JPH06306192A

JPH06306192A - 写真用支持体

Info

Publication number: JPH06306192A
Application number: JP17809193A
Authority: JP
Inventors: Fumio Kawamoto; 二三男川本; Shohei Yoshida; 昌平吉田; Yasutomo Goto; 靖友後藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-02-26
Filing date: 1993-07-19
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】【目的】支持体の厚みが薄い場合においても、巻ぐせが
付きにくく、力学特性に秀れ、パトローネを小型化でき
るロール用ハロゲン化銀写真感光材料用支持体を得る。【構成】ガラス転移温度（Ｔｇ）をまたいで現われる吸
熱ピークの熱量が、１００〜１０００m cal/ｇになるよ
うに熱処理を施したポリエステル支持体に於て、該熱処
理前の複屈折率が−０．３〜−０．１であることを特徴
とするポリエステル支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は巻ぐせの付きにくいハロ
ゲン化銀写真感光材料用支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は一般的に、プラスチック
フィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を塗
布することによって製造される。このプラスチックフィ
ルムとしては一般的にトリアセチルセルロース（以下
「ＴＡＣ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポ
リエチレンテレフタレート（以下（ＰＥＴ）と記す）に
代表されるポリエステル系のポリマーが使用されてい
る。一般に写真感光材料としては、Ｘレイ用フィルム、
製版用フィルム及びカットフィルムの如くシート状の形
態のものと、ロールフィルムの代表的なものは、３５ｍ
／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収められてお
り、一般にカメラに装填して撮影に用いるカラー又は黒
白ネガフィルムである。ロールフィルム用支持体として
は、主にＴＡＣが用いられているがこの最大の特徴は、
光学的に異方性が無く、透明度が高いことである。さら
に現像処理後のカール解消性についても優れた性質を有
している。

【０００３】一方、ＰＥＴフィルムは優れた生産性、機
械的強度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣに代
替するものと考えられてきたが、写真感光材料として広
範囲に用いられているロール形態では巻きぐせカールが
強く残留するため現像処理後の取り扱い性が悪く、優れ
た性質がありながらその使用範囲が限定されてきた。

【０００４】ところで、近年写真感光材料の用途は多様
化しており、撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。その際には、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。さら
に、撮影装置の小型化に伴い、パトローネの小型化の要
求が強くなっている。従来、１３５システムでは、直径
２５mmのパトローネが用いられてきた。

【０００５】従来の１３５システムでは、パトローネ内
部で最も巻径の小さくなる３６枚撮フィルムでも、巻径
は１４mmである。これを１０mm以下に小型化しようとす
ると著しい巻ぐせが付き、これにより種々のトラブルが
発生する。例えば、ミニラボ自動現像機で現像処理を行
うと、フィルム先端がリーダーに固定されているだけ
で、巻ぐせの強い巻芯側の後端は固定されないため、フ
ィルムが巻上り、ここへの処理液の供給が遅れ“処理ム
ラ”の発生原因となる。また、このフィルムの巻上り
は、ミニラボ中のローラーで押しつぶされ、“折れ”が
発生する（以下、「後端折れ」という）。

【０００６】この問題を解決するため特開昭５１−１６
３５８号に記載されているような、加熱処理する方法が
提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の課題は写真フィルムのパトローネの直径を２０mm以下
にしようとするフィルム支持体の薄層化が必要となり、
このさいの力学強度の低下を克服することである。第２
の課題はスプールの小型化に伴う、保存中に発生する巻
ぐせを少なくすることである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明はガラス転移温度
（Ｔｇ）をまたいで現われる吸熱ピークの熱量が１００
〜１，０００m cal/ｇになるように熱処理を施したポリ
エステル支持体において、該熱処理前の複屈折が−０．
３以上−０．１以下であることを特徴とするポリエステ
ル支持体によって達成された。

【０００９】このようなベースを前記方法によりＴｇを
下廻る温度で熱処理すると、巻きぐせの付きにくいベー
スにすることができる。（以下、定温法と称する。）これと同様の効果は、Ｔｇ以上の温度から徐冷していっ
ても得ることができる。Ｔｇ以上の温度から急激に冷却
すると、高温での自由体積の大きな状態（非平衡状態）
のまま固定されるか、分子が自由体積の小さな平衡状態
に達するのに足りる速度でゆっくり冷却していっても、
同様の巻きぐせを付きにくくする効果を発現させること
ができる。（以下、徐冷法と称する。）

【００１０】このような熱処理により自由体積の小さく
なったベースは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて容易
に定量的に評価することができる。吸熱量が大きなもの
ほど自由体積の小さな、巻きぐせの付きにくいベースで
あることを示している。

