JPH05158185A

JPH05158185A - 写真印画紙用支持体の製造方法

Info

Publication number: JPH05158185A
Application number: JP32265291A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Serizawa; 慎一郎芹澤; Shigehisa Tamagawa; 重久玉川; Tetsuo Fuchizawa; 徹郎淵澤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-12-06
Filing date: 1991-12-06
Publication date: 1993-06-25

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の写真印画紙用支持体の製造方法は、
原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真印画
紙用支持体の製造方法において、予め、少なくとも原紙
における写真乳剤を塗布する面の反対側の面にホウ酸、
メタホウ酸、カリ明礬、リン酸ナトリウムまたは下記一
般式（１）または（２）で表される化合物の少なくとも
１種を含浸させた後、ポリビニルアルコール水溶液を含
浸させ、次いでポリオレフィン樹脂で被覆することを特
徴とする。 Na₂O・xB₂O₃ ・・（１） K₂O ・yB₂O₃ ・・（２）（上式中、ｘは１、３、４または５を、ｙは１〜５の整
数を表わす。）【効果】本発明においては、ポリビニルアルコール
の粘度向上剤を含ませることにより原紙中への表面サイ
ズ液の浸透量、浸透深さを減らし、剥離抵抗を低下させ
るとともに浸透深さもより均一のものとなり、剥離後の
面状もよく、パネルとしての仕上がりも優れる写真印画
紙用支持体を提供しうるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体に
関し、更に詳しくは、パネル貼りに適した写真印画紙用
支持体に関する。パネル貼りとは、写真の裏側のポリオ
レフィン層を剥離し、パネルボードに貼着して写真パネ
ルを作製することをいい、次のような特性が要求され
る。

【０００２】（１）写真の裏側のポリオレフィン層を剥
離する際に、原紙面が一様に毛羽立ち、水又は糊をはじ
くことなく均一に塗布しうること、即ち、原紙層の一部
が付着した状態でポリオレフィン層が剥離されることが
重要である。

【０００３】（２）写真の裏側のポリオレフィン層を剥
離した際に、写真裏面に凹凸がなく、また写真の剛性を
維持することが必要であり、ポリオレフィン層に付着し
て剥離される原紙層の一部はできるだけ薄く、且つ均一
であることが好ましい。

【０００４】

【従来の技術】近年、写真印画紙の迅速現像処理を目的
として、紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィンに
より被覆した耐水性写真印画紙用支持体が実用化されて
いる。中でも表面、即ち、写真乳剤が塗布される側のポ
リオレフィン被覆層の表面形状が平滑な光沢面写真印画
紙が好んで用いられる。

【０００５】又、ポリオレフィン被覆耐水性支持体の基
材である原紙の表面強度を上げる等の表面サイズ処理の
ために、原紙表面に各種の皮膜形成ポリマーを塗布する
ことが行われているが、この皮膜形成ポリマーとして、
例えば、澱粉を使用した場合にはポリオレフィン押し出
しコーティング時に原紙表面の層間剥離による点状フク
レが生じ易く、又、現像処理時に切口断面より現像液の
シミ込みが多く、優れた写真印画紙が得られない等の問
題がある。

【０００６】点状フクレとは、ポリオレフィン樹脂を原
紙上に溶融押し出し塗工した後、該樹脂層をクーリング
ロールに接触させて冷却固化し、クーリングロールから
剥離する際に原紙層が一部剥離し、ポリオレフィン樹脂
被覆層表面が約２〜３mmの大きさで点状に膨れて見える
現象をいう。

【０００７】そのため、澱粉に代えて皮膜形成性に優れ
たポリビニルアルコール及びその変性物等が多く使用さ
れている。ポリビニルアルコール及びその変性物を使用
すると、表面サイズ処理性能が良好で、かつ光沢性、平
滑性に優れた写真印画紙用支持体を得られる。即ち、原
紙の両面にポリビニルアルコール又はその変性物を塗布
した後、この上にポリオレフィン被覆層を積層し、おも
て面のポリオレフィン被覆層に白色顔料を含有せしめた
写真印画紙用支持体の表面に写真乳剤を塗布して得られ
た写真印画紙は、表面サイズ処理性能に優れ、迅速現像
処理により仕上がりの良い写真を得るのに好適である。

