤などを任意に含
有せしめることができる。
重合体には耐加水分解改良剤、着色剤（顔料、染料）帯
電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、滑剤、核
剤、離型剤、可塑剤、接着助剤、粘着剤などを任意に含
有せしめることができる。
上記の方法によつて前記(1)、(2)および(3)成分がラン
ダムに共重合したポリエステル共重合体が得られる。こ
の共重合体は前記(1)成分と(2)成分とからなるポリエス
テル成分１００重量部に換算して前記(3)成分が５〜２
００重量部の割合で共重合されているので従来公知のポ
リエーテルエステルブロツク共重合体やポリエステルエ
ステルブロツク共重合体に比して次のごとき特徴を有し
ている。
ダムに共重合したポリエステル共重合体が得られる。こ
の共重合体は前記(1)成分と(2)成分とからなるポリエス
テル成分１００重量部に換算して前記(3)成分が５〜２
００重量部の割合で共重合されているので従来公知のポ
リエーテルエステルブロツク共重合体やポリエステルエ
ステルブロツク共重合体に比して次のごとき特徴を有し
ている。
(1)成形性にすぐれている。
金型内での固化速度が速く、又金型からの離形性に優れ
ているため、成形サイクルが短かい。
ているため、成形サイクルが短かい。
(2)熱的性質がすぐれている。
ポリマの融点が高いため、高温まで形態を保持してい
る。
る。
(3)ゴム弾性にすぐれている。
引張強度、引張弾性率など機械的性質のバランスがとれ
ており、ポリエステルをハードセグメント、脂肪族ポリ
エーテルエステルをソフトセグメントとするブロツク共
重合体であり、顕著なゴム弾性を示す。
ており、ポリエステルをハードセグメント、脂肪族ポリ
エーテルエステルをソフトセグメントとするブロツク共
重合体であり、顕著なゴム弾性を示す。
以下実施例により本発明を詳述する なお実施例中「部」または「％」で表示したものは全て
重量比率で表わしたものである。また本文中および例中
に示す対数粘度はオルトクロロフエノール中３０℃、0.
5％濃度の条件で測定した値である。
重量比率で表わしたものである。また本文中および例中
に示す対数粘度はオルトクロロフエノール中３０℃、0.
5％濃度の条件で測定した値である。
実施例１（脂肪族ポリエーテルエステルの合成） 脂肪族ポリエーテルエステルＡ 数平均分子量４０００のポリ（エチレンオキシド）グリ
コール（PEG）４０００部、ε−カプロラクトン５００
部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート2.25部を窒素雰囲気
下２００℃に加熱し、３０分間反応させ、室温まで冷却
し、粉砕した。
コール（PEG）４０００部、ε−カプロラクトン５００
部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート2.25部を窒素雰囲気
下２００℃に加熱し、３０分間反応させ、室温まで冷却
し、粉砕した。
脂肪族ポリエーテルエステルＢ〜Ｅ 脂肪族ポリエーテルエステルＡと同時に、原料として種
々の数平均分子量のポリ（プロピレンオキシド）グリコ
ール（PPG）、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール（PTMG）とε−カプロラクトンから種々の脂肪族ポ
リエーテルエステルを合成した。
々の数平均分子量のポリ（プロピレンオキシド）グリコ
ール（PPG）、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール（PTMG）とε−カプロラクトンから種々の脂肪族ポ
リエーテルエステルを合成した。
結果を第１表に示す。
実施例２、比較例１、２ ジメチルテレフタレート８８部、1,4−ブタンジオール6
7.5部、テトラ−イソプロピルチタネート0.055部ととも
にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、
２１０℃で２時間加熱して理論メタノール量の９５％の
メタノールを系外に留出した。
7.5部、テトラ−イソプロピルチタネート0.055部ととも
にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、
２１０℃で２時間加熱して理論メタノール量の９５％の
メタノールを系外に留出した。
反応混合物に“イルガノツクス”１０１０0.22部、脂肪
族ポリエーテルエステルＤ７０部を添加した後、２４５
℃に昇温し、次いで５０分をかけて系内の圧力を0.2mmH
gの減圧とし、その条件下で２時間重合を行なわせたと
ころ透明な粘稠重合体が得られた。水中に約３mmφのガ
ツトとして吐出し引取機を経てカツテイングし、ペレツ
ト化した。このポリエーテルエステルエステル(A)の融
点は１８１℃、対数粘度は0.95であつた。ガツトとして
引取る際には全く問題なくスムーズに引取ることがで
