JPH06330061A - 冷凍機油 - Google Patents
冷凍機油Info
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- JPH06330061A JPH06330061A JP12559193A JP12559193A JPH06330061A JP H06330061 A JPH06330061 A JP H06330061A JP 12559193 A JP12559193 A JP 12559193A JP 12559193 A JP12559193 A JP 12559193A JP H06330061 A JPH06330061 A JP H06330061A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明の冷凍機油組成物は、ペンタエリスリ
トールとカルボン酸とのエステルを主成分とする冷凍機
油であって、該カルボン酸が３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪酸との混合カ
ルボン酸であり、該混合カルボン酸中の３，５，５−ト
リメチルヘキサン酸の混合割合が６０モル％以上である
ことを特徴とする。 【効果】 大型空調設備、ルームエアコン用の冷凍機油
として要求される高粘性、高電気絶縁性と共に低温での
結晶性がなく、取り扱い性に優れるものとできるもので
ある。
トールとカルボン酸とのエステルを主成分とする冷凍機
油であって、該カルボン酸が３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪酸との混合カ
ルボン酸であり、該混合カルボン酸中の３，５，５−ト
リメチルヘキサン酸の混合割合が６０モル％以上である
ことを特徴とする。 【効果】 大型空調設備、ルームエアコン用の冷凍機油
として要求される高粘性、高電気絶縁性と共に低温での
結晶性がなく、取り扱い性に優れるものとできるもので
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非塩素系弗素含有冷媒
を使用する冷凍機に使用される冷凍機油に関し、特に大
型空調設備、ルームエアコン用の冷凍機油に関する。
を使用する冷凍機に使用される冷凍機油に関し、特に大
型空調設備、ルームエアコン用の冷凍機油に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷凍機においては、従来、冷媒として従
来Ｒ１１（CCl3F)、Ｒ１２（CCl2F2）、Ｒ１２３（CF3C
HCl2）、Ｒ２２（CHClF2）等の塩素含有冷媒が使用され
ているが、環境問題から代替フロンの開発が緊急化し、
最近、1.1.1.2-テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ) 等
の非塩素系弗素含有冷媒が注目されはじめており、この
Ｒ１３４ａ等と相溶性のあるエステル油を冷凍機油とす
ることが提案されている。例えば、特開平４−７２３９
０号公報等には、特定の基を有するヒンダードポリオー
ル類のエステルの開示がある。また、電気冷蔵庫等で
は、ペンタエリスリトールエステルを冷凍機油とするこ
とが実用化されているが、４０℃での粘度が３２mm2/s
と低く、４０℃での粘度が６８mm2/s 以上と高粘性のも
のが要求される大型空調設備、ルームエアコン用の冷凍
機油としては適用しえないという問題がある。また、密
閉式圧縮機を有する冷凍機ではモーターが冷凍機油中に
あるために、冷凍機油として１×１０13Ω・ｃｍ（２５
℃）以上、好ましくは５×１０13Ω・ｃｍ（２５℃）以
上、更に好ましくは２×１０14Ω・ｃｍ（２５℃）以上
の体積抵抗率が要求される。
来Ｒ１１（CCl3F)、Ｒ１２（CCl2F2）、Ｒ１２３（CF3C
HCl2）、Ｒ２２（CHClF2）等の塩素含有冷媒が使用され
ているが、環境問題から代替フロンの開発が緊急化し、
最近、1.1.1.2-テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ) 等
の非塩素系弗素含有冷媒が注目されはじめており、この
Ｒ１３４ａ等と相溶性のあるエステル油を冷凍機油とす
ることが提案されている。例えば、特開平４−７２３９
０号公報等には、特定の基を有するヒンダードポリオー
ル類のエステルの開示がある。また、電気冷蔵庫等で
は、ペンタエリスリトールエステルを冷凍機油とするこ
とが実用化されているが、４０℃での粘度が３２mm2/s
と低く、４０℃での粘度が６８mm2/s 以上と高粘性のも
のが要求される大型空調設備、ルームエアコン用の冷凍
機油としては適用しえないという問題がある。また、密
閉式圧縮機を有する冷凍機ではモーターが冷凍機油中に
あるために、冷凍機油として１×１０13Ω・ｃｍ（２５
℃）以上、好ましくは５×１０13Ω・ｃｍ（２５℃）以
上、更に好ましくは２×１０14Ω・ｃｍ（２５℃）以上
の体積抵抗率が要求される。
【０００３】ペンタエリスリトールエステルとして、
３，５，５−トリメルヘキサン酸とのエステルとする
と、非塩素系弗素含有冷媒との相溶性、電気絶縁性を維
持しつつ高粘度化を図ることができるが、低温で結晶化
し、取り扱い性に問題がある。
３，５，５−トリメルヘキサン酸とのエステルとする
と、非塩素系弗素含有冷媒との相溶性、電気絶縁性を維
持しつつ高粘度化を図ることができるが、低温で結晶化
し、取り扱い性に問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｒ１３４ａ
等の非塩素系弗素含有冷媒を使用する冷凍機油であっ
て、特に非塩素系弗素含有冷媒との相溶性、電気絶縁性
を維持しつつ、低温で結晶化せず、取り扱い性のよい冷
凍機油の提供を課題とする。
等の非塩素系弗素含有冷媒を使用する冷凍機油であっ
て、特に非塩素系弗素含有冷媒との相溶性、電気絶縁性
を維持しつつ、低温で結晶化せず、取り扱い性のよい冷
凍機油の提供を課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の冷凍機油は、ペ
ンタエリスリトールとカルボン酸とのエステルを主成分
とする冷凍機油であって、該カルボン酸が３，５，５−
トリメチルヘキサン酸とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪
酸との混合カルボン酸であり、該混合カルボン酸中の
３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合割合が６０モ
ル％以上であることを特徴とする。
ンタエリスリトールとカルボン酸とのエステルを主成分
とする冷凍機油であって、該カルボン酸が３，５，５−
