JPH0641500A - 剥離剤組成物及び該組成物を用いた剥離シートの製造方法 - Google Patents
剥離剤組成物及び該組成物を用いた剥離シートの製造方法Info
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- JPH0641500A JPH0641500A JP4218602A JP21860292A JPH0641500A JP H0641500 A JPH0641500 A JP H0641500A JP 4218602 A JP4218602 A JP 4218602A JP 21860292 A JP21860292 A JP 21860292A JP H0641500 A JPH0641500 A JP H0641500A
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Abstract
徴とする剥離剤組成物: (A)ポリオレフィン系合成樹脂 37〜99.85重量% (B)シリコーン化合物 0〜10 重量% (C)酸化防止剤 0.15〜3 重量% (D)エチレン−α−オレフィン共重合体 0〜50 重量% 〔但し、(A)+(B)+(C)+(D)=100重量
%〕 【効果】 押出適性、加工性が良好で且つ優れた剥離
力を有する。
Description
成物を用いた剥離シートの製造方法に関し、更に詳しく
は、優れた剥離力を有する剥離剤組成物及び剥離シート
の製造方法に関する。
ーンのコーティング方式が主体であり、紙等の基材上に
通常ポリエチレンラミネートにより樹脂層を形成し、更
にその表面に剥離層をコーティングする方法が一般的で
ある。この方法で使用される剥離剤は、例えばポリメチ
ルハイドロジェンシロキサンとビニル基含有ポリジメチ
ルシロキサンとからなり、白金触媒の添加と熱により付
加反応が起こり硬化し剥離性被膜を形成する。
に剥離層を形成せんとする方法があるが、この方法にお
いてはラミネートされる樹脂そのものが剥離性を有す
る。かかる剥離性の樹脂としてはエチレン−α−オレフ
ィン共重合体等が用いられ、アクリル系粘着剤用として
好適である。更に、例えば特開昭63−3076号、特
開平4−85022号には、変性シリコーン化合物、エ
チレン−α−オレフィン共重合体からなる剥離剤が提案
されている。
ティング方式による場合には、白金触媒による硬化処理
が必要であるため、工程が煩雑となり工業的に有利であ
るとは言い難い。また上記のエチレン−α−オレフィン
共重合体等を使用する後者の押出ラミネート方式にあっ
ては、アクリル系粘着剤の塗布時につきまとう耐熱性や
耐溶剤性等についての不安感や、アクリル系粘着剤に対
する剥離力にバラツキがあり、また時間経過と共に剥離
力が重くなるという問題がある。更に、エチレン−α−
オレフィン共重合体は単体では押出加工が困難なため、
ポリエチレンと混合に使用されるが、該共重合体の配合
割合が少なければ少ない程剥離効果が失われ、逆に多く
なると該共重合体の性質が強くなり、また製膜強度が乏
しくなり、更に加工上ロールブロッキング等の問題を巻
き起こす。
なる剥離剤は実質的に粘着剤層への移行がなく、押出ラ
ミネート方式、コーティング方式のいずれの場合におい
ても優れた剥離力を示すが、更なる改善が期待されてい
る。また高温時の熱安定性向上及び耐侯性向上を目的と
して、ポリオレフィン樹脂に酸化防止剤を添加すること
が行われているが、上記を目的としているため添加量は
0.1重量%以下で行われている。
に鑑み、上記問題を解決するために鋭意研究の結果、ポ
リオレフィン系合成樹脂に酸化防止剤を0.15重量%
以上添加することにより、剥離性が格段に改良出来、ま
た必要に応じ、更にシリコーン化合物及び/又はエチレ
ン−α−オレフィン共重合体とを添加することにより良
好な剥離剤組成物及び剥離シートが得られることを見い
だし本発明を完成した。
(D)からなることを特徴とする剥離剤組成物: (A)ポリオレフィン系合成樹脂 37〜99.85重量% (B)シリコーン化合物 0〜10 重量% (C)酸化防止剤 0.15〜3 重量% (D)エチレン−α−オレフィン共重合体 0〜50 重量% 〔但し、(A)+(B)+(C)+(D)=100重量
%〕を、本発明の第2は、紙、布、フィルム等の基材層
上に、上記剥離剤組成物を押出ラミネートにより積層す
ることを特徴とする剥離シート製造方法をそれぞれ内容
とするものである。
(A)としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、4−メチルペンテン−1樹脂、エチレン−プロピレ
ン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、
エチレン−アクリル酸共重合体樹指等のエチレンとの共
重合体樹脂、これらの混合物等が好適である。
レン(LDPE)、超低密度ポリエチレン(V−LDP
E)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密
度ポリエチレン(MDPE)、及び高密度ポリエチレン
(HDPE)等が好ましく、より好ましくは、低密度ポ
リエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレンで、これらは単独又は2種以上組み合わせて用
いられる。
(B)としては、ジメチルシリコーンオイル、ジメチル
ポリシロキサンのメチル基の一部を各種有機基を導入し
た変性シリコーン等が好ましく、特にポリメチルハイド
ロジェンシロキサンと末端にビニル基1個を有するαオ
レフィンを混合し、触媒として塩化白金酸を添加し、加
温して付加反応させ、更に未反応のハイドロジェン基を
封鎖して、触媒とプロピレンを仕込み、加熱・付加反応
したものがより好ましい。
ては、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−
ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチ
オ)−6−〔4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル
アニリノ)−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリ
チル−テトラキス〔3−(3’,5’−ジ−t−ブチル
−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,
2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オ
クタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート、N−N′ヘキサメチ
レンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエス
テル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、トリス−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、
2,4−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕−0−クレゾ
ールが好ましく、より好ましくは1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−ト0ス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ペンタエリスリチル
−テトラキス〔3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕等があ
り、これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられ
る。
ィン共重合体(D)は、その密度が0.80〜0.90
g/cm3であることが好ましい。α−オレフィンはα位
に二重結合を有するアルケンで、例えばプロピレン、1
−ペンテン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−オクテン、2−エチルヘキセン−1
等の炭素数3〜8のものが好ましく、より好ましくはエ
チレン−プロピレン共重合体で、これらは単独又は2種
以上組み合わせて使用される。
オレフィン系合成樹脂(A)37〜99.85重量%に
対し、シリコーン化合物(B)が0〜10重量%、酸化
防止剤(C)が0.15〜3重量%、エチレン−α−オ
レフィン共重合体(D)が0〜50重量%であり、好ま
しくはポリオレフィン系合成樹脂(A)99.7〜69
重量%に対し、シリコーン化合物(B)が2〜5重量
%、酸化防止剤(C)が0.3〜1重量%、エチレン−
α−オレフィン共重合体(D)が5〜30重量%であ
る。但し、ポリオレフィン系合成樹脂(A)とシリコー
ン化合物(B)と酸化防止剤(C)とエチレン−α−オ
レフィン共重合体(D)の合計量が100重量%であ
る。
多くなると押出が難しくなり、かつ添加割合が増える割
には剥離性がさほど向上しないため不経済である。添加
割合の下限は使用目的により添加量を調整させるが、酸
化防止剤で調整が難しくなった部分をシリコーン化合物
で調整するのが好ましい。
添加割合が増える割には剥離性がさほど向上しないため
不経済であり、また0.15重量%未満では顕著な剥離
向上が望めない。
が50重量%を越えると、製造時のロールブロッキング
が激しくなり加工不可となる。下限については、シリコ
ーン化合物と同様に用途により酸化防止剤と調整するの
が好ましい。
料、安定剤、充填剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、架橋
剤等を上記混合割合を変えない範囲及び剥離機能を低下
させない範囲で含有してもよい。
造する方法としては、該組成物をペレタイザーで混練ペ
レット化し、押出ラミネーターにより基材上に押出し、
基材上に剥離層を形成する方法が好適である。本発明に
用いられる基材としては、紙、布、フィルム、金属箔、
及びこれらの積層物等が用いられる。本発明において組
成物押出層と基材との接着力を向上させるために、両者
間にポリエチレン等の接着増強層を介在させてもよい。
更に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するもの
ではない。尚、以下の記載において「%」、「部」は特
に断らない限り「重量%」、「重量部」をそれぞれ意味
する。 参考例(変性シリコーン化合物NR−Bの合成) ポリメチルハイドロジェンシロキサン(P=450、M
W33000)56部、α−オレフィン(「ダイヤレン
−30」、三菱化成株式会社製、MW=450)44
部、0.1%H2PtCl6 ・ 6H2Oのイソプロピルアルコール
溶液3部を反応器に仕込み、120℃で5時間付加反応
させ、次いで更に0.1%H2PtCl6 ・ 6H2Oのイソプロピ
ルアルコール溶液3部を加え、プロピレン0.5部を反
応器に仕込み120℃で3時間反応させた。反応生成物
をアセトンで3回洗浄し、精製乾燥した。得られた変性
シリコーン化合物(以下、NR−Bと記す)のシリコン
含有率は56%であった。
会社製 M.I.=4.5dg/min 、密度=0.923
g/cm3 )に対し、参考例で得られた変性シリコーン化
合物NR−B3%及びペンタエリスリチル−テトラキス
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート(「イルガノックス1010」、
日本チバガイギー株式会社)0.5%を添加し、ペレタ
イザーによりダイス温度200℃で組成物押出層(剥離
層)用ペレットを作製した。接着増強層として上記「ミ
ラソン16SP」を用意した。基材として上質紙(クリ
ーム色、坪量=74g/m2 )を用い、通常の共押出し
ラミネーターにより接着増層用強樹脂、組成物押出層用
ペレット共ダイス温度を320℃で同時に押出し、基材
層−接着増強層、組成物押出層の3層構造の積層体を作
製した。接着増強層、組成物押出層共厚さは各20μm
であった。得られた剥離シートについて、下記の要領に
て剥離力及び残留接着力を測定した。結果を表1に示
す。押出適性、ロールブロッキング性についても表1に
示した。
クラフトテープ」(リンテック株式会社製)を幅25m
m、長さ210mmに調整し、測定に供した。試料剥離紙
上に上記標準粘着テープを、自重4.5kgのゴムローラ
ーで5mm/secの速度で1往復加圧して貼り合わせた。こ
の後、荷重20g/cm2 、温度70℃の雰囲気中で20時
間エージングし、放冷後測定した。オートグラフ引張試
験機「ストログラフ−R」(株式会社東洋精機製作所
製)を使用し、剥離速度0.3m/min 、剥離角度18
0°で測定した。測定環境条件は23℃であった。 押出適性:押出性を肉眼により観察し良好な場合を○、
不良の場合を×と判定した。 ロールブロッキング性:共押出しラミネーターにより実
施例原料を320℃で押出し、冷却ロールでのブロッキ
ング性(剥離性)を判定した。冷却ロールから容易に剥
離できる場合を〇、剥離が困難である場合を×と判定し
た。
した他は、実施例1と同様にして基材層−接着増強層−
組成物押出層の3層構造の積層体を作製し、実施例1と
同様にして剥離力及び残留接着率を測定した。結果を表
1に示す。押出適性、ロールブロッキング性も表1に示
した。
式会社製 NR−B : 変性シリコーン化合物 イルガノックス1330 : 1,3,5−トリメチル
−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン、日本チバガイギー株式
会社製 イルガノックス1010 : ペンタエリスリチル−テ
トラキス〔3−(3',5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート、日本チバガイギー
株式会社製 タフマーP 0180 : エチレン−プロピレン共重
合体(M.T.4.5dg/min密度0.88g/cm3 三井石
油化学工業株式会社製)
性、ロールブロッキング性が良好で且つ優れた剥離力を
有する剥離シートが提供される。
Claims (6)
- 【請求項1】 下記成分(A)〜(D)からなることを
特徴とする剥離剤組成物: (A)ポリオレフィン系合成樹脂 37〜99.85重量% (B)シリコーン化合物 0〜10 重量% (C)酸化防止剤 0.15〜3 重量% (D)エチレン−α−オレフィン共重合体 0〜50 重量% 〔但し、(A)+(B)+(C)+(D)=100重量
%〕 - 【請求項2】 ポリオレフィン系合成樹脂が、低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレン
から選択される少なくとも1種である請求項1記載の組
成物。 - 【請求項3】 シリコーン化合物が、ジメチルポリシロ
キサンの1部を、2重結合を少なくとも1個有する炭化
水素と反応させて変性した化合物である請求項1又は2
記載の組成物。 - 【請求項4】 酸化防止剤が、1,3,5−トリメチル
−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン及びペンタエリスリチル
−テトラキス〔3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−
4′ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕から選択さ
れる少なくとも1種である請求項1〜3記載の組成物。 - 【請求項5】 エチレン−α−オレフィン共重合体が、
エチレン−プロピレン共重合体である請求項1〜4記載
の組成物。 - 【請求項6】 紙、布、フィルム等の基材層上に、請求
項1〜5の剥離剤組成物を押出ラミネートにより積層す
ることを特徴とする剥離シートの製造方法。
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JP4218602A JP2991358B2 (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | 剥離剤組成物及び該組成物を用いた剥離シートの製造方法 |
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- 1992-07-23 JP JP4218602A patent/JP2991358B2/ja not_active Expired - Lifetime
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