き、水中ですぐ白化して粘着性もなかつた。
族ポリエーテルエステルＤ７０部を添加した後、２４５
℃に昇温し、次いで５０分をかけて系内の圧力を0.2mmH
gの減圧とし、その条件下で２時間重合を行なわせたと
ころ透明な粘稠重合体が得られた。水中に約３mmφのガ
ツトとして吐出し引取機を経てカツテイングし、ペレツ
ト化した。このポリエーテルエステルエステル(A)の融
点は１８１℃、対数粘度は0.95であつた。ガツトとして
引取る際には全く問題なくスムーズに引取ることがで
き、水中ですぐ白化して粘着性もなかつた。
脂肪族ポリエーテルエステルＤの代わりに数平均分子量
２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
を用い、その他は全く同一条件で重合を行なつた。この
場合には減圧を開始し、約３０分後、５０mmHg付近で既
に白濁を開始し、乳白色パール状の溶融体となつた。又
この重合体を重合缶下部から吐出する際バラス効果が大
きく、ガツトとして引取る際溶融張力がなく安定なガツ
トとならないばかりか粘着性があつた。この対照重合体
の融点は２１６℃、対数粘度は0.96であつた。同様に脂
肪族ポリエーテルエステルＤの代わりに数平均分子量２
０００のポリ−ε−カプロラクトンを用い、その他は同
一条件で重合を行なつた重合体では透明で粘稠であつた
がガツト状で吐出し水中での冷却過程ではなかなか白化
せず又カツテイングしたペレツトは若干粘着性があつ
た。この対照重合体の融点は１４２℃、対数粘度は0.96
であつた。
２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
を用い、その他は全く同一条件で重合を行なつた。この
場合には減圧を開始し、約３０分後、５０mmHg付近で既
に白濁を開始し、乳白色パール状の溶融体となつた。又
この重合体を重合缶下部から吐出する際バラス効果が大
きく、ガツトとして引取る際溶融張力がなく安定なガツ
トとならないばかりか粘着性があつた。この対照重合体
の融点は２１６℃、対数粘度は0.96であつた。同様に脂
肪族ポリエーテルエステルＤの代わりに数平均分子量２
０００のポリ−ε−カプロラクトンを用い、その他は同
一条件で重合を行なつた重合体では透明で粘稠であつた
がガツト状で吐出し水中での冷却過程ではなかなか白化
せず又カツテイングしたペレツトは若干粘着性があつ
た。この対照重合体の融点は１４２℃、対数粘度は0.96
であつた。
これらの重合体を、５ozの射出能力を有する射出成形機
を使用して射出温度２４０℃、金型温度６０℃でASTM２
ダンベル引張試験片を成形した。この際成形性として
射出時間、冷却時間を記録した。
を使用して射出温度２４０℃、金型温度６０℃でASTM２
ダンベル引張試験片を成形した。この際成形性として
射出時間、冷却時間を記録した。
この試験片を使用してASTMＤ−６３８の条件で引張テス
トをした。
トをした。
又ペレツトの融点、結晶化温度を差動走査熱量計（DSC)
を使用し、窒素雰囲気下４０℃／minの昇降温速度で測
定した。
を使用し、窒素雰囲気下４０℃／minの昇降温速度で測
定した。
測定結果をまとめて第２表に示す。
第２表から本発明の共重合体は高い融点、及び優れた引
張物性、成形性を示すことが明らかである。
張物性、成形性を示すことが明らかである。
実施例３、４、５、６ 実施例２の脂肪族ポリエーテルエステルＤの代わりに脂
肪族ポリエーテルエステルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｅを用い、その
他は同一条件でポリエーテルエステルエステルを試作し
た。
肪族ポリエーテルエステルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｅを用い、その
他は同一条件でポリエーテルエステルエステルを試作し
た。
成形性、物性測定を実施例２と同様に行ない結果を第３
表に示す。
表に示す。
第３表から本発明の脂肪族ポリエーテルエステル共重合
体は、優れた融点、機械物性、成形性を示すことが明白
である。
体は、優れた融点、機械物性、成形性を示すことが明白
である。
実施例7、8、9、10、比較例３、４ 実施例２において脂肪族ポリエーテルエステルＤの量を
１部、１０部、４０部、８０部、１２０部、４５０部と
変更し、その他は同一の条件でポリエーテルエステルエ
ステルを試作した。
１部、１０部、４０部、８０部、１２０部、４５０部と
変更し、その他は同一の条件でポリエーテルエステルエ
ステルを試作した。
成形性、物性測定を実施例２と同様に行ない結果を第４
表に示す。
表に示す。
実施例５ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６４部、テトラブチルチタネート0.055部とともにヘリ
カルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０