【００１１】また、この吸熱ピークは熱処理の条件を反
映して、出現する場所がシフトする。即ち、高温で熱処
理したものほど高温側に吸熱ピークはシフトする。この
ような吸熱ピークで特に有効なものは、Ｔｇをまたいで
出現するピークであり、Ｔｇを越えた領域に出現する吸
熱ピークは、巻ぐせに対して有効な働きをしない。これ
は次のように理解することができる。即ち、Ｔｇ以下で
熱処理をした場合、熱処理を受けて自由体積が減少する
のは、その温度で動きうる部分、即ち非晶部である。こ
の部分が最も動き易いため、逆に最も分子流動を引き起
こし易く、巻ぐせを付き易くしている。従って、巻ぐせ
防止にはＴｇ以下の熱処理が有効である。このように熱
処理したベースはＤＳＣ測定を行うと、Ｔｇ付近で一気
に自由体積が増大するため、Ｔｇ付近、即ちＴｇをまた
いで吸熱ピークが現れる。従って、吸熱ピークはＴｇを
またいで出現するものが好ましい。なお、本発明におけ
る後熱処理の条件を示すのに用いている「Ｔｇをまたい
だ所に吸熱ピークが現れる」とは、このように吸熱ピー
クの一端と他端の間にＴｇが来るような条件をいうもの
であって、他に的確な表現も見当たらないので、本明細
書ではこのような語句を使用することとする。

【００１２】このＴｇをまたいで現われる吸熱ピークの
吸熱量が大きなものほど、自由体積が小さく巻ぐせが付
きにくいベースであるが、吸熱量は１００〜１，０００
m cal/ｇであることが好ましい。さらに好ましくは２０
０〜５００m cal/ｇである。１００m cal/ｇ以下では十
分に巻ぐせを付きにくくする効果を得ることができな
い。一方、１，０００m cal/ｇ以上は巻ぐせへの効果は
頭打ちとなり、時間のみを要することになる。

【００１３】このようなＴｇをまたいで現われる吸熱ピ
ークの吸熱量を十分に巻ぐせを付きにくくなるまで熱処
理しようとすると、効果が現われ初めるのに少くとも数
時間の時間を要する。本発明では、このような欠点を改
善し、生産性の高い短時間処理を実現するために検討を
行ってきた結果、複屈折が−０．３以上−０．１０以下
のポリエステルを用いることで熱処理時間の短縮化を行
うことができた。この複屈折は、このポリエステルのＴ
ｇが９０℃以上の場合、−０．２７以上０以下特に−
０．２７以上−０．１２以下、さらに好ましくは−０．
２５以上−０．１４以下が望ましい。またポリエステル
のＴｇが９０℃以下、５０℃以上の場合は、複屈折が−
０．３０以上０以下、特に−０．３０以上−０．１５以
下、さらに好ましくは−０．２９以上−０．１７以下が
好ましい。また、熱処理前のフィルムベースの１１００
cm^-1付近のエステル基の対象伸縮振動の赤外２色比を
１．１以上、２．７以下、反射対称法によるＸ線回折の
２θ＝２１−２４．５度と２θ＝２４．５〜２８度のピ
ーク強度比が０．０４以上０．６５以下、より好ましく
は、０．０８以上０．１２以下、密度が１．３５以上
１．４０以下、好ましくは１．３６以上１．３８５以
下、より好ましくは１．３６以上１．３７以下、クリー
プの４要素モデルに於ける直列成分の弾性率が１×１０
¹⁰〜１×１０¹¹ｄｙｎ／cm²、粘性率が５×１０¹⁴〜５
×１０¹⁷ poise、並列成分の弾性率が５×１０⁹〜１×
１０¹²ｄｙｎ／cm²、粘性率が１×１０¹³〜１×１０¹⁶
poiseであることが好ましい。