【０００８】しかしながら、このような印画紙を使用し
て得られた写真をパネル貼りするに、写真印画紙の裏面
に糊付けしてパネルボードに貼着する場合には、ポリオ
レフィン被覆層への糊ののりが悪く、貼着直後、或いは
経時によって剥離が生じるという問題があった。そのた
め裏面のポリオレフィン被覆層を剥離して、露出した原
紙に水塗布あるいは糊付けしてパネルボードに貼着する
ことが従来行われているが、この場合、ポリオレフィン
被覆層が剥離しにくく、原紙が厚く引き裂かれて原紙の
露出面が凸凹となり、この面に水あるいは糊付けしてパ
ネルボードに貼着すると、写真面に原紙の凹凸に沿った
パターン状の影が生じるという問題が生じる。あるい
は、ポリオレフィンと原紙との接着強度が低い場合に
は、ポリエチレンのみが剥離し、切れやすく作業性で劣
るといった等の問題が生じ、パネル貼り適性に関しては
問題となる。

【０００９】そこで、写真印画紙用支持体の裏面のポリ
ビニルアルコールの塗布量を、表面におけるポリビニル
アルコール塗布量に比して少なくすることが提案されて
いるが（特開平２−８２２３８号公報）、水の塗布量も
少なくなり、カ−ルが生じるという問題がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、写
真印画紙用支持体の裏面側からのポリビニルアルコール
の浸透深さを減少させることにより、裏ポリオレフィン
被覆層を剥離した後の露出した原紙の剛性を保ち、その
原紙面を均一化することができる。更に剥離抵抗を減少
させ、パネルボード化を好都合に行うことができる写真
印画紙用支持体の製造方法の提供を目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の写真印画紙用支
持体の製造方法は、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で
被覆された写真印画紙用支持体の製造方法において、予
め、少なくとも原紙における写真乳剤を塗布する面の反
対側の面にホウ酸、メタホウ酸、カリ明礬、リン酸ナト
リウムまたは下記一般式（１）または（２）で表される
化合物の少なくとも１種を含浸させた後、ポリビニルア
ルコール水溶液を含浸させ、次いでポリオレフィン樹脂
で被覆することを特徴とする。

【００１２】Na₂O・xB₂O₃ ・・（１） K₂O ・yB₂O₃ ・・（２）（上式中、ｘは１、３、４または５を、ｙは１〜５の整
数を表わす。）以下本発明について詳しく説明する。

【００１３】本発明に係る写真印画紙用支持体に使用さ
れる原紙は、写真印画紙に一般的に用いられる材料から
選ばれる。即ち、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パ
ルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキル
ケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミ
ド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バン
ド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが
用いられる。更に、上記の天然パルプに代えて合成パル
プを使用したものでも良く、天然パルプと合成パルプを
任意の比率に混合したものでも良い。

【００１４】原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ²〜２５０
ｇ／ｍ²が望ましく、又、写真印画紙には平面性が望ま
れることから表面の平滑性及び平面性の優れるものが望
ましいので、そのためにマシンカレンダー及びスーパー
カンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することが好
ましい。

【００１５】本発明の写真印画紙用支持体は、原紙の両
面に表面サイズ剤としてポリビニルアルコール又はその
変性物が塗布されたものである。この場合のポリビニル
アルコール変性物としては、カルボキシル基変性物、シ
ラノール変性物やアクリルアミドとの共重合物等が挙げ
られる。

【００１６】表面サイズ液としては、ポリビニルアルコ
ール及びあるいはその変性物の水溶液であり、その他、
澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、アルギン酸ナトリウム、セルロースサルフ
ェート、ゼラチン、カゼイン等の高分子化合物、塩化カ
ルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の金属
塩、更にグリセリン、ポリエチレングリコール等の吸湿
性物質、染料、蛍光増白剤等の着色、増白物質、苛性ソ
ーダ、アンモニア水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等の
ｐＨコントロール剤を添加しても良い。又、必要に応じ
て顔料等も添加することができる。原紙に含浸させる方
法としては、サイズプレス、タブサイズあるいはゲイト
ロールコーター等により含浸、塗布するとよい。

