JPH06343977A - 廃水の処理方法 - Google Patents
廃水の処理方法Info
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- JPH06343977A JPH06343977A JP13434693A JP13434693A JPH06343977A JP H06343977 A JPH06343977 A JP H06343977A JP 13434693 A JP13434693 A JP 13434693A JP 13434693 A JP13434693 A JP 13434693A JP H06343977 A JPH06343977 A JP H06343977A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 フッ素イオンを含む廃水に塩基性カルシウ
ム化合物を添加し前記化合物に対し0.10倍モルから0.40
倍モルの燐酸の添加によりフルオロアパタイト反応を行
わせ次いで鉱酸の添加によりｐＨを７から１０の範囲に
まで調整後沈澱物を分離する。 【効果】 フッ素イオンを含む廃水をフッ素イオン
濃度を２ｍｇ／Ｌ以下に処理できる。
ム化合物を添加し前記化合物に対し0.10倍モルから0.40
倍モルの燐酸の添加によりフルオロアパタイト反応を行
わせ次いで鉱酸の添加によりｐＨを７から１０の範囲に
まで調整後沈澱物を分離する。 【効果】 フッ素イオンを含む廃水をフッ素イオン
濃度を２ｍｇ／Ｌ以下に処理できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素イオンを含む廃
水の処理方法に関する。
水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、廃水に含まれるフッ素イオンを除
去する方法としては、（１）カルシウム化合物を用いる
フッ化カルシウム沈澱法が広く行なわれており、また最
近になり、（２）燐酸イオン及びフッ素イオンを含む廃
水に、水溶性カルシウム化合物を添加するフルオロアパ
タイト沈澱法も提案されている。
去する方法としては、（１）カルシウム化合物を用いる
フッ化カルシウム沈澱法が広く行なわれており、また最
近になり、（２）燐酸イオン及びフッ素イオンを含む廃
水に、水溶性カルシウム化合物を添加するフルオロアパ
タイト沈澱法も提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記した （１）フッ化カルシウム沈澱法では、フッ化カルシウム
の溶解度が１６ｍｇ／Ｌであり、フッ素イオン濃度を８
ｍｇ／Ｌ以下に処理することが出来ないと言う欠点を有
していた。またこの方法では廃水の共存物質の影響を受
け、処理水のフッ素イオンは８ｍｇ／Ｌ以上になると言
う欠点を有していた。
の溶解度が１６ｍｇ／Ｌであり、フッ素イオン濃度を８
ｍｇ／Ｌ以下に処理することが出来ないと言う欠点を有
していた。またこの方法では廃水の共存物質の影響を受
け、処理水のフッ素イオンは８ｍｇ／Ｌ以上になると言
う欠点を有していた。
【０００４】（２）一方、フルオロアパタイト沈澱法の
うち、例えば特公平５ー１２０３９では、添加した水溶
性カルシウム化合物濃度に対する廃水の燐酸濃度の割合
が適当でなく、実施例ではフッ素イオン濃度１５０ｍｇ
／Ｌなる廃水をフッ素イオン濃度７又は８ｍｇ／Ｌまで
しか処理出来ないと言う欠点を有している。
うち、例えば特公平５ー１２０３９では、添加した水溶
性カルシウム化合物濃度に対する廃水の燐酸濃度の割合
が適当でなく、実施例ではフッ素イオン濃度１５０ｍｇ
／Ｌなる廃水をフッ素イオン濃度７又は８ｍｇ／Ｌまで
しか処理出来ないと言う欠点を有している。
【０００５】従って本発明は上記した（１）（２）の欠
点を解決しフッ素イオンを含む廃水の処理方法を提供す
る事を課題とする。
点を解決しフッ素イオンを含む廃水の処理方法を提供す