【００１４】複屈折の値は、ポリマーフィルム中の分子
配向の１つの目安となり、この値が０に近いほどポリマ
ー分子は乱雑に配列しており、一方、０から遠くなるほ
ど分子配向が大きくなると考えられる。この複屈折値が
本発明の範囲内に存在すると、適度に分子配向が乱れて
おり、即ち適度な自由体積が存在するため、熱処理によ
る自由体積の緩和を効率よく行うことができる。一方、
この範囲より大きいと（即ち、０に近づくと）自由体積
は大きくなり緩和はおき易くなるが、分子の配向が弱い
ため、弾性率が低下し、本発明の目的の１つである力学
強度の改善が達成できなくなる。一方、本発明の範囲よ
りも複屈折が小さいと、熱処理による体積緩和が遅くな
る。赤外２色比の値も分子配向の１つの目安となる。こ
の値が１に近いと分子配向が弱く１から離れるほど、分
子配向が強いことを示している。赤外２色比が本発明の
範囲内に存在すると適度に分子配向が乱れており、即ち
適度な自由体積が存在するため、熱処理による自由体積
の緩和を効率よく行うことができる。一方この範囲より
小さいと力学強度が不足し、この範囲より大きい場合
は、自由体積が少くなり熱処理を効果的に行うことがで
きない。反射対称法によるＸ線回折の２つの強度比も同
様に分子配向を示しており、この値が１に近いと分子配
向が弱く、１から離れるほど分子配向が強いことを示し
ている。これも、本発明の範囲内のフィルムベースを用
いることで熱処理の効果とベースの力学強度を両立させ
ることが可能となる。密度はフィルムベース中の結晶性
の程度を示し、この値が大きいほど結晶性が大きいこと
を示している。密度が本発明の範囲以下の場合は、力学
強度が不足しこれ以上の値では分子内の自由体積が減少
しすぎ、効率的に熱処理を行うことができない。４要素
モデルの弾性率はなるべく大きい方がクリープ回復し易
く、巻ぐせが付きにくいため好ましいが、この値を上げ
すぎることは、即ち、分子配向、結晶化度を上げる事に
相当し、自由体積を減少させるため熱処理を効率的に施
すことができない。粘性率は、なるべく小さい方がクリ
ープ量を少くすることができる。しかし、小さくするこ
とは、分子間のすべりが小さく、エンタングルメントが
小さい事を意味し、力学強度の低下につながる。従って
四要素モデルの各パラメーターは本発明の範囲内が望ま
しい。

【００１５】このような複屈折のベースを実現するに
は、２つの方法が存在する。１つは延伸条件（延伸温
度、延伸倍率、延伸速度等）の制御する方法である。通
常ポリエステルフィルムは、Ｔｇ＋１０℃からＴｇ＋２
０℃の間の温度で延伸され、３．３倍×３．３倍に１２
０℃／秒で２軸延伸した場合、この温度範囲で延伸した
支持体の複屈折は、おおむね−０．２から−０．３の間
にすることができる。この温度を下廻りＴｇ〜Ｔｇ＋１
０℃の間で延伸すると、複屈折は−０．３以下の値とす
ることができる。一方、Ｔｇ＋２０℃からＴｇ＋４０℃
温度で延伸すると複屈折は−０．２〜−０．１にするこ
とができ、さらにＴｇ＋４０℃以上の温度では複屈折は
−０．１〜０となる。赤外２色比はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ
＋２０℃で延伸することで、１．３〜２．７にすること
ができる。Ｔｇ＋１０℃以下では２．７以上、一方、Ｔ
ｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋４０℃では１．１〜１．３、Ｔｇ＋
４０℃以上では１．１以下となる。Ｘ線回折の反射強度
比はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で０．０４〜０．３
５、Ｔｇ＋１０℃以下では０．０４以下、Ｔｇ＋２０℃
〜Ｔｇ４０℃では０．３５〜０．６５、Ｔｇ＋４０℃以
上では０．６５以上となる。クリープの４要素モデルの
粘性項は、直列成分（η₁）は、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋
２０℃で１×１０¹⁶〜５×１０¹⁷ poise、Ｔｇ＋１０℃
以下では５×１０¹⁷poise以下、Ｔｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋
４０℃で５×１０¹⁴〜１×１０¹⁶ poise、Ｔｇ＋４０℃
以上では５×１０¹⁴ poise以下となる。並列成分
（η₂）は、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で５×１０¹³
〜１×１０¹⁶ poise、Ｔｇ＋１０℃以下では１×１０¹¹
poise以下、Ｔｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋４０℃では１×１０
¹³〜５×１０ ¹³ poise、Ｔｇ＋４０℃以上では１×１０
¹³ poise以下にすることができる。また延伸倍率は、ポ
リエステルの場合、延伸温度がＴｇ＋１５℃で１２０％
／秒で延伸した場合、通常縦、横それぞれ３倍から３．
５倍に延伸する。この条件では複屈折は−０．２から−
０．３の値となる。延伸倍率を３．５倍以上にすると複
屈折は−０．３以下となり、延伸倍率２倍から３倍で、
複屈折は−０．１〜−０．２の間にすることができる。
さらに延伸倍率が１倍〜２倍の間では複屈折は−０．１
〜０とできる。赤外２色比は、３〜３．５倍に延伸した
場合１．３〜２．７、３．５倍以上に延伸した時２．７
以上、２倍〜３倍に延伸した時１．１〜１．３、１．２
倍以下の延伸では１．１以下にすることができる。Ｘ線
回折の反射強度比は、延伸倍率３〜３．５倍で０．０４
〜０．３５、３．５倍以上で０．０４以下、２倍〜３倍
で０．３５〜０．６５、１．２倍以下で０．６５以上に
することができる。クリープの４要素モデルの粘性項は
η₁は延伸倍率３〜３．５倍で、１×１０¹⁶〜５×１０
¹⁷ poise、３．５倍以上で５×１０¹⁷ poise以上、２〜
３倍で５×１０¹⁴〜１×１０¹⁶ poise、１．２倍以下で
５×１０¹⁴ poise以下となる。η₂は、延伸倍率３〜
３．５倍で５×１０¹³〜１×１０¹⁶ poise、３．５倍以
上で１×１０¹¹ poise以上、２〜３倍で１×１０¹³〜５
×１０¹³ poise、１．２倍以下で１×１０¹³ poise以下
にすることができる。また、延伸速度はポリエステルの
場合、Ｔｇ＋１５℃で３．３倍×３．６倍延伸する場
合、通常毎秒原長の５０％〜２００％の速度で延伸を行
い、この範囲では複屈折は−０．２〜−０．３とするこ
とができる。毎秒２００％以上では複屈折は−０．３以
下となり、一方、５０％／秒〜５％／秒では複屈折は−
０．１から−０．２となる。さらに５％／秒以下では複
屈折は０〜０．１となる。赤外２色比は、５０−２００
％／秒の延伸速度で１．３〜２．７、２００％／秒以上
では２．７以上、５０％−５％／秒では１．１〜１．
３、５％／秒以下では１．１以下にすることができる。
Ｘ線回折の反射強度比は、延伸速度が５０〜２００％／
秒以下で０．０４〜０．３５、２００％／秒以上で０．
０４以下５０〜５％／秒で０．３５〜０．６５、５％／
秒以下では０．６５以上となる。クリープの４要素モデ
ルの粘性項はη₁は５０〜２００％／秒で、１×１０¹⁶
〜５×１０¹⁷ poise、２００％／秒以上で５×１０¹⁷ p
oise以上、５０〜５％／秒で５×１０¹⁴〜１×１０¹⁶ p
oise、５％／秒以下で５×１０¹⁴ poise以下にすること
ができる。η₂は、延伸速度５０〜２００％／秒で５×
１０¹³〜１×１０¹⁶ poise、２００％／秒以上で１×１
０¹⁶ poise以上、５０〜５％／秒で、１×１０¹³〜５×
１０¹³ poise、５％／秒以下で１×１０¹³ poise以下と
なる。