トリメチルヘキサン酸とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪
酸との混合カルボン酸であり、該混合カルボン酸中の
３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合割合が６０モ
ル％以上であることを特徴とする。
【０００６】カルボン酸成分としては、Ｃ6 〜Ｃ8 の直
鎖又は分枝脂肪酸が挙げられ、好ましい脂肪酸は、２−
エチルヘキサン酸、２−メチルヘキサン酸、２−メチル
酪酸、ピバリン酸、２，２−ジメチル酪酸、酪酸、吉草
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、
イソヘキサン酸、イソヘプタン酸等が挙げられる。
鎖又は分枝脂肪酸が挙げられ、好ましい脂肪酸は、２−
エチルヘキサン酸、２−メチルヘキサン酸、２−メチル
酪酸、ピバリン酸、２，２−ジメチル酪酸、酪酸、吉草
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、
イソヘキサン酸、イソヘプタン酸等が挙げられる。
【０００７】また、３，５，５−トリメチルヘキサン酸
とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪酸との混合カルボン酸
における３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合割合
は、６０モル％を越える割合とすることが必要であり、
６０モル％未満であると冷凍機油として用いるために各
種の添加剤を配合すると４０℃での粘度が６８mm2/s以
上のものとはならない。
とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪酸との混合カルボン酸
における３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合割合
は、６０モル％を越える割合とすることが必要であり、
６０モル％未満であると冷凍機油として用いるために各
種の添加剤を配合すると４０℃での粘度が６８mm2/s以
上のものとはならない。
【０００８】ペンタエリスリトールと混合酸とは、ペン
タエリスリトール１モルに対して混合酸４〜６モルの割
合で、酸触媒、例えば燐酸の存在下エステル化反応させ
る、通常のエステル化反応条件でエステル化される。こ
のような調製法によると全酸価が０．１〜０．５mg KOH
/g 、灰分（ナトリウム分、カリウム分、鉄分、チタン
分、硅素分等）が５〜５０ppm、水分が３００〜１００
０ppmのものが得られる。冷凍機油において、酸価が高
いと金属部分に腐食等の問題が生じるため、冷凍機油に
は適さない。このため、冷凍機油としての全酸価は０．
１mg KOH /g 未満、好ましくは０．０５mg KOH /g 以下
とするとよい。
タエリスリトール１モルに対して混合酸４〜６モルの割
合で、酸触媒、例えば燐酸の存在下エステル化反応させ
る、通常のエステル化反応条件でエステル化される。こ
のような調製法によると全酸価が０．１〜０．５mg KOH
/g 、灰分（ナトリウム分、カリウム分、鉄分、チタン
分、硅素分等）が５〜５０ppm、水分が３００〜１００
０ppmのものが得られる。冷凍機油において、酸価が高
いと金属部分に腐食等の問題が生じるため、冷凍機油に
は適さない。このため、冷凍機油としての全酸価は０．
１mg KOH /g 未満、好ましくは０．０５mg KOH /g 以下
とするとよい。
【０００９】また、ナトリウム分とカリウム分の総量濃
度が０．１ppm を越えると極端に絶縁性が低下するの
で、エステルを精製するに際して、ナトリウムを構成元
素とする化合物の使用を避ける方法を採用することによ
り、少ない精製工程で高い絶縁性を示すエステルを得る
ことができる。ナトリウム分を避ける方法としては、例
えばエステル化反応後の遊離脂肪酸の中和に際しては、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を利用することが
有用である。
度が０．１ppm を越えると極端に絶縁性が低下するの
で、エステルを精製するに際して、ナトリウムを構成元
素とする化合物の使用を避ける方法を採用することによ
り、少ない精製工程で高い絶縁性を示すエステルを得る
ことができる。ナトリウム分を避ける方法としては、例
えばエステル化反応後の遊離脂肪酸の中和に際しては、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を利用することが
有用である。
【００１０】また、冷媒安定性を高めるためには、パー
オキサイド価１meq./Kg 以下、アルデヒド価１mg KOH /
g 以下、臭素価指数１０mg /100g以下とするとよい。エ
ステルの精製は、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭、
ゼオライト等と接触処理により行うとよい。この際の接
触条件は各種状況に応じて適宜定めるとよく、温度は１
００℃以下で行うのが好ましい。他のエステル精製方法
としては、コストが高くなるが、イオン交換樹脂或いは
無機イオン交換体（東亜合成化学製）による方法による
とよい。
オキサイド価１meq./Kg 以下、アルデヒド価１mg KOH /
g 以下、臭素価指数１０mg /100g以下とするとよい。エ
ステルの精製は、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭、
ゼオライト等と接触処理により行うとよい。この際の接
触条件は各種状況に応じて適宜定めるとよく、温度は１
００℃以下で行うのが好ましい。他のエステル精製方法
としては、コストが高くなるが、イオン交換樹脂或いは
無機イオン交換体（東亜合成化学製）による方法による
とよい。
【００１１】本発明の冷凍機油においては、上記エステ
ルに対して粘度の調整を目的として、他のエステル類、
例えばポリオールエステルやジエステル等の有機カルボ
ン酸エステル類、フマル酸エステルオリゴマー、炭酸エ
ステル類、ヒドロキシビバリン酸エステル類及びそれら
の組合せのエステル類を、本発明におけるエステル油に
対して５０重量％を越えない範囲で組合せて使用しても
よい。尚、これらのエステル類は絶縁性、安定性、相溶
性のいずれかが本発明品に比して劣るので、本発明品の
性能を損なわない範囲で配合するとよい。
ルに対して粘度の調整を目的として、他のエステル類、
例えばポリオールエステルやジエステル等の有機カルボ
ン酸エステル類、フマル酸エステルオリゴマー、炭酸エ
ステル類、ヒドロキシビバリン酸エステル類及びそれら