る事を課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
欠点を解決すべく鋭意検討を行った結果、フッ素イオン
を含む廃水に塩基性カルシウム化合物を添加し次に前記
化合物に対し、０．１０倍モル以上０．４０倍モル以下
の燐酸の添加によりフルオロアパタイト反応を行わせ、
さらに鉱酸の添加によりｐＨ７以上１０以下の範囲に中
和を行い、沈澱物を分離する事によりフッ素イオン濃度
を２ｍｇ／Ｌ以下に処理出来る事を見い出し本発明を完
成した。
欠点を解決すべく鋭意検討を行った結果、フッ素イオン
を含む廃水に塩基性カルシウム化合物を添加し次に前記
化合物に対し、０．１０倍モル以上０．４０倍モル以下
の燐酸の添加によりフルオロアパタイト反応を行わせ、
さらに鉱酸の添加によりｐＨ７以上１０以下の範囲に中
和を行い、沈澱物を分離する事によりフッ素イオン濃度
を２ｍｇ／Ｌ以下に処理出来る事を見い出し本発明を完
成した。
【０００７】すなわち本発明はフッ素イオンを含む廃水
に塩基性カルシウム化合物を添加し、次に前記化合物に
対し、０．１０倍モル以上０．４０倍モル以下の燐酸を
添加してフルオロアパタイト反応を行わしめ、次いで鉱
酸の添加により廃水のＰＨをｐＨ７以上１０以下の範囲
に調整後、沈澱物を分離することを特徴とする廃水の処
理方法、であり、特に、沈澱物を分離する際、高分子凝
集剤を添加する廃水の処理方法である。以下、本発明の
各構成要件について詳細に説明する。
に塩基性カルシウム化合物を添加し、次に前記化合物に
対し、０．１０倍モル以上０．４０倍モル以下の燐酸を
添加してフルオロアパタイト反応を行わしめ、次いで鉱
酸の添加により廃水のＰＨをｐＨ７以上１０以下の範囲
に調整後、沈澱物を分離することを特徴とする廃水の処
理方法、であり、特に、沈澱物を分離する際、高分子凝
集剤を添加する廃水の処理方法である。以下、本発明の
各構成要件について詳細に説明する。
【０００８】本発明において用いる廃水とは、フッ素イ
オンを含む廃水であるが、フッ素イオン以外の陰イオ
ン、例えば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫
酸イオン、亜硫酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、
燐酸イオン、亜燐酸イオン等が含まれていても良い。
オンを含む廃水であるが、フッ素イオン以外の陰イオ
ン、例えば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫
酸イオン、亜硫酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、
燐酸イオン、亜燐酸イオン等が含まれていても良い。
【０００９】本発明において用いる塩基性カルシウム化
合物とは、例えば水酸化カルシウム、酸化カルシウム、
炭酸カルシウム等が挙げられるが、このうち水酸化カル
シウムが好ましい。これら塩基性カルシウム化合物は単
独又は混合して使用しても良い。
合物とは、例えば水酸化カルシウム、酸化カルシウム、
炭酸カルシウム等が挙げられるが、このうち水酸化カル
シウムが好ましい。これら塩基性カルシウム化合物は単
独又は混合して使用しても良い。
【００１０】塩基性カルシウム化合物の添加量は、陰イ
オン総当量数に対して、０．２倍当量以上１０倍当量以
下が好ましく、０．２倍当量未満の時はフッ素イオンの
処理が不充分で、１０倍当量を越える時は後記するフル
オロアパタイトの沈澱量が多くなり沈澱分離が困難とな
る。塩基性カルシウム化合物の添加方法は、固体を少量
ずつ廃水に添加しても分割添加しても固体を水に分散さ
せながら分散液を連続的に添加しても良い。
オン総当量数に対して、０．２倍当量以上１０倍当量以
下が好ましく、０．２倍当量未満の時はフッ素イオンの
処理が不充分で、１０倍当量を越える時は後記するフル
オロアパタイトの沈澱量が多くなり沈澱分離が困難とな