【００１６】また複屈折は延伸条件以外にも、延伸後に
行う熱緩和条件の制御でも実施できる。通常ポリエステ
ルの熱緩和は２００〜２５０℃の温度範囲に於て２０％
〜５％緩和させる。Ｔｇ＋１５℃で１２０％／秒の速度
で３．６×３．６倍延伸した場合、このような条件で
は、複屈折は−０．２〜−０．３の値を示す。一方、２
０％〜３０％緩和させると複屈折は−０．２〜−０．１
の値をとり、さらにそれ以上緩和させると０〜−０．１
となる。また緩和が５％以下の場合、複屈折は−０．３
以下となる。赤外２色比は２０〜５％緩和した場合１．
３〜２．７、５％以下の緩和では２．７以上、２０〜３
０％の緩和では１．１〜１．３、３０％以上緩和させる
と１．１以下となる。Ｘ線回折の反射強度比は、２０〜
５％緩和させた場合、０．０４〜０．３５、５％以下の
緩和では０．０４以下、２０〜３０％の緩和では０．３
５〜０．６５、３０％以上の緩和では０．６５以上にす
ることができる。クリープの４要素モデルの粘性項は、
η₁は２０〜５％の緩和では、１×１０ ¹⁶〜５×１０¹⁷
poiseとなり、５％以下の緩和では、５×１０¹⁷ poise
以上、２０〜３０％の緩和では、５×１０¹⁴〜１×１０
¹⁶ poise、３０％以上の緩和で５×１０¹⁴ poise以下と
なる。さらに、η₂は、２０〜５％の緩和で５×１０¹³
〜１×１０¹⁶ poise、５％以下の緩和で１×１０¹⁶ poi
se以上、２０〜３０％の緩和で１×１０¹³〜５×１
０¹³、３０％以上の緩和で１×１０¹³ poise以下とな
る。さらに熱緩和の後に行う熱固定プロセスにより、結
晶化度をコントロールでき、これにより密度およびクリ
ープの４要素モデルにおける弾性項をコントロールでき
る。３．３倍×３．６倍にＴｇ＋１５℃で１２０％／秒
で延伸したベースの場合、熱固定温度が２５０℃で行っ
た場合、熱固定時間を３秒〜３分の間にすることで４要
素モデルの弾性項の直列成分（Ｅ₁）を１×１０¹⁰〜１
×１０¹¹ｄｙｎ／cm ²、並列成分（Ｅ₂）を５×１０⁹
〜１×１０¹²に、また密度を１．３５〜１．４０とする
ことができる。一方熱固定が、３秒以下の場合はＥ₁は
１×１０¹⁰ｄｙｎ／cm²以下、Ｅ₂は５×１０⁹以下、
密度は１．３５以下となる。また、３分以上の熱固定で
はＥ₁は１×１０¹¹ｄｙｎ／cm²以上、Ｅ₂は１×１０
¹²ｄｙｎ／cm²以上、密度は１．４０以上となる。この
ように、延伸条件（温度、速度、倍率）および、熱緩
和、熱固定条件を変えることにより、本発明のポリエス
テルフィルムを作ることができる。