の組合せのエステル類を、本発明におけるエステル油に
対して５０重量％を越えない範囲で組合せて使用しても
よい。尚、これらのエステル類は絶縁性、安定性、相溶
性のいずれかが本発明品に比して劣るので、本発明品の
性能を損なわない範囲で配合するとよい。
【００１２】次に、本発明の冷凍機油には、酸化防止
剤、腐食防止剤、摩耗防止剤、消泡剤、金属不活性化
剤、防錆剤、安定剤等が添加されるとよい。酸化防止剤
としては、例えばジ（アルキルフェニル）アミン（アル
キル基は炭素数４〜２０）、フェニル−α−ナフチルア
ミン、アルキルジフェニルアミン（アルキル基は炭素数
４〜２０）、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、フェノチ
アジン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、アクリジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチ
ルフェノチアジン、ジピリジルアミン、ジフェニルアミ
ン、フェノールアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
ジメチルアミノパラクレゾール等のアミン系酸化防止
剤、２．６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾ−ル、４．４’
−メチレンビス（２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−
ル）、２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルフェノール、２．６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノ−ル等のフェノ−ル系酸化防止剤、また鉄オクトエ−
ト、フェロセン、鉄ナフトエ−ト等の有機鉄塩、セリウ
ムナフトエ−ト、セリウムトルエ−ト等の有機セリウム
塩、ジリコニウムオクトエ−ト等の有機ジリコニウム塩
等の有機金属化合物系酸化防止剤、更にトリジ−ｔ−ブ
チルフェニルフォスファイト、トリオクチルフォスファ
イト等のフォスファイト類を使用するとよい。また上記
の酸化防止剤は単独で使用してもよいが、二種以上組み
合わせて使用することにより相乗効果を奏するようにし
て使用することもできる。酸化防止剤の使用割合は、基
油に対して０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１
〜２重量％を使用するとよい。
剤、腐食防止剤、摩耗防止剤、消泡剤、金属不活性化
剤、防錆剤、安定剤等が添加されるとよい。酸化防止剤
としては、例えばジ（アルキルフェニル）アミン（アル
キル基は炭素数４〜２０）、フェニル−α−ナフチルア
ミン、アルキルジフェニルアミン（アルキル基は炭素数
４〜２０）、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、フェノチ
アジン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、アクリジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチ
ルフェノチアジン、ジピリジルアミン、ジフェニルアミ
ン、フェノールアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
ジメチルアミノパラクレゾール等のアミン系酸化防止
剤、２．６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾ−ル、４．４’
−メチレンビス（２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−
ル）、２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルフェノール、２．６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノ−ル等のフェノ−ル系酸化防止剤、また鉄オクトエ−
ト、フェロセン、鉄ナフトエ−ト等の有機鉄塩、セリウ
ムナフトエ−ト、セリウムトルエ−ト等の有機セリウム
塩、ジリコニウムオクトエ−ト等の有機ジリコニウム塩
等の有機金属化合物系酸化防止剤、更にトリジ−ｔ−ブ
チルフェニルフォスファイト、トリオクチルフォスファ
イト等のフォスファイト類を使用するとよい。また上記
の酸化防止剤は単独で使用してもよいが、二種以上組み
合わせて使用することにより相乗効果を奏するようにし
て使用することもできる。酸化防止剤の使用割合は、基
油に対して０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１
〜２重量％を使用するとよい。
【００１３】腐食防止剤としては、イソステアレート、
ｎ−オクタデシルアンモニウムステアレート、デュオミ
ンＴ・デオレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレー
ト、ペンタエリスリット・オレート、オレイルザルコシ
ン、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸及びこれら
の誘導体等があり、その使用割合はエステル基油に対し
て０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜
０．５重量％使用するとよい。
ｎ−オクタデシルアンモニウムステアレート、デュオミ
ンＴ・デオレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレー
ト、ペンタエリスリット・オレート、オレイルザルコシ
ン、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸及びこれら
の誘導体等があり、その使用割合はエステル基油に対し
て０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜
０．５重量％使用するとよい。
【００１４】摩耗防止剤としては、一般式 （ＲＯ）3
Ｐ＝Ｓ （式中Ｒはアルキル基、アリル基、フェニル基
であり、同一又は異種でもよい。）で示され、具体的に
はトリアルキルフォスフォロチオネート、トリフェニル
フォスフォロチオネート、アルキルジアリルフォスフォ
ロチオネート等の硫黄系摩耗防止剤、ジフェニルスルフ
ィド、ジフェニルジスルフィド、ジｎ−ブチルスルフィ
ド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ-tert-ドデシルジ