る。塩基性カルシウム化合物の添加方法は、固体を少量
ずつ廃水に添加しても分割添加しても固体を水に分散さ
せながら分散液を連続的に添加しても良い。
【００１１】本発明において用いる燐酸とは、化学名の
燐酸が挙げられる。燐酸の添加量は前記した塩基性カル
シウム化合物の総モル数に対し、０．１０倍モル以上
０．４０倍モル以下が好ましい。前記したフッ素イオン
を含む廃水では、燐酸の添加量としては、 （Ａ）０．１０倍モル未満の時は廃水のフッ素イオン濃
度が下記した（Ｂ）と比べ高くなり好ましくない。 （Ｂ）０．１０倍モル以上０．４０倍モル以下の時は、
廃水に燐酸イオンが溶出せずフッ素イオン濃度が上記し
た（Ａ）と比べ低くなり極めて好ましい。 （Ｃ）０．４０倍モルを越える時は、廃水に添加した燐
酸イオンの一部が溶出し好ましくない。
燐酸が挙げられる。燐酸の添加量は前記した塩基性カル
シウム化合物の総モル数に対し、０．１０倍モル以上
０．４０倍モル以下が好ましい。前記したフッ素イオン
を含む廃水では、燐酸の添加量としては、 （Ａ）０．１０倍モル未満の時は廃水のフッ素イオン濃
度が下記した（Ｂ）と比べ高くなり好ましくない。 （Ｂ）０．１０倍モル以上０．４０倍モル以下の時は、
廃水に燐酸イオンが溶出せずフッ素イオン濃度が上記し
た（Ａ）と比べ低くなり極めて好ましい。 （Ｃ）０．４０倍モルを越える時は、廃水に添加した燐
酸イオンの一部が溶出し好ましくない。
【００１２】上記した０．１０倍モル以上０．４０倍モ
ル以下の範囲では、反応時間の延長や反応温度を高める
等によりフッ素イオンを完全に処理することが出来る。
ル以下の範囲では、反応時間の延長や反応温度を高める
等によりフッ素イオンを完全に処理することが出来る。
【００１３】この様に前記した塩基性カルシウム化合物
の総モル数に対し、０．１０倍モル以上０．４０倍モル
以下の燐酸を添加した時のｐＨは前記した塩基性カルシ
ウム化合物量等によるが、大体１１から１２．５にな
る。燐酸の添加方法は、燐酸を希釈して所望濃度の燐酸
水溶液を調製し、連続的に燐酸水溶液を添加するのが好
ましい。
の総モル数に対し、０．１０倍モル以上０．４０倍モル
以下の燐酸を添加した時のｐＨは前記した塩基性カルシ
ウム化合物量等によるが、大体１１から１２．５にな
る。燐酸の添加方法は、燐酸を希釈して所望濃度の燐酸
水溶液を調製し、連続的に燐酸水溶液を添加するのが好
ましい。
【００１４】本発明において用いる鉱酸とは、燐酸以外
の鉱酸を意味し、例えば塩酸、次亜塩素酸、塩素酸、過
塩素酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硫酸、亜硫酸、クロ
ル硫酸等が挙げられる。このうち塩酸、硫酸が好まし
く、これらは単独又は混合して使用しても良い。鉱酸の
添加方法はこれら鉱酸を所望濃度に希釈して少量ずつ添
加しても連続的に添加しても良く、廃水のｐＨが７以上
１０以下の範囲になるまで調整を行う。前記したフッ素
イオンを含む廃水では、鉱酸を添加した際の廃水のｐＨ
を７未満にする時は、前記した（Ｂ）のフルオロアパタ
イト反応が完結しフッ素イオンが処理されるものの沈澱
物から燐酸イオンが廃水に溶出し好ましくない。鉱酸を
添加した際の廃水のｐＨを７以上１０以下の範囲にする
時は前記した（Ｂ）のフルオロアパイト反応が完結し、
フッ素イオンは完全に処理されるので極めて好ましい。
鉱酸を添加した際の廃水のｐＨを１０を越える時は、前
記した（Ｂ）のフルオロアパタイト反応の完結が遅くフ
ッ素イオン濃度が高く廃水に残り好ましくない。
の鉱酸を意味し、例えば塩酸、次亜塩素酸、塩素酸、過
塩素酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硫酸、亜硫酸、クロ
ル硫酸等が挙げられる。このうち塩酸、硫酸が好まし
く、これらは単独又は混合して使用しても良い。鉱酸の
添加方法はこれら鉱酸を所望濃度に希釈して少量ずつ添
加しても連続的に添加しても良く、廃水のｐＨが７以上