【００１７】従って、Ｔｇ以下の温度で熱処理すれば良
く、Ｔｇ以下の一定温度で行ってもよく（以降、定温熱
処理と呼ぶ）、またＴｇからゆっくり冷却しながら熱処
理（以降、徐冷熱処理と呼ぶ）を施してもよい。このよ
うな熱処理により自由体積は減少し、前述のようにＴｇ
をまたいた所に吸熱ピークが現れる。この熱処理は、Ｔ
ｇ未満５０℃以上の温度で行い、またＴｇ以上の温度か
らＴｇ未満の温度にまで徐冷してもよい。後熱処理時間
は、０．１時間以上、１５００時間以下が好ましい。
０．１時間以下では十分に自由体積の小さな安定構造を
形成させることができず、一方１５００時間以上熱処理
しても、巻きぐせを付きにくくする効果が飽和する。

【００１８】この定温熱処理を行う場合、まず考えられ
るのがベースをロール状に巻いた状態で恒温槽に入れ加
熱する方法である。この方法では１０００m 以上巻いた
ベースを室温から所定の温度まで上昇させるため多大の
時間を要する。このためにベースをウェブ搬送している
間に所定の温度にまで加熱し（例えば、ヒートロールを
通過させたり、温風の吹き出す所を通過させる、等）そ
の直後に（冷えないうちに）巻き取ることにより、ベー
スのロールを短時間に加熱することができる。また、ポ
リエステルフィルムは通常２軸延伸して用いるが、この
ようなフィルムは熱収縮を生ずる。従って、ロール状に
巻かれたベースは外周側から内周側に向かって熱収縮応
力が積算され、これによりフィルムにベコが発生し易く
なる。このような問題を解決するために、高温でウェブ
搬送を行い充分に熱収縮させた後、ロール状に巻き取り
そのまま定温処理する方法も考えられる。このような熱
収縮は多くのポリエステルフィルムの場合、３０分以内
に終了するため、工程中でウェブ搬送中に実施すること
が可能である。

【００１９】また、徐冷熱処理の方法は、一度Ｔｇ以上
に温度を上げた後、そのままＴｇ以下の温度まで徐冷を
行う。このときの徐冷の速度は、Ｔｇ以下、Ｔｇ−４０
℃の間の平均冷却速度が−２０℃／分〜−０．０１℃／
分にするのが好ましい。この熱処理は、乾燥状態で行っ
てもよく、また水蒸気を用い、水分子でベース中の分子
を可塑化し、安定状態への構造のシフトを早めてもよ
い。この方法では、冷却を開始する前の温度はＴｇ以上
であればよいが、Ｔｇ＋１３０℃以上では支持体の弾性
率が著しく低下するため、搬送時に座屈等のトラブルを
発生しやすくなる。従ってＴｇ＋１３０℃からＴｇの間
の温度から徐冷してゆくのが好ましい。

【００２０】この方法の特徴は定温熱処理法に比べて、
熱処理時間を短縮できることにある。しかしこの方法を
実現するには、精密な温度コントロールが必要であり、
ロール状態のままでの処理はロールの巻内側、巻外側等
の温度ムラが生じ易く、実現困難である。従ってウェブ
搬送中に熱処理するとよいが、熱処理時間が短縮できた
とはいえ、３０分以上の時間を要するため、長大な熱処
理ゾーンを必要とし、設備コスト、ランニングコスト等
に問題がある。一方、前述の定温熱処理法は、熱処理に
時間を要するものの恒温槽があれば可能であり、設備コ
ストは安く抑えることができる。