【００１７】本発明は、原紙にポリビニルアルコールを
含む水溶液を塗布する前に、原紙の少なくとも裏面に特
定化合物を含浸、塗布することを特徴とする。

【００１８】これらの特定化合物とは、ホウ酸、メタホ
ウ酸、カリ明礬、リン酸ナトリウム、又は上記一般式
（１）または（２）で表される化合物であり、一般式
（１）または（２）で表される化合物の具体例として
は、Na₂O・B₂O₃（メタホウ酸ナトリウム）、Na₂O・3B₂O
₃ （六ホウ酸ナトリウム）、Na₂O・4B₂O₃ （八ホウ酸ナ
トリウム）、Na₂O・5B₂O₃ （五ホウ酸ナトリウム）、K₂
O ・B₂O₃（メタホウ酸カリウム）、K₂O ・2B₂O₃ （四ホ
ウ酸カリウム）、K₂O ・3B₂O₃ （六ホウ酸カリウム）、
K₂O ・4B₂O₃ （八ホウ酸カリウム）、K₂O ・5B₂O₃ （五
ホウ酸カリウム）等が挙げられる。これらの化合物は単
独でも２種以上混合してもよく、原紙中に０．０５ｇ/
m²〜２．０ｇ/ m²含有すると効果的であり、特に原紙全
体では０．２ｇ/ m²〜２．０ｇ/ m²、原紙裏面に塗布す
る場合には０．０５ｇ/ m²〜０．５ｇ/m²が好ましい。

【００１９】これらの特定化合物は、ポリビニルアルコ
ール及びあるいはその変成物の粘度向上剤として機能す
るものであり、パルプスラリー中に添加するか、あるい
は抄紙工程中原紙にロールコーター、バーコーター、エ
アナイフコーター、カレンダー塗布等により塗布され
る。ポリビニルアルコールを含む水溶液中に粘度向上剤
を添加すると、塗布前に液の粘度が上昇し、塗布時に塗
布ムラや微細な凹凸が生じる等のトラブルが発生するの
で好ましくない。

【００２０】本発明における、原紙基体の両面に設ける
ポリオレフィン樹脂とは、具体的にはポリエチレン、ポ
リオレフィン等のα−オレフィンの単独重合体及びこれ
ら各種の重合体の混合物を挙げることができる。特に好
ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン及びこれらの混合物である。これらのポリ
オレフィンは、押し出しコーティングした被覆層中に白
色顔料や着色顔料或いは蛍光増白剤を添加することが可
能である限り、その分子量に特に制限はないが、通常は
分子量が２０，０００〜２００，０００の範囲にあるポ
リオレフィンが用いられる。

【００２１】ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについて
は特に制限はなく、従来の印画紙支持体用のポリオレフ
ィン層の厚さに準じて決めることができるが、一般にそ
の厚さは１５〜５０μｍである。ポリオレフィン樹脂被
覆層中には、白色顔料、着色顔料或いは蛍光増白剤、フ
ェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、アミ
ン類、ベンゾフェノン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾ
ール及び有機金属化合物といった安定剤を添加すること
ができる。

【００２２】又、写真乳剤がその上に塗布される側のポ
リオレフィン樹脂被覆層には、白色顔料及び着色顔料を
添加することが好ましい。

【００２３】尚、ポリオレフィンを押し出しコーティン
グする際の押し出しコーティング設備としては、通常の
ポリオレフィン用押し出し機とラミネーターが使用され
る。本発明の写真印画紙用支持体は、白色顔料、着色顔
料を含むポリオレフィン樹脂被覆層側に写真乳剤層が塗
布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に例えば特開昭
６２−６２５６号に開示されている印時保存層を設ける
ことができる等様々な態様が可能である。

【００２４】

【作用及び本発明の効果】原紙の少なくとも裏面にポリ
ビニルアルコールを主成分とする表面サイズ液を塗布
し、次いでポリオレフィン樹脂で被覆された写真印画紙
用支持体においては、ポリビニルアルコールの付着量が
多ければ原紙中への浸透量、浸透深さとも増え、裏面の
ポリオレフィン樹脂を剥離するのに剥離抵抗が大きくな
り、また剥離した後の面状も凹凸が生じ、パネルとして
の仕上がりも劣るようになる。