１０以下の範囲になるまで調整を行う。前記したフッ素
イオンを含む廃水では、鉱酸を添加した際の廃水のｐＨ
を７未満にする時は、前記した（Ｂ）のフルオロアパタ
イト反応が完結しフッ素イオンが処理されるものの沈澱
物から燐酸イオンが廃水に溶出し好ましくない。鉱酸を
添加した際の廃水のｐＨを７以上１０以下の範囲にする
時は前記した（Ｂ）のフルオロアパイト反応が完結し、
フッ素イオンは完全に処理されるので極めて好ましい。
鉱酸を添加した際の廃水のｐＨを１０を越える時は、前
記した（Ｂ）のフルオロアパタイト反応の完結が遅くフ
ッ素イオン濃度が高く廃水に残り好ましくない。
【００１５】本発明においていう分離とは、化学工学分
野の固液分離を意味し、公知の分離装置例えば濾過機、
遠心分離機、沈降槽等が使用できる。
野の固液分離を意味し、公知の分離装置例えば濾過機、
遠心分離機、沈降槽等が使用できる。
【００１６】本発明において用いる高分子凝集剤とは
（ａ）アニオン系高分子凝集剤（ｂ）ノニオン系高分子
凝集剤（ｃ）カチオン系高分子凝集剤等が挙げらる。例
えば（ａ）としてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリメ
タアクリル酸ナトリウム、アニオン化ポリアクリルアミ
ド等が挙げられる。（ｂ）としてはノニオン化ポリアク
リルアミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等が挙げられる。（Ｃ）としてはカチオン化
ポリアクリルアミド、ポリアミン、ポリビニルピリジン
塩酸塩等が挙げられる。
（ａ）アニオン系高分子凝集剤（ｂ）ノニオン系高分子
凝集剤（ｃ）カチオン系高分子凝集剤等が挙げらる。例
えば（ａ）としてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリメ
タアクリル酸ナトリウム、アニオン化ポリアクリルアミ
ド等が挙げられる。（ｂ）としてはノニオン化ポリアク
リルアミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等が挙げられる。（Ｃ）としてはカチオン化
ポリアクリルアミド、ポリアミン、ポリビニルピリジン
塩酸塩等が挙げられる。
【００１７】これら高分子凝集剤は単独で使用しても混
合して使用しても良い。高分子凝集剤の添加量は前記し
た廃水に対し１０ｍｇ／Ｌ以下の濃度にするのが望まし
い。又広く凝集分離に用いる凝集助剤を使用してもよ
い。凝集助剤としては公知の第２鉄塩等が挙げられ、例
えば塩化第２鉄、硫酸第２鉄等が挙げられる。第２鉄塩
の添加量は特に制限はなく、第２鉄イオンとして前記し
た廃水に対し５から１００ｍｇ／Ｌの濃度にするのが好
ましい。これら第２鉄塩の添加方法は固体を少量ずつ添
加しても、分割添加しても、固体を水に溶解して添加し
てもよい。これら第２鉄塩を添加する時は前記した廃水
に添加しても、塩基性カルシウム化合物を添加した時で
も、燐酸を添加した時でも、鉱酸を添加した時でも特に
制限はない。以下、実施例により本発明の実施の態様の
一例を説明する。
合して使用しても良い。高分子凝集剤の添加量は前記し
た廃水に対し１０ｍｇ／Ｌ以下の濃度にするのが望まし
い。又広く凝集分離に用いる凝集助剤を使用してもよ
い。凝集助剤としては公知の第２鉄塩等が挙げられ、例
えば塩化第２鉄、硫酸第２鉄等が挙げられる。第２鉄塩
の添加量は特に制限はなく、第２鉄イオンとして前記し
た廃水に対し５から１００ｍｇ／Ｌの濃度にするのが好
ましい。これら第２鉄塩の添加方法は固体を少量ずつ添
加しても、分割添加しても、固体を水に溶解して添加し
てもよい。これら第２鉄塩を添加する時は前記した廃水
に添加しても、塩基性カルシウム化合物を添加した時で
も、燐酸を添加した時でも、鉱酸を添加した時でも特に
制限はない。以下、実施例により本発明の実施の態様の
一例を説明する。
【００１８】
実施例１ フッ素イオン36mg／L、塩素イオン4300mg／L、臭素イオ