【００２１】このように定温熱処理法、徐冷熱処理法そ
れぞれ一長一短があるが本発明の複屈折を有する支持体
を用いると、いづれの方法に対しても有効であり、熱処
理を短時間化することが可能である。また、定温熱処
理、徐冷熱処理の前に、一度Ｔｇ以上の温度にさらす
（以降、前熱処理で称する）ことも、熱処理時間の短縮
には有効であるが、この前処理法と本発明の支持体を組
み合わせると、さらに熱処理時間を短縮でき有効であ
る。このような熱処理は、例えばポリエステルフィルム
製膜後に行うことも可能であるし、また下塗り層と支持
体の接着を良化するために行う表面処理工程（例えばＵ
Ｖ光照射、コロナ処理、グロー放電処理等）の後で実施
することも可能である。但し、この熱処理による体積後
和の効果は、Ｔｇ以上の温度にさらされると、活発なミ
クロブラウン運動に伴い、再び自由体積の大きな巻ぐせ
の付き易い状態に戻ってしまうため、この熱処理の後に
はＴｇ以上の温度にならないようにすることが必要であ
る。

【００２２】このように熱処理を施した支持体を用いた
写真感光材料は、外径５〜１１ｍｍのスプールに巻き回
されるのが好ましい。外径が５ｍｍ以下では、写真乳剤
に圧力かぶりが発生するため、これ以上スプールを小さ
くすることはできない。一方、外径が１１ｍｍ以上のス
プールではこのような熱処理を施さなくとも、巻きぐせ
に由来するトラブルを発生しない。また、支持体の厚み
は、厚みは６０μｍ以上１２２μｍ以下が望ましい。

【００２３】支持体として用いるポリエステルベースの
Ｔｇは少くとも６０℃以上であることが好ましい。希な
ケースであるが夏場に日照下の自動車内に放置されるこ
とがあるが、この場合、フィルムは８０〜９０℃にさら
される。従って支持体のＴｇが９０℃以上であればさら
に望ましい。このようにＴｇは高い方が好ましいが、汎
用性があり、透明性を有し、フィルムに成膜可能なポリ
エステルはＴｇが２００℃以下である。例えばポリ（オ
キシイソフタロイルオキシ−２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンイソプロピリデン−３，５−ジメチル−
１，４−フェニレン）は２２５℃のＴｇを有するが透明
性が無い。従って本発明のポリエステルは、Ｔｇが９０
℃以上２００℃以下であるものが望ましい。

【００２４】このようなＴｇを有するポリエステルは、
次のような２塩基酸とジオールから形成される。使用可
能な二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、無水フタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマ
ル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′
−ジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、３，６−
エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】等を挙げることができる。使用可能なジオ
ールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−
ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
ヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノー
ル、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４
−ベンゼンジメタノール、

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わない。このような
化合物の例としては、以下が挙げられる。

【００３１】

【化５】

【００３２】これらのジオール、２塩基酸から成なるポ
リエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポリ
エチレン、２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアリリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、ジカルボ
ン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）、またヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタール酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフ
タレンジカルボン酸とテレフタール酸の混合モル比は
０．３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：
０．５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタ
ル酸とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリ
マー（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モ
ル比は０．６：０．４〜０：１．０の間が好ましく、更
には０．５：０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソ
フタール酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル
酸とエチレングリコールのコポリマー（イソフタール
酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル
酸を１とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２
０．０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、
０．２〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン
酸、ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのコ
ポリマー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコー
ルのモル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より
好ましくは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタ
ル酸、エチレングリコールとビフェノールのコポリマー
（エチレングリコールとビフェノールのモル比は、０：
１．０〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは
０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒド
ロキシ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸の
コポリマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコ
ールのモル比は１：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）等の
共重合体およびＰＥＮとＰＥＴ（組成比０．３：０．７
〜１．０：０が好ましく、０．５：０．５〜０．８：
０．２が更に好ましい）、ＰＥＴとＰＡｒ（組成比０．
６：０．４〜０：１．０が好ましく、０．５：０．５〜
０：０．９が更に好ましい）等のポリマーブレンドでも
良い。

【００３３】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし蛍光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱い欠点を有する。又、
ＰＥＴはＴｇが６９℃とやや低いものの、力学強度に優
れ、かつ価格が安い特徴を有している。従って、これら
の欠点を補うためこれらのポリマーをブレンドもしくは
これらを形成するモノマーを共重合したものを用いるこ
とができる。これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。こ
れらのポリエステルの好ましい平均分子量の範囲は約
５，０００ないし１００，０００である。

【００３４】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００３５】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。ポリエステル化合物例・ホモポリマーＰＥＮ：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００／１００）〕Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）（１００／１００）〕Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）〕Ｔｇ＝１９２℃ ＰＥＴ：〔ＴＰＡ／ＥＧ（１００／１００）Ｔｇ＝６９℃ ・共重合体（（）内はモル比を表わす。）ＰＢＣ−１２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００）Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００）Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／２５）Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０）Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００）Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０）Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−10 ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００）Ｔｇ＝１２５℃ ＰＢＣ−11：ＴＰＡ１２．６−ＮＤＣＡ／ＥＧ（８０／２０／１００）Ｔｇ＝８０℃ ・ポリマーブレンド（（）内は重量比を表わす。）ＰＢＢ−１ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０）Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０）Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０）Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ ＰＢＢ−７ＰＥＮ／ポリカーボネート（ＰＣ）（８０／２０）Ｔｇ＝１２５℃ ＰＢＢ−８ＰＥＴ／ＰＥＮ（８０／２０）Ｔｇ＝８５℃

【００３６】これらの中で最も強い曲弾性を有していた
のがＰＥＮであり、これを用いるとＴＡＣで１２２μｍ
必要だった膜厚を８０μｍにまで薄くすることが可能で
ある。

【００３７】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を、練
り込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸
収を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマ
ーフィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０
重量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジ
メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２
（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒド
ロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サ
リチル酸フェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系
紫外線吸収剤が挙げられる。

【００３８】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つに
支持体が高屈折率であるために発生するふちかぶりの問
題があげられる。ポリエステル特に芳香族系ポリエステ
ルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上
に塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は
１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光が
フィルムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面
で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムは
いわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こ
す。ライトパイピング現象を回避する方法としてはフィ
ルムに不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに染料
を添加する方法等が知られている。フィルム染色に使用
する染料については特に限定を加えるものでは無いが色
調は感光材料の一般的な性質上グレー染色が好ましく、
また染料はポリエステルフィルムの製膜温度域での耐熱
性に優れ、かつポリエステルとの相溶性に優れたものが
好ましい。染料としては、上記観点から三菱化成製の D
iaresin 、日本化薬製の Kayaset等ポリエステル用とし
て市販されている染料を混合することにより目的を達成
することが可能である。染色濃度に関しては、マクベス
社製の色濃度計にて可視光域での色濃度を測定し少なく
とも０．０１以上であることが必要である。更に好まし
くは０．０３以上である。

【００３９】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＣａＣ
Ｏ₃、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。上記易滑性付与方法手段
では外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ₂、あるいは析出する粒子径を
比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択するこ
とが望ましい。更には、練り込みによる易滑性付与を行
う場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与し
た層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体
的には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、あ
るいはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例
示される。

【００４０】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面
処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布す
る方法との二法がある。（例えば米国特許第２，６９
８，２４１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６
４，７５５号、同３，４６２，３３５号、同３，４７
５，１９３号、同３，１４３，４２１号、同３，５０
１，３０１号、同３，４６０，９４４号、同３，６７
４，５３１号、英国特許第７８８，３６５号、同８０
４，００５号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３
１２２号、同５１−４４６号等）。

【００４１】又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Hz〜５０００kHz 、好ましくは５kHz
〜数１００kHz が適当である。放電周波数が小さすぎる
と、安定な放電が得られずかつ被処理物にピンホールが
生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、インピー
ダンスマッチングのための特別な装置が必要となり、装
置の価格が大となり、好ましくない。被処理物の処理強
度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレフィン等
のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為には、０．０
０１KV・A ・分／m²〜５KV・A ・分／m²、好ましくは
０．０１KV・A ・分／m²〜１KV・A ・分／m²、が適当で
ある。電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは
０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが適当
である。

【００４２】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。グ
ロー放電処理条件は、一般に圧力は０．００５〜２０To
rr、好ましくは０．０２〜２Torrが適当である。圧力が
低すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎる
と過大電流が流れ、スパークがおこりやすく、危険でも
あるし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真空
タンク中で１対以上の空間を置いて配置された金属板或
いは金属棒間に高電圧を印加することにより生じる。こ
の電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な値をと
り得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、５００
〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー放電が起る。接着
性を向上せしめるのに特に好適な電圧範囲は、２０００
〜４０００Ｖである。又、放電周波数として、従来技術
に見られるように、直流から数１０００MHz、好ましく
は５０Hz〜２０MHz が適当である。放電処理強度に関し
ては、所望の接着性能が得られることから０．０１KV・
A ・分／m²〜５KV・A ・分／m²、好ましくは０．１５KV
・A ・分／m²〜１KV・A ・分／m²が適当である。