スルフィド、ジ-tert-ドデシルトリスルフィド等のスル
フィド類、スルファライズドスパームオイル、スルファ
ライズドジペンテン等の硫化油脂類、キサンチックジサ
ルファイド等のチオカーボネート類、一級アルキルチオ
燐酸亜鉛、二級アルキルチオ燐酸亜鉛、アルキル−アリ
ルチオ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜鉛等のチオ燐酸亜鉛
系摩耗防止剤等を使用することができる。また、燐系摩
耗防止剤としては、ベンジルジフェニルフォスフェー
ト、アリルジフェニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、エチルジ
フェニルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、
ジブチルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフ
ェート、ジクレジルフェニルフォスフェート、エチルフ
ェニルジフェニルフォスフェート、ジエチルフェニルフ
ェニルフォスフェート、プロピルフェニルジフェニルフ
ォスフェート、ジプロピルフェニルフェニルフォスフェ
ート、トリエチルフェニルフォスフェート、トリプロピ
ルフェニルフォスフェート、ブチルフェニルジフェニル
フォスフェート、ジブチルフェニルフェニルフォスフェ
ート、トリブチルフェニルフォスフェート等のリン酸エ
ステル、トリイソプロピル亜リン酸エステル、ジイソプ
ロピル亜リン酸エステル等の亜リン酸エステル、ヘキサ
メチルフォスフォリックトリアミド、ｎ−ブチル−ｎ−
ジオクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチルヘキシルホ
スホネート、アミンジブチルホスホネート、ジブチルホ
スホロアミデート等のその他のリン系化合物を使用する
ことができる。
Ｐ＝Ｓ （式中Ｒはアルキル基、アリル基、フェニル基
であり、同一又は異種でもよい。）で示され、具体的に
はトリアルキルフォスフォロチオネート、トリフェニル
フォスフォロチオネート、アルキルジアリルフォスフォ
ロチオネート等の硫黄系摩耗防止剤、ジフェニルスルフ
ィド、ジフェニルジスルフィド、ジｎ−ブチルスルフィ
ド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ-tert-ドデシルジ
スルフィド、ジ-tert-ドデシルトリスルフィド等のスル
フィド類、スルファライズドスパームオイル、スルファ
ライズドジペンテン等の硫化油脂類、キサンチックジサ
ルファイド等のチオカーボネート類、一級アルキルチオ
燐酸亜鉛、二級アルキルチオ燐酸亜鉛、アルキル−アリ
ルチオ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜鉛等のチオ燐酸亜鉛
系摩耗防止剤等を使用することができる。また、燐系摩
耗防止剤としては、ベンジルジフェニルフォスフェー
ト、アリルジフェニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、エチルジ
フェニルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、
ジブチルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフ
ェート、ジクレジルフェニルフォスフェート、エチルフ
ェニルジフェニルフォスフェート、ジエチルフェニルフ
ェニルフォスフェート、プロピルフェニルジフェニルフ
ォスフェート、ジプロピルフェニルフェニルフォスフェ
ート、トリエチルフェニルフォスフェート、トリプロピ
ルフェニルフォスフェート、ブチルフェニルジフェニル
フォスフェート、ジブチルフェニルフェニルフォスフェ
ート、トリブチルフェニルフォスフェート等のリン酸エ
ステル、トリイソプロピル亜リン酸エステル、ジイソプ
ロピル亜リン酸エステル等の亜リン酸エステル、ヘキサ
メチルフォスフォリックトリアミド、ｎ−ブチル−ｎ−
ジオクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチルヘキシルホ
スホネート、アミンジブチルホスホネート、ジブチルホ
スホロアミデート等のその他のリン系化合物を使用する
ことができる。
【００１５】上記の摩耗防止剤の使用割合は、エステル
油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３
重量％使用するとよい。また上記の摩耗防止剤は単独で
使用してもよいが、二種以上組み合わせて使用すること
もできる。
油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３
重量％使用するとよい。また上記の摩耗防止剤は単独で
使用してもよいが、二種以上組み合わせて使用すること
もできる。
【００１６】消泡剤としては、シリコーンを使用すると
よく、その使用割合は基油に対して０．０００１〜０．
００３重量％、好ましくは０．０００１〜０．００１重
量％使用するとよい。
よく、その使用割合は基油に対して０．０００１〜０．
００３重量％、好ましくは０．０００１〜０．００１重
量％使用するとよい。
【００１７】金属不活性化剤としては、本発明における
トリアゾール誘導体に加えて、例えばベンゾトリアゾー
ルチアジアゾール、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル、トリアゾール誘導体、ジチオカルバメート等を使用
してもよく、その使用割合は、基油に対して０．０１重
量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１．０
重量％を使用するとよい。
トリアゾール誘導体に加えて、例えばベンゾトリアゾー
ルチアジアゾール、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル、トリアゾール誘導体、ジチオカルバメート等を使用
してもよく、その使用割合は、基油に対して０．０１重
量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１．０
重量％を使用するとよい。
【００１８】防錆剤として、例えばコハク酸、コハク酸
エステル、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホネー
ト、カルシウムスルホネート等を使用するとよく、その
使用割合は０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは
０．０１重量％〜１．０重量％を使用するとよい。