ン340mg／L、硫酸イオン1900mg／L、硝酸イオン50mg／
L、ｐＨ7.5からなる廃水100ｍｌずつを４つのビーカー
に取り、各々に水酸化カルシウム0.68ｇ添加し１時間撹
拌した。これを実験番号１から４とした。その後各ビー
カーに2.6Ｎ燐酸水溶液をその量を変えてゆっくり滴下
を行った。その後１時間撹拌し1.0Ｎ塩酸をゆっくり滴
下し、PH７に調整後、更に１時間撹拌した。撹拌後は自
然濾過を行い処理液を分析した。結果を表１に記した。
ン340mg／L、硫酸イオン1900mg／L、硝酸イオン50mg／
L、ｐＨ7.5からなる廃水100ｍｌずつを４つのビーカー
に取り、各々に水酸化カルシウム0.68ｇ添加し１時間撹
拌した。これを実験番号１から４とした。その後各ビー
カーに2.6Ｎ燐酸水溶液をその量を変えてゆっくり滴下
を行った。その後１時間撹拌し1.0Ｎ塩酸をゆっくり滴
下し、PH７に調整後、更に１時間撹拌した。撹拌後は自
然濾過を行い処理液を分析した。結果を表１に記した。
【００１９】
【表１】 F イオン ：F イオン 電極法による。PO4 イオン:: イオンクロマト 法に
よる。ND：不検出。以下、同じ。
よる。ND：不検出。以下、同じ。
【００２０】比較例１ 実施例１の燐酸のモル比以外は実施例１と同様にして自
然濾過を行い処理液の分析を行った。実験番号Ｒ１から
Ｒ４とした。結果を表２に記した。
然濾過を行い処理液の分析を行った。実験番号Ｒ１から
Ｒ４とした。結果を表２に記した。
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例２ 廃水１００ｍｌをビーカーにとったのち、塩化第２鉄６
ｍｇを添加し、更に自然濾過の代わりに三井サイアナミ
ッド社製ＡＣＣＯ−ＦＬＯＣ−Ａ１１Ｏ １ｍｇ／ｍＬ
からなる濃度の高分子凝集剤溶液１ｍＬを添加し凝集沈
澱を行った以外は実施例１と同様にして処理液を分析し
た。これを実験番号５から８とした。結果を表３に記し
た。
ｍｇを添加し、更に自然濾過の代わりに三井サイアナミ
ッド社製ＡＣＣＯ−ＦＬＯＣ−Ａ１１Ｏ １ｍｇ／ｍＬ
からなる濃度の高分子凝集剤溶液１ｍＬを添加し凝集沈
澱を行った以外は実施例１と同様にして処理液を分析し
た。これを実験番号５から８とした。結果を表３に記し
た。
【００２３】
【表３】
【００２４】実施例３ フッ素イオン350mg／L、塩素イオン6100mg／L、硫酸イ
オン3200mg／L、ｐＨ6.0からなる廃水300mLをビーカー
に取り、撹拌しながら水酸化カルシウム３．１２ｇを添
加した。１時間撹拌後2.6Ｎ燐酸水溶液14.33ｍＬを１滴
ずつ５分間で滴下した。更に１時間撹拌し、液を３分割
し実験番号９から１１とした。各々に1.0Ｎ塩酸の量を
変えｐＨを調節し１時間撹拌した。撹拌後は自然濾過を
行い処理液を分析した。結果を表４に記した。
オン3200mg／L、ｐＨ6.0からなる廃水300mLをビーカー
に取り、撹拌しながら水酸化カルシウム３．１２ｇを添
加した。１時間撹拌後2.6Ｎ燐酸水溶液14.33ｍＬを１滴
ずつ５分間で滴下した。更に１時間撹拌し、液を３分割
し実験番号９から１１とした。各々に1.0Ｎ塩酸の量を
変えｐＨを調節し１時間撹拌した。撹拌後は自然濾過を
行い処理液を分析した。結果を表４に記した。
【００２５】
【表４】
【００２６】比較例２ 塩酸添加後のｐＨ以外は実施例３と同様にして、自然濾
過を行い処理液の分析を行った。これを実験番号Ｒ５か
らＲ７とした。結果を表５に記した。
過を行い処理液の分析を行った。これを実験番号Ｒ５か
らＲ７とした。結果を表５に記した。
【００２７】
【表５】
【００２８】実施例４ 廃水をビーカーに取った後、塩化第２鉄１８ｍｇを添加
し、更に自然濾過の代わりに実施例２で用いた高分子凝
集剤溶液１ｍＬを添加し凝集沈澱を行った以外は実施例
３と同様にして処理液の分析を行った。これを実験番号
１２から１４とした。結果を表６に記した。