【００２５】一方、ポリビニルアルコールの付着量が少
なければ浸透深さも減り、この剥離抵抗は小さくなり作
業性が向上するが、剥離後の面状は十分に改善されな
い。

【００２６】本発明においては、ポリビニルアルコール
の粘度向上剤を含ませることにより原紙中への表面サイ
ズ液の浸透量、浸透深さを減らし、剥離抵抗を低下させ
るとともに浸透深さもより均一のものとなり、剥離後の
面状もよく、パネルとしての仕上がりも優れる写真印画
紙用支持体を提供しうるものである。

【００２７】以下、原紙の調製方法、実施例により本発
明を更に詳述するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。

【００２８】

【実施例１】（原紙の調製）木材パルプの混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳ
Ｐ＝２／１）を叩解し、カナディアンフリーネス２５０
ｃｃのパルプスラリーとした。次いでこのパルプスラリ
ーを水で希釈した後、撹拌しながら、対パルプあたりア
ニオン性ポリアクリルアミド１．０％（荒川化学（株）
製：ポリストロン１９４、分子量約１１０万）、硫酸ア
ルミニウム１．０％及び、ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン０．１５％（カイメン５５７：ディックハ
ーキュレス社製商品名）を添加した。

【００２９】更に、エポキシ化ベヘン酸アミド０．８％
を加えた後、ｐＨが７となるように水酸化ナトリウム及
びカチオン性ポリアクリルアミド０．５％及び消泡剤
０．１％を加えた。

【００３０】上記の如くして調製したパルプスラリーを
１８０ｇ／ｍ²となるように抄造した。

【００３１】このようにして調製した原紙をオーブンに
て水分約２％とし、次いで、ホウ酸の３％水溶液を原紙
の裏面に１０ｇ／ｍ²塗布し、直ちに次のようなポリビ
ニルアルコール水溶液をサイズプレスし、液の付着量が
原紙の表面（写真乳剤塗布側）で２０ｇ／ｍ²なるよう
に付着させた。

【００３２】ポリビニルアルコール：４．５重量％塩化カルシウム：４．０重量％蛍光増白剤：０．５重量％消泡剤：０．００５重量％得られたサイズ液付着紙の厚みを１７３μｍにマシンカ
レンダーで調整した後、裏面にコロナ放電処理を施し、
次いで密度０．９８０ｇ／ｍ²のポリエチレンを約３０
μｍコーティングした。

【００３３】更におもて面（写真乳剤塗布側）にコロナ
放電処理を施した後、１０重量％の酸化チタンを含有す
る密度０．９６０ｇ／ｍ²のポリエチレンを約３０μｍ
コーティングし、写真印画紙用支持体を得た。

【００３４】

【実施例２】実施例１におけるホウ酸の代わりにメタホ
ウ酸５％水溶液を使用し、１０ｇ／ｍ²塗布した以外
は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体を得た。

【００３５】

【実施例３】実施例１におけるホウ酸の代わりにメタホ
ウ酸ナトリウム１％水溶液を使用し、３０ｇ／ｍ²塗布
した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体を
得た。

【００３６】

【実施例４】実施例１におけるホウ酸の代わりに六ホウ
酸ナトリウム０．５％水溶液を使用し、１０ｇ／ｍ²塗
布した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体
を得た。

【００３７】

【実施例５】実施例１におけるホウ酸の代わりに八ホウ
酸ナトリウム０．５％水溶液を使用し、３０ｇ／ｍ²塗
布した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体
を得た。

【００３８】

【実施例６】実施例１におけるホウ酸の代わりに五ホウ
酸ナトリウム０．５％水溶液を使用し、２０ｇ／ｍ²塗
布した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体
を得た。

【００３９】

【実施例７】実施例１におけるホウ酸の代わりにメタホ
ウ酸カリウム１％水溶液を使用し、３０ｇ／ｍ²塗布し
た以外は実施例１同様にして写真印画紙用支持体を得
た。

【００４０】

【実施例８】実施例１におけるホウ酸の代わりにメタホ
ウ酸カリウム１％水溶液を使用し、２０ｇ／ｍ²塗布し
た以外は実施例１同様にして写真印画紙用支持体を得
た。

【００４１】

【実施例９】実施例１におけるホウ酸の代わりに四ホウ
酸カリウム０．５％水溶液を使用し、３０ｇ／ｍ²塗布
した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体を
得た。