エステル、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホネー
ト、カルシウムスルホネート等を使用するとよく、その
使用割合は０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは
０．０１重量％〜１．０重量％を使用するとよい。
【００１９】安定剤としては、フェニルグリシジルエー
テル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、またはア
ルカノール、ビスフェノール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ポリアルキレングリコー
ル、グリセリン等のアルコールやポリオールとエピクロ
ロヒドリンとの縮合物であるグリシジルエーテル、芳香
族カルボン酸グリシジルエステル、脂肪酸とエピクロロ
ヒドリンとの縮合物であるグリシジルエステル、スチレ
ンオキシド等の二重結合に酸素を付加して形成されるエ
ポキシ化合物等が例示でき、基油に対して０．０５重量
％〜２０重量％の割合で使用される。
テル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、またはア
ルカノール、ビスフェノール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ポリアルキレングリコー
ル、グリセリン等のアルコールやポリオールとエピクロ
ロヒドリンとの縮合物であるグリシジルエーテル、芳香
族カルボン酸グリシジルエステル、脂肪酸とエピクロロ
ヒドリンとの縮合物であるグリシジルエステル、スチレ
ンオキシド等の二重結合に酸素を付加して形成されるエ
ポキシ化合物等が例示でき、基油に対して０．０５重量
％〜２０重量％の割合で使用される。
【００２０】
【作用及び発明の効果】本発明は、ペンタエリスリトー
ルとカルボン酸とのエステルを主成分とする冷凍機油で
あって、該カルボン酸が３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪酸との混合カルボ
ン酸であり、該混合カルボン酸中の３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸混合割合が６０モル％以上のエステルと
することにより、大型空調設備、ルームエアコン用の冷
凍機油として要求される高粘性、高電気絶縁性と共に低
温での結晶性がなく、取り扱い性に優れるものとできる
ものである。以下、本発明を実施例、比較例により説明
する。
ルとカルボン酸とのエステルを主成分とする冷凍機油で
あって、該カルボン酸が３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸とＣ6 〜Ｃ8 の直鎖又は分枝脂肪酸との混合カルボ
ン酸であり、該混合カルボン酸中の３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸混合割合が６０モル％以上のエステルと
することにより、大型空調設備、ルームエアコン用の冷
凍機油として要求される高粘性、高電気絶縁性と共に低
温での結晶性がなく、取り扱い性に優れるものとできる
ものである。以下、本発明を実施例、比較例により説明
する。
【００２１】
【実施例１】 （試料油１）ペンタエリスリトール１モルと、３，５，
５−トリメチルヘキサン酸９０モル％、２−エチルヘキ
サン酸１０モル％からなる混合酸６モルとを、通常のエ
ステル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得
られた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒
を中和した後、蒸留水により水洗して精製し、試料油１
とした。
５−トリメチルヘキサン酸９０モル％、２−エチルヘキ
サン酸１０モル％からなる混合酸６モルとを、通常のエ
ステル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得
られた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒
を中和した後、蒸留水により水洗して精製し、試料油１
とした。
【００２２】（試料油２）試料油１における混合酸を、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸８０モル％、２−エ
チルヘキサン酸２０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、試料油２
とした。
３，５，５−トリメチルヘキサン酸８０モル％、２−エ
チルヘキサン酸２０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、試料油２
とした。
【００２３】（試料油３）試料油１における混合酸を、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸７０モル％、２−エ
チルヘキサン酸３０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、試料油３
とした。
３，５，５−トリメチルヘキサン酸７０モル％、２−エ
チルヘキサン酸３０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、試料油３
とした。
【００２４】（試料油４）試料油１における混合酸を、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸６０モル％、２−エ
チルヘキサン酸４０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、試料油４
とした。
３，５，５−トリメチルヘキサン酸６０モル％、２−エ
チルヘキサン酸４０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、試料油４
とした。
【００２５】（比較油１）試料油１における混合酸を、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸５０モル％、２−エ
チルヘキサン酸５０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、比較油１
とした。
３，５，５−トリメチルヘキサン酸５０モル％、２−エ
チルヘキサン酸５０モル％からなる混合酸に代えた以外
は、試料油１と同様してエステル化反応させ、比較油１
とした。