℃で２時間加熱して２４０℃で１時間加熱して理論メタ
ノール量の９９％のメタノールを系外に留出した。反応
混合物に“イルガノツクス”１０１０0.2部、脂肪族ポ
リエーテルエステルＡ５０部を添加した後２８０℃に昇
温し次いで７０分をかけて系内の圧力を0.2mmHgに減圧
し、その条件で２時間反応させたところ透明な粘稠な重
合体となつた。
６４部、テトラブチルチタネート0.055部とともにヘリ
カルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０
℃で２時間加熱して２４０℃で１時間加熱して理論メタ
ノール量の９９％のメタノールを系外に留出した。反応
混合物に“イルガノツクス”１０１０0.2部、脂肪族ポ
リエーテルエステルＡ５０部を添加した後２８０℃に昇
温し次いで７０分をかけて系内の圧力を0.2mmHgに減圧
し、その条件で２時間反応させたところ透明な粘稠な重
合体となつた。
以下実施例２と同様に評価したところ、融点１３８℃、
結晶化温度１９６℃、引張強度２３０kg／cm2、引張弾
性率１７５０kg／cm2、成形サイクル（射出時間＋冷却
時間）３０秒で良好な成形性、物性を示した。
結晶化温度１９６℃、引張強度２３０kg／cm2、引張弾
性率１７５０kg／cm2、成形サイクル（射出時間＋冷却
時間）３０秒で良好な成形性、物性を示した。
Claims (1)
- 【請求項１】(1)主としてテレフタル酸からなる分子量
３００以下の芳香族ジカルボン酸［(1)成分］、 (2)炭素数２〜１２の脂肪族ジオール［(2)成分］、およ
び (3)下記一般式（Ｉ）で表される化合物［(3)成分］ の３者を共重合してなるポリエステル共重合体であり、
かつ前記(1)、(2)成分からなるポリエステル成分１００
重量部に対して前記(3)成分が５〜２００重量部の割合
で共重合されてなる対数粘度が０．２〜１．２のポリエ
ステルエラストマ。 式中Ｒは炭素数２〜８のアルキレン基を、ｎ、ｐ、ｑは
整数を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095808A JPH0641510B2 (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ポリエステルエラストマ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095808A JPH0641510B2 (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ポリエステルエラストマ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59221325A JPS59221325A (ja) | 1984-12-12 |
| JPH0641510B2 true JPH0641510B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=14147720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095808A Expired - Lifetime JPH0641510B2 (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ポリエステルエラストマ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641510B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63108026A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-12 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル共重合体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS484116A (ja) * | 1972-04-18 | 1973-01-19 | ||
| JPS5231916A (en) * | 1975-09-05 | 1977-03-10 | Hamada Juko Kk | Recovering method of metallic iron from steel making slag |
-
1983
- 1983-06-01 JP JP58095808A patent/JPH0641510B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59221325A (ja) | 1984-12-12 |
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