【００４２】

【実施例１０】実施例１におけるホウ酸の代わりに六ホ
ウ酸カリウム０．５％水溶液を使用し、１５ｇ／ｍ²塗
布した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体
を得た。

【００４３】

【実施例１１】実施例１におけるホウ酸の代わりに八ホ
ウ酸カリウム０．５％水溶液を使用し、４０ｇ／ｍ²塗
布した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体
を得た。

【００４４】

【実施例１２】実施例１におけるホウ酸の代わりに五ホ
ウ酸カリウム０．４％水溶液を使用し、２０ｇ／ｍ²塗
布した以外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体
を得た。

【００４５】

【実施例１３】実施例１において抄紙した原紙をホウ酸
３％溶液中にサイズプレスし、付着量３０ｇ/ m²となる
ように調整した後、これをオーブン中で水分量２％とし
た。

【００４６】次いで、実施例１同様にしてポリビニルア
ルコール水溶液をサイズプレスした以外は、実施例１同
様にして写真印画紙用支持体を得た。

【００４７】

【実施例１４】実施例１におけるホウ酸の代わりに、Ａ
ｌＫ（ＳＯ₄）₂１０％水溶液を１０ｇ/ m²塗布した以
外は、実施例１同様にして写真印画紙用支持体を得た。

【００４８】

【実施例１５】実施例１におけるホウ酸の代わりに、Ｎ
ａ₃ＰＯ₄１０％水溶液を８ｇ/ m²塗布した以外は、実
施例１同様にして写真印画紙用支持体を得た。

【００４９】

【比較例１】原紙をオーブンにて水分約２％として、次
の溶液をサイズプレスし、液の付着量が３０ｇ／ｍ²と
なるように付着させた。

【００５０】ポリビニルアルコール：４．５重量％塩化カルシウム：４．０重量％蛍光増白剤：０．５重量％消泡剤：０．００５重量％得られたサイズ液付着紙の厚みを１７３μｍにマシンカ
レンダーで調整した後裏面にコロナ放電処理を施し、次
いで密度０．９８０ｇ／ｍ²のポリエチレン約３０μｍ
コーティングした。更におもて面（写真乳剤塗布側）に
コロナ放電処理を施した後、１０重量％の酸化チタンを
含有する密度０．９６０ｇ／ｍ²のポリエチレンを約３
０μｍコーティングし、写真印画紙用支持体を得た。

【００５１】

【比較例２】比較例１のポリビニルアルコールを２．０
重量％にして比較例１と同様にした。

【００５２】以上の様にして得られた本発明の写真印画
紙用支持体並びに比較の写真印画紙用支持体について、
パネル貼り適性実技テスト、剥離抵抗測定を実施し、そ
の結果を表１に示す。

【００５３】尚、パネル貼り適性実技テストは、写真印
画紙用支持体の裏面より裏側ポリエチレンを手で剥離
し、その剥離し易さを比較し、また剥離後の面状につい
てはその表面の凹凸性について、視認した。

【００５４】また、剥離抵抗は、テンシロン引張り試験
機（オリエンテック製ＲＴＭ−２５１０ｃｍ／１分間）
を使用し、サンプル１５ｍｍ巾で剥離した面を各々引張
り方向に取り付け、引張り方向に対して１２０°の角度
で未剥離部を固定して測定した。

【００５５】

【表１】

【００５６】表１の結果から、本発明の写真印画紙用支
持体は、パネル貼り適性（剥離抵抗、剥離後の面状）で
良好な結果が得られ、写真印画紙用支持体として優れる
ことが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆
された写真印画紙用支持体の製造方法において、予め、
少なくとも原紙における写真乳剤を塗布する面の反対側
の面にホウ酸、メタホウ酸、カリ明礬、リン酸ナトリウ
ムまたは下記一般式（１）または（２）で表される化合
物の少なくとも１種を含浸させた後、ポリビニルアルコ
ール水溶液を含浸させ、次いでポリオレフィン樹脂で被
覆することを特徴とする写真印画紙用支持体の製造方
法。 Na₂O・xB₂O₃ ・・（１） K₂O ・yB₂O₃ ・・（２）（上式中、ｘは１、３、４または５を、ｙは１〜５の整
数を表わす。）