【００２６】（比較油２）試料油１における混合酸を、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸１００％に代えた以
外は、試料油１と同様してエステル化反応させ、比較油
２とした。
３，５，５−トリメチルヘキサン酸１００％に代えた以
外は、試料油１と同様してエステル化反応させ、比較油
２とした。
【００２７】（比較油３）試料油１における混合酸を、
２−エチルヘキサン酸１００％に代えた以外は、試料油
１と同様してエステル化反応させ、比較油３とした。
２−エチルヘキサン酸１００％に代えた以外は、試料油
１と同様してエステル化反応させ、比較油３とした。
【００２８】（比較油４）試料油１における混合酸を、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸９０モル％、ｎ−デ
カン酸１０モル％からなる混合酸に代えた以外は、試料
油１と同様してエステル化反応させ、比較油４とした。
３，５，５−トリメチルヘキサン酸９０モル％、ｎ−デ
カン酸１０モル％からなる混合酸に代えた以外は、試料
油１と同様してエステル化反応させ、比較油４とした。
【００２９】（比較油５）試料油１における混合酸を、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸８０モル％、２−エ
チルヘキサン酸１０モル％、ｎ−デカン酸１０モル％か
らなる混合酸に代えた以外は、試料油１と同様してエス
テル化反応させ、比較油５とした。
３，５，５−トリメチルヘキサン酸８０モル％、２−エ
チルヘキサン酸１０モル％、ｎ−デカン酸１０モル％か
らなる混合酸に代えた以外は、試料油１と同様してエス
テル化反応させ、比較油５とした。
【００３０】（比較油６）ジペンタエリスリトール１モ
ルと、ｎ−ヘキサン酸（ｎ−Ｃ5 酸）５０モル％、イソ
酪酸（ｉ−Ｃ5 酸）５０モル％からなる混合酸８モルと
を、通常のエステル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ
4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得られた生成物に水酸化カリウム
を８４ｇを添加して触媒を中和した後、蒸留水により水
洗して精製し、比較油６とした。
ルと、ｎ−ヘキサン酸（ｎ−Ｃ5 酸）５０モル％、イソ
酪酸（ｉ−Ｃ5 酸）５０モル％からなる混合酸８モルと
を、通常のエステル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ
4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得られた生成物に水酸化カリウム
を８４ｇを添加して触媒を中和した後、蒸留水により水
洗して精製し、比較油６とした。
【００３１】（比較油７）ポリプロピレングリコールジ
メチルエーテル（４０℃での粘度が４２．１mm2/s ）を
比較油７とした。上記の試料油１〜４と比較油１〜７に
ついて、４０℃、１００℃での粘度、Ｒ１３４ａ冷媒と
の相溶性、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、低温流動性を測定
した。その結果を表１に示す。
メチルエーテル（４０℃での粘度が４２．１mm2/s ）を
比較油７とした。上記の試料油１〜４と比較油１〜７に
ついて、４０℃、１００℃での粘度、Ｒ１３４ａ冷媒と
の相溶性、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、低温流動性を測定
した。その結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【実施例２】 （試料油５）ペンタエリスリトール１モルと、３，５，
５−トリメルヘキサン酸６０重量％、２−エチルヘキサ
ン酸４０重量％からなる混合酸６モルとを、通常のエス
テル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得ら
れた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒を
中和した後、蒸留水により水洗して精製し、エステル油
を調製した。このエステル油に、添加剤として安息香酸
グリシジルエステルを３重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノールを０．５重量％、トリクレジルフォスフェ
ートを１．３重量％の含有量となるように添加し、試料
油５を調製した。
５−トリメルヘキサン酸６０重量％、２−エチルヘキサ
ン酸４０重量％からなる混合酸６モルとを、通常のエス
テル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得ら
れた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒を
中和した後、蒸留水により水洗して精製し、エステル油
を調製した。このエステル油に、添加剤として安息香酸
グリシジルエステルを３重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノールを０．５重量％、トリクレジルフォスフェ
ートを１．３重量％の含有量となるように添加し、試料
油５を調製した。
【００３４】（比較油８）試料油５におけるエステル油
を、比較油１に代えて、試料油５と同様にして比較油８
を調製した。この試料油５、比較油８について上記同様
に４０℃、１００℃での粘度、Ｒ１３４ａ冷媒との相溶
性、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、低温流動性を測定した。
その結果を表２に示す。
を、比較油１に代えて、試料油５と同様にして比較油８
を調製した。この試料油５、比較油８について上記同様
に４０℃、１００℃での粘度、Ｒ１３４ａ冷媒との相溶
性、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、低温流動性を測定した。
その結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】表１、２からわかるように、３，５，５−
トリメチルヘキサン酸がモル比で５０％以下の混合酸を
使用すると（比較油１、８）、体積抵抗率の低下を生
じ、また、添加剤の配合により４０℃での粘度が６８mm
2/s 以上を維持できないことがわかる。また、Ｃ8 、Ｃ
9 の脂肪酸１００％のエステルは（比較油２、３）、結
晶化することがわかり、またＣ8 脂肪酸１００％のエス
テルは粘度が低いことがわかる。更に、Ｃ10以上の脂肪
酸を含むエステルは（比較油４、５）、結晶性を解決で
きないことがわかる。アルコール成分としてジペンタエ
リスリトールを使用するもの（比較油６）、またポリア
ルキレングリコール油（比較油７）では体積抵抗率が低
いことがわかる。
トリメチルヘキサン酸がモル比で５０％以下の混合酸を
使用すると（比較油１、８）、体積抵抗率の低下を生
じ、また、添加剤の配合により４０℃での粘度が６８mm
2/s 以上を維持できないことがわかる。また、Ｃ8 、Ｃ
9 の脂肪酸１００％のエステルは（比較油２、３）、結
晶化することがわかり、またＣ8 脂肪酸１００％のエス
テルは粘度が低いことがわかる。更に、Ｃ10以上の脂肪
酸を含むエステルは（比較油４、５）、結晶性を解決で
きないことがわかる。アルコール成分としてジペンタエ
リスリトールを使用するもの（比較油６）、またポリア
ルキレングリコール油（比較油７）では体積抵抗率が低
いことがわかる。
【００３７】
【実施例３】 （試料油６）ペンタエリスリトール１モルと、３，５，
５−トリメルヘキサン酸９０重量％、２−メチルヘキサ
ン酸１０重量％からなる混合酸６モルとを、通常のエス
テル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得ら
れた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒を
中和した後、蒸留水により水洗して精製し、試料油６を
調製した。
５−トリメルヘキサン酸９０重量％、２−メチルヘキサ
ン酸１０重量％からなる混合酸６モルとを、通常のエス
テル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得ら
れた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒を
中和した後、蒸留水により水洗して精製し、試料油６を
調製した。
【００３８】（比較油９）ペンタエリスリトール１モル
と、３，５，５−トリメルヘキサン酸６モルとを、通常
のエステル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさ
せ、得られた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加し
て触媒を中和した後、蒸留水により水洗して精製し、エ
ステル油Ａを調製した。
と、３，５，５−トリメルヘキサン酸６モルとを、通常
のエステル化反応〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさ
せ、得られた生成物に水酸化カリウムを５６ｇを添加し
て触媒を中和した後、蒸留水により水洗して精製し、エ
ステル油Ａを調製した。
【００３９】また、ペンタエリスリトール１モルと、２
−エチルヘキサン酸６モルとを、通常のエステル化反応
〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得られた生成物
に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒を中和した
後、蒸留水により水洗して精製し、エステル油Ｂを調製
した。
−エチルヘキサン酸６モルとを、通常のエステル化反応
〔触媒Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 〕をさせ、得られた生成物
に水酸化カリウムを５６ｇを添加して触媒を中和した
後、蒸留水により水洗して精製し、エステル油Ｂを調製
した。
【００４０】上記で調製したエステル油Ａとエステル油
Ｂをそれぞれ６０重量％、４０重量％の割合で混合し、
比較油９とした。
Ｂをそれぞれ６０重量％、４０重量％の割合で混合し、
比較油９とした。
【００４１】（比較油１０）比較油９におけるエステル
混合物におけるエステルＡとエステルＢとの混合割合を
代え、エステル油Ａとエステル油Ｂをそれぞれ３０重量
％、７０重量％の割合で混合したものを比較油１０とし
た。
混合物におけるエステルＡとエステルＢとの混合割合を
代え、エステル油Ａとエステル油Ｂをそれぞれ３０重量
％、７０重量％の割合で混合したものを比較油１０とし
た。
【００４２】この試料油６、比較油９〜１０について上
記同様に４０℃、１００℃での粘度、Ｒ１３４ａ冷媒と
の相溶性、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、低温流動性を測定
した。
記同様に４０℃、１００℃での粘度、Ｒ１３４ａ冷媒と
の相溶性、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、低温流動性を測定
した。
【００４３】その結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】表からわかるように、エステルのブレンド
油（比較油９、１０）では、結晶性を解決できないこと
がわかる。
油（比較油９、１０）では、結晶性を解決できないこと
がわかる。
【００４６】（酸化安定性）内容積３５０ｍｌの鉄製容
器に、上述の試料油５または比較油１、８を２５０ｍ
ｌ、触媒として銅線、アルミニウム線、鉄線（いずれも
内径８ｍｍ、長さ３０ｍｍ）を各１本、更に水１０００
ｐｐｍ、冷媒としてフロン１３４ａを４０ｇ、空気１０
０ｍｌをそれぞれ入れ、１７５℃で２０日間加熱した
後、油を取り出し、ＪＩＳ Ｋ ２５０１の中和価試験
法により全酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。その結
果を表４に示す。
器に、上述の試料油５または比較油１、８を２５０ｍ
ｌ、触媒として銅線、アルミニウム線、鉄線（いずれも
内径８ｍｍ、長さ３０ｍｍ）を各１本、更に水１０００
ｐｐｍ、冷媒としてフロン１３４ａを４０ｇ、空気１０
０ｍｌをそれぞれ入れ、１７５℃で２０日間加熱した
後、油を取り出し、ＪＩＳ Ｋ ２５０１の中和価試験
法により全酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。その結
果を表４に示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】表からわかるように、比較油１に比して酸
価安定性に優れることがわかり、また、冷凍機油にはそ
の安定性確保のために各種の添加剤の添加が必須である
が、比較油１に各種の添加剤を添加すると粘度低下が生
じて本発明の用途には適さなくなくことがわかる。
価安定性に優れることがわかり、また、冷凍機油にはそ
の安定性確保のために各種の添加剤の添加が必須である
が、比較油１に各種の添加剤を添加すると粘度低下が生
じて本発明の用途には適さなくなくことがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ペンタエリスリトールとカルボン酸との
エステルを主成分とする冷凍機油であって、該カルボン
酸が３，５，５−トリメチルヘキサン酸とＣ6 〜Ｃ8 の
直鎖又は分枝脂肪酸との混合カルボン酸であり、該混合
カルボン酸中の３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混
合割合が６０モル％以上であることを特徴とする冷凍機
油。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12559193A JPH06330061A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 冷凍機油 |
| US08/689,990 US5804096A (en) | 1993-05-27 | 1994-05-09 | Refrigerating machine oil |
| DE69433868T DE69433868T2 (de) | 1993-05-27 | 1994-05-09 | Kühlschranköl |
| EP94914595A EP0653479B1 (en) | 1993-05-27 | 1994-05-09 | Refrigerator oil |
| PCT/JP1994/000747 WO1994028092A1 (fr) | 1993-05-27 | 1994-05-09 | Huile pour machines frigorifiques |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12559193A JPH06330061A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 冷凍機油 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06330061A true JPH06330061A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=14913958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12559193A Pending JPH06330061A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 冷凍機油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06330061A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533149A (ja) * | 2002-07-12 | 2005-11-04 | ハトコ・コーポレーション | 高粘度合成エステル潤滑剤ベースストック |
| US7387746B2 (en) | 2003-11-21 | 2008-06-17 | Nof Corporation | Method of producing a refrigeration lubricant |
| WO2012026213A1 (ja) * | 2010-08-24 | 2012-03-01 | 協和発酵ケミカル株式会社 | ペンタエリスリトールのテトラエステルおよびネオペンチルグリコールのジエステルを含有する組成物 |
| WO2016052338A1 (ja) * | 2014-10-03 | 2016-04-07 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油基油及び冷凍機油 |
| EP3216850A4 (en) * | 2014-11-04 | 2017-11-01 | JXTG Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerator oil and working fluid composition for refrigerator |
-
1993
- 1993-05-27 JP JP12559193A patent/JPH06330061A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533149A (ja) * | 2002-07-12 | 2005-11-04 | ハトコ・コーポレーション | 高粘度合成エステル潤滑剤ベースストック |
| US7387746B2 (en) | 2003-11-21 | 2008-06-17 | Nof Corporation | Method of producing a refrigeration lubricant |
| WO2012026213A1 (ja) * | 2010-08-24 | 2012-03-01 | 協和発酵ケミカル株式会社 | ペンタエリスリトールのテトラエステルおよびネオペンチルグリコールのジエステルを含有する組成物 |
| WO2016052338A1 (ja) * | 2014-10-03 | 2016-04-07 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油基油及び冷凍機油 |
| JPWO2016052338A1 (ja) * | 2014-10-03 | 2017-07-13 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 潤滑油基油及び冷凍機油 |
| JP2019189880A (ja) * | 2014-10-03 | 2019-10-31 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 潤滑油基油及び冷凍機油 |
| EP3216850A4 (en) * | 2014-11-04 | 2017-11-01 | JXTG Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerator oil and working fluid composition for refrigerator |
| US10323208B2 (en) | 2014-11-04 | 2019-06-18 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerator oil and working fluid composition for refrigerator |
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