【００４３】次に(2) の下塗法は重層法における下塗第
１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする
共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ
樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロースなど数多
くのポリマーについて、下塗第２層では主としてゼラチ
ンについてその特性が検討されてきた。単層法において
は、多くは支持体を膨潤させ、親水性下塗ポリマーと界
面混合させる事によって良好な接着性を達成している場
合が多い。本発明に使用する親水性下塗ポリマーとして
は水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポ
リマー、水溶性ポリエステルなどが例示される。水溶性
ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニール
アルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸
共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含
有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸
エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタ
ジエン含有共重合体などである。この中でも最も好まし
いのはゼラチンである。本発明に使用される支持体を膨
潤させる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシ
ン、メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノー
ル、ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリ
クロルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、ト
リフルオロ酢酸、抱水クロラールなどがあげられる。こ
の中で好ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノー
ルである。

【００４４】本発明の下びき層には種々のゼラチン硬化
剤を用いることができる。ゼラチン硬化剤としてはクロ
ム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート
類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹
脂などを挙げることができる。本発明の下びき層にはＳ
ｉＯ₂、ＴｉＯ₂、マット剤の如き無機物微粒子又はポ
リメチルメタクリレート共重合体微粒子（１〜１０μ
ｍ）を含有することができる。これ以外にも、下塗液に
は、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができ
る。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーショ
ン剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等で
ある。本発明において、下塗第１層用の下塗液を使用す
る場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェ
ノールなどの如きエッチング剤を下塗液中に含有させる
必要は全くない。しかし所望により前記の如きエッチン
グ剤を下塗中に含有させることは差し支えない。

【００４５】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００４６】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯
電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含
有することができる。本発明のバック層で用いられる帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−
９５９４２号に記載されているような高分子である。カ
チオン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２
３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５
８２号に記載されているようなものがある。またイオン
性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例え
ば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、ＵＳ２，９９２，１０８、ＵＳ３，２０６，３１
２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９−１１５６
７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５５−７０８
３７号などに記載されているような化合物を挙げること
ができる。本発明のバック層の帯電防止剤として最も好
ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃
の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物の微粒子である。本発明に使
用される導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微
粒子はその体積抵抗率が１０⁷Ωcm以下、より好ましく
は１０⁵Ωcm以下である。またその粒子サイズは０．０
１〜０．７μ、特に０．０２〜０．５μですることが望
ましい。

【００４７】本発明に使用される導電性の結晶性金属酸
化物あるいは複合酸化物の微粒子の製造方法については
特開昭５６−１４３４３０号及び同６０−２５８５４１
号の明細書に詳細に記載されている。第１に金属酸化物
微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させる異種原
子の存在下で熱処理する方法、第２に焼成により金属酸
化物微粒子を製造するときに導電性を向上させる為の異
種原子を共存させる方法、第３に焼成により金属微粒子
を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素欠陥
を導入する方法等が容易である。異種原子を含む例とし
てはＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ₂に対しては
Ｎｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ₂に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハロゲ
ン元素等が挙げられる。異種原子の添加量は０．０１〜
３０ｍｏｌ％の範囲が好ましいが０．１〜１０ｍｏｌ％
であれば特に好ましい。

【００４８】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
公報に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等
が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止
剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数
のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７
０号あるいは英国特許第９２３，０４５号明細書、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５
６−２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２
０２４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１
５４９５号公報に記載されている。ハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。

【００４９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造(Emulsion preparation and types)" 、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P. Glafkides, Chemie et Phisique Photograp
hique, Paul Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊 (G. F. Duffin Photo
graphic Emulsion Chemistry (Focal Press,１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, １９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペク
ト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用
できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Pho
tographic Science and Engineering)、第１４巻、２４
８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，
２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０
４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，
１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。

【００５０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o. １７６４３および同No. １８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており、下記の表に関連す
る記載箇所を示した。

【００５１】（添加剤種類） (RD17643) (RD18716) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 5 かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００５２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。

【００５３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【００５４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。本発明の感光材料は
乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が
２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ１／２が３０
秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿
下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／
２は、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる。

【００５５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、および同N
o. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号のインド
アニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４，８５０号および同１５，
１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４
号に記載されている。これらの方法で作った写真フィル
ムは直径７〜１１mmのスプールに巻かれるのが望まし
い。直径７mm以下では感光層中のハロゲン化銀に応力が
かかり圧力かぶりを発生し易い。一方直径１１mm以上で
は現行スプールと同程度のサイズであり、カートリッジ
を小型化したとは言えない。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。最初
に、巻ぐせ測定法およびそれに関する用語等について説
明を加える。（１）コアセットフィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けること。（２）コアセットカールコアセットにