JPH06347942A

JPH06347942A - 写真印画紙用支持体の製造方法

Info

Publication number: JPH06347942A
Application number: JP14045993A
Authority: JP
Inventors: Takao Ayukawa; 孝雄鮎川; Tomihiro Yamashita; 富弘山下
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1993-06-11
Filing date: 1993-06-11
Publication date: 1994-12-22

Abstract

(57)【要約】【目的】支持体と写真乳剤層とが強固に接着し、かつ
表面性の良好な写真乳剤層を有する写真印画紙を得るこ
とができる写真印画紙用支持体の製造方法を提供する。【構成】シート状基体上に形成された表面側（写真乳
剤層を設ける側）樹脂被覆層表面に、連続する２回のコ
ロナ放電処理を施し、このとき１回目処理と２回目処理
のコロナ放電出力の合計値が５〜１０KWであり、かつ１
回目処理のコロナ放電出力が、１回目処理と２回目処理
のコロナ放電出力の合計値の２０〜８０％となるように
コントロールし、その後、コロナ放電処理された表面上
に下引層塗料を塗布、乾燥して下引層を形成し、写真印
画紙用支持体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体の
製造方法に関するものである。更に詳しく述べるなら
ば、本発明は、写真乳剤層を塗布するための下引層の塗
布性を改善し、それによって写真乳剤層に対し、すぐれ
た接着性を有する写真印画紙用支持体を製造する方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体としては、強
サイズ性と、高強度とを付与した紙の表面に、硫酸バリ
ウムのような白色顔料を塗布して製造された、いわゆる
バライタ紙が用いられていた。

【０００３】しかし近年、バライタ紙に代わる写真印画
紙用支持体として、紙からなる基体の両面にポリオレフ
ィン樹脂からなる樹脂被覆層（以下、単に樹脂被覆層と
云う）を形成して製造された樹脂被覆支持体が広く使用
されるようになってきた。このような写真印画紙用支持
体は、その樹脂被覆層が疎水性かつ防水性であるため、
得られる写真印画紙用支持体は、現像処理中に処理液が
支持体に浸透しにくく、このため水洗時間や乾燥時間が
大幅に短縮され、また、紙基体への処理液の浸透がない
ため、支持体自体の伸縮が抑制され、その寸法安定性が
向上するなどの利点を有している。

【０００４】一般に、このような写真印画紙用支持体の
樹脂被覆層表面に写真乳剤層を設けて写真印画紙を製造
する場合、樹脂被覆層の写真乳剤層に対する接着性を良
好にするために、樹脂被覆層表面にゼラチン等の水溶性
高分子材料からなる下引層を形成することが知られてい
る。この場合、樹脂被覆層が疎水性であるため、その上
に形成される親水性下引層の塗布性を向上させ、かつ樹
脂被覆層と下引層の接着性を改善するために、下引層を
塗布するに先だって、樹脂被覆層表面にコロナ放電処理
を施して樹脂被覆層表面を活性化処理することが知られ
ている。

【０００５】このようなコロナ放電処理は、一般に高周
波（数千〜数万Hz）高電圧（数千〜数万Ｖ）のコロナ発
生装置の電極板から、誘電体ロールに向けてコロナを放
電させ、誘電体ロールと電極板間を通過する支持体の疎
水性高分子樹脂表面にコロナ放電処理を施すものであ
り、その好ましい処理方法および条件などは、例えば米
国特許第３，５４９，４０６号等に開示されている。

【０００６】従来、写真印画紙用支持体の樹脂被覆層表
面にコロナ放電処理を施す場合には、適度のコロナ放電
出力による１回だけのコロナ放電処理が行われていた
が、このような従来方法では、樹脂被覆層表面が十分に
親水性化されず、その上に親水性下引層を塗布すると、
下引層に塗布むらを生じ、さらには写真乳剤層の塗布む
らや、現像処理後の写真乳剤層が支持体から膜剥がれ
（写真乳剤層の剥離）することなどが発生することがあ
った。

【０００７】上記の問題点に対し、コロナ放電出力を大
きくして、コロナ放電処理を強化すれば下引層の塗布む
らは改善されるが、コロナ放電により樹脂被覆層表面が
荒らされて不均一な模様が形成され、この模様が写真乳
剤層を通して印画紙表面から認められるため、製品品質
を低下させることになる。また、さらにコロナ放電出力
を大きくすると、高電圧のためにショートが発生し、操
業性を低下させる等の問題を生じていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のコロ
ナ放電処理方法の有する上述の問題点を解決し、樹脂被
覆層表面に対する下引層の塗布性に優れ、かつ写真乳剤
層との接着性に優れた写真印画紙用支持体を製造する方
法を提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の写真印画紙用支
持体の製造方法は、シート状基体の一方の面上に表面側
（写真乳剤層を設ける側）樹脂被覆層を形成し、前記シ
ート状基体の他方の面上に裏面側（写真乳剤層を設ける
側とは反対側）樹脂被覆層を形成し、次に前記表面側樹
脂被覆層表面上にコロナ放電処理を施したのち、その面
上に下引層を形成する工程を含み、前記コロナ放電処理
を２回連続して施し、１回目処理と２回目処理のコロナ
放電出力の合計値を５〜１０KWにコントロールし、さら
に１回目処理のコロナ放電出力を、１回目処理と２回目
処理のコロナ放電出力の合計値の２０〜８０％にコント
ロールすることを特徴とするものである。

【００１０】このように、本発明の方法は、表面側樹脂
被覆層表面に対し２回の比較的低出力のコロナ放電処理
を連続して施すことにより、下引層の塗布性を良好に
し、さらに写真乳剤層と、支持体の表面側樹脂被覆層と
の接着性を良好にすることに成功したものである。

【００１１】

【作用】下記に本発明方法について詳細に説明する。本
発明に用いられるシート状基体としては、広葉樹パル
プ、針葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプなどの木材
パルプから成る原紙が有利に用いられる。また、クラフ
トパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなど通常
使用されている晒パルプから成る原紙を用いることもで
きる。さらに、必要に応じて合成パルプ、合成繊維を含
むパルプから製造された原紙を使用することもできる。

【００１２】シート状基体の種類、および厚さに関して
は特に制限はないが、シート状基体を製造した後、これ
にカレンダーなどにより圧力を印加して圧縮し、表面平
滑性を改善したものを用いることが好ましい。また、シ
ート状基体の坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ²であることが
好ましい。

【００１３】本発明において、シート状基体として用い
られる原紙には、通常の各種添加剤、例えば乾燥紙力増
強剤（カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミ
ド、アニオン性ポリアクリルアミド等）、サイズ剤（脂
肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン、カチオン化サイズ
剤、反応性サイズ剤等）、填料（クレー、タルク、カオ
リン等）、湿潤紙力増強剤（メラミン樹脂、エポキシ化
ポリアミド樹脂等）、定着剤（硫酸アルミニウム、カチ
オン化澱粉等）、pH調整剤（苛性ソーダ、炭酸ソーダ
等）などの１種以上が含まれていてもよい。

【００１４】また原紙は、水溶性高分子添加剤、サイズ
剤、無機電解質、吸湿性物質、顔料、pH調整剤、ポリビ
ニールアルコール、カルボキシ変性ポリビニールアルコ
ールなどの、１種類以上を含む処理液でタブサイズ、ま
たはサイズプレスされたものであってもよい。

【００１５】本発明方法において、シート状基体の両面
を被覆するために用いられるポリオレフィン樹脂として
は、エチレン、およびα−オレフィン類、例えばプロピ
レンなど、の単独重合体、又は前記オレフィンの少なく
とも２種の共重合体、もしくは、これら各種重合体の少
なくとも２種の混合物などから選ぶことができる。特に
好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、もしくは、これらの混合物であ
る。ポリオレフィン樹脂の分子量には特に制限はない
が、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲のもの
が用いられる。各樹脂被覆層は、一般に、１０〜５０ｇ
／ｍ²、好ましくは２０〜４０ｇ／ｍ²の塗布量でシー
ト状基体上に形成される。

【００１６】本発明方法において、シート状基体の表面
側（写真乳剤層を設ける側）の樹脂被覆層に用いられる
ポリオレフィン樹脂には、１０〜２０重量％の、例えば
二酸化チタンなどの白色顔料が含有されることが好まし
い。さらに必要に応じて、表面側樹脂被覆層中に有色顔
料、蛍光増白剤、酸化防止剤、および分散剤などの各種
添加剤を添加することもできる。

【００１７】また、シート状基体の裏面側（写真乳剤層
を設ける側とは反対側）を被覆するために用いられるポ
リオレフィン樹脂としては、一般に低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、または低密度ポリエチレンと
高密度ポリエチレンとの混合物が用いられる。また、表
面側樹脂被覆層は、必要によりマット化加工を施すこと
もできる。

【００１８】本発明方法による写真印画紙用支持体の製
造に当り、まず、シート状基体の両面に、ポリオレフィ
ン樹脂組成物を溶融押し出し塗布する。この溶融押し出
し塗布を実施するには、通常、ポリオレフィン樹脂組成
物を走行するシート状基体の上に、押し出し機のＴ−ダ
イから単一層、ないし複数層のフィルム状に溶融押し出
し塗布する。この際の溶融押し出し温度は２５０℃〜３
５０℃であることが好ましい。また、シート状基体と、
ポリオレフィン樹脂被覆層との接着性を向上させるため
に、ポリオレフィン樹脂組成物をシート状基体上に溶融
押し出し塗布する前に、シート状基体の両面にコロナ放
電処理、または火炎処理など活性化処理を施すことが望
ましい。

【００１９】また、本発明方法において、表面側樹脂被
覆層には、写真乳剤層との接着性を良好にするために、
表面側樹脂被覆層表面上に下引層が設けられる。この
際、疎水性樹脂被覆層表面にコロナ放電活性化処理を施
して、これを親水性化し、次いでその面上に下引層塗料
が塗布される。

【００２０】本発明方法において、表面側樹脂被覆層に
対するコロナ放電処理は、比較的低出力で２回連続して
行われる。この際、コロナ放電出力を、１回目処理のコ
ロナ放電出力と２回目処理のコロナ放電出力との合計値
が５〜１０KWの範囲になるようにコントロールし、さら
に１回目処理のコロナ放電出力が、１回目処理と２回目
処理のコロナ放電出力の合計値の２０〜８０％になるよ
うにコントロールされる。上記２回のコロナ放電出力の
合計値が５KW未満では、表面側樹脂被覆層表面の親水化
が不十分となり、一方、それが１０KWを越えて大きくな
ると、表面側樹脂被覆層表面のダメージが大きくなり、
表面性状が悪化し、その上に均一な下引層を形成するこ
とができなくなる。

【００２１】また、１回目処理のコロナ放電出力が、１
回目処理と２回目処理のコロナ放電出力の合計値の２０
％未満である場合、および８０％を越える場合のいずれ
の場合も、本発明の２回連続コロナ放電処理による前述
の効果が得られなくなる。

【００２２】本発明の下引層形成用の下引層塗料は、ゼ
ラチンを主成分とするものであり、その他必要に応じ
て、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、白色顔料、マット化
剤、消泡剤、帯電防止剤、かぶり防止剤等の添加剤を含
んでもよい。また、塗布量は、乾燥後の重量で０．０１
〜０．５ｇ／ｍ²であることが適当である。

【００２３】さらに、下引層塗料を塗布する方法として
は、ワイヤーバーコート法、プレーンロッド法、エアー
ナイフコート法、ディップコート法、カーテンコート
法、ローラーコート法、グラビアコート法等、を用いる
ことができ、これらは、下引層塗料を均一に塗布し、乾
燥できるものであれば、どのような塗布方式を採用して
もよい。

【００２４】また、本発明方法により製造される写真印
画紙用支持体には、必要に応じて、裏面側樹脂被覆層上
に、印刷性、筆記性、帯電防止性等を付与するためのバ
ックコート層を設けることもできる。

【００２５】

【実施例】下記実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。しかし本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。

【００２６】実施例１〜６および比較例１〜６実施例１〜６および比較例１〜６の各々において、シー
ト状基体として坪量１７０ｇ／ｍ²の上質紙を使用し、
その裏面上にコロナ放電処理を施した後、溶融押し出し
塗工法により、ポリエチレン樹脂（密度：０．９４２、
ＭＩ：８）を被覆し、厚さ２７μｍの裏面側樹脂被覆層
を形成した。次に、シート状基体の表面上にコロナ放電
処理を施した後、その上に溶融押し出し塗布法により、
１０％（重量）の二酸化チタンを含有するポリエチレン
樹脂（密度：０．９３６、ＭＩ：７）を被覆し、厚さ２
７μｍの表面側樹脂被覆層を形成した。

【００２７】得られた積層体を用いて、その表面側樹脂
被覆層表面上に、コロナ放電処理機（春日電機製、ソリ
ッドステート方式）により、通紙速度：１００ｍ／分、
電圧：３５５Ｖ、周波数：１０〜１５KHz の条件下で、
かつ表１に示す出力によるコロナ放電処理を施した。ま
たコロナ放電処理された表面側樹脂被覆層の表面状態を
観察し評価した。その結果を表１に示す。

【００２８】次に、コロナ放電処理を施された表面側樹
脂被覆層表面上に、下記組成の下引層塗布液を、ワイヤ
ーバーコート法により、乾燥後の塗布量が０．１ｇ／ｍ
²となるように塗布して下引層を形成して、写真印画紙
用支持体を作製した。得られた下引層の塗布状態を観察
し評価した。その結果を表１に示す。

【００２９】下引層塗布液組成成分重量部３％ゼラチン水溶液１０００部アジリジン系硬膜剤６．５％（対ゼラチン固形分重量）（相互薬工製、商標：ＨＤＵ）アルキル硫酸塩系活性剤１部（花王製、商標：エマールＥ２７Ｃ）

【００３０】さらに、得られた写真印画紙用支持体の下
引層上に、市販の白黒写真乳剤（ロックランド社製、商
標：リキッドライト）を、乾燥後の塗布量が１５ｇ／ｍ
²になるように塗布して写真印画紙を作製し、これを現
像処理して写真乳剤層の膜剥がれ（写真乳剤層の剥離）
の状態を観察し評価した。その結果を表１に示す。

【００３１】なお、各特性の評価方法は下記のとおりで
あった。（１）表面側樹脂被覆層の表面状態：コロナ放電処理を
行った後の表面側樹脂被覆層の状態を目視観察して評価
し、その結果を、良好な表面が得られているものを３、
表面がやや荒れているものを２、表面がひどく荒れてい
るものを１、とする３段階評価により表示した。

【００３２】（２）下引層の塗布状態：下引層塗布液を
塗布し、得られた下引層塗布面を目視観察して評価し、
その結果を、良好な塗布面が得られたものを３、時折塗
布むらやはじきが発生したものを２、塗布むらやはじき
がひどく発生したものを１、とする３段階評価により表
示した。

【００３３】（３）写真乳剤層の膜剥がれ：試料（写真
印画紙）を４０℃，５０％ＲＨの雰囲気に２４時間放置
して硬膜処理した後、これを３５℃の白黒用現像液（富
士写真フィルム製、商標：コレクトール）中に２分間浸
漬して現像処理し、直ちに現像処理された写真乳剤層表
面を親指頭でこすり、写真乳剤層の剥離状態を観察し、
その結果を、写真乳剤層の剥離が認められないものを
４、斑点状の剥離が認められたものを３、斑点状の剥離
と帯状の剥離が認められたものを２、試料全面に剥離が
生じたものを１、とする４段階評価により表示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】表１から明らかなように、本発明の方法に
より、表面側樹脂被覆層にコロナ放電処理を施された写
真印画紙用支持体は、いずれの特性も良好であった。し
かし、本発明の方法以外の方法でコロナ放電処理を施さ
れたものは、いずれかの特性において劣るものであり、
本発明の方法の効果が確認された。

【００３６】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体の製造方法
は、表面側樹脂被覆層に連続する２回のコロナ放電処理
を施した後、その上に下引層を塗布することにより、写
真乳剤層に対し均一でかつ接着性のすぐれた塗工面を形
成することができ、それによって、支持体と強固に接着
した写真乳剤層を有する写真印画紙を得ることを可能と
するものであって、産業上極めて有用な技術である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状基体の一方の面上に表面側（写
真乳剤層を設ける側）樹脂被覆層を形成し、前記シート
状基体の他方の面上に裏面側（写真乳剤層を設ける側と
は反対側）樹脂被覆層を形成し、次に前記表面側樹脂被
覆層表面上にコロナ放電処理を施したのち、その面上に
下引層を形成する工程を含み、前記コロナ放電処理を２
回連続して施し、１回目処理と２回目処理のコロナ放電
出力の合計値を５〜１０KWにコントロールし、かつ１回
目処理のコロナ放電出力を、１回目処理と２回目処理の
コロナ放電出力の合計値の２０〜８０％にコントロール
することを特徴とする写真印画紙用支持体の製造方法。