し、更に自然濾過の代わりに実施例２で用いた高分子凝
集剤溶液１ｍＬを添加し凝集沈澱を行った以外は実施例
３と同様にして処理液の分析を行った。これを実験番号
１２から１４とした。結果を表６に記した。
【００２９】
【表６】
【００３０】
【発明の効果】本発明によればフッ素イオンを含む廃水
のフッ素イオン濃度を２ｍｇ／Ｌ以下にまで容易に処理
することができる。
のフッ素イオン濃度を２ｍｇ／Ｌ以下にまで容易に処理
することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ素イオンを含む廃水に塩基性カルシ
ウム化合物を添加し、次に前記化合物に対し、０．１０
倍モル以上０．４０倍モル以下の燐酸を添加してフルオ
ロアパタイト反応を行わしめ、次いで鉱酸の添加により
廃水のＰＨをｐＨ７以上１０以下の範囲に調整後、沈澱
物を分離することを特徴とする廃水の処理方法。 - 【請求項２】 沈澱物を分離する際、高分子凝集剤を添
加する請求項１記載の廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13434693A JPH06343977A (ja) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13434693A JPH06343977A (ja) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06343977A true JPH06343977A (ja) | 1994-12-20 |
Family
ID=15126215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13434693A Pending JPH06343977A (ja) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06343977A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004305833A (ja) * | 2003-04-03 | 2004-11-04 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 廃棄物の安定化処理方法 |
| JP2005246318A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | フッ素含有排水の処理方法及び装置 |
| JP2006007010A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Japan Organo Co Ltd | フッ素含有水の晶析処理方法 |
| JP2006159176A (ja) * | 2004-11-15 | 2006-06-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | フッ素含有水の処理方法および処理装置 |
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| JP2008272576A (ja) * | 2007-01-16 | 2008-11-13 | Nippon Steel Corp | 土壌浄化剤、及び、土壌浄化剤の製造方法 |
| JP2020062584A (ja) * | 2018-10-15 | 2020-04-23 | 奥多摩工業株式会社 | 有害物質含有排水の処理方法 |
-
1993
- 1993-06-04 JP JP13434693A patent/JPH06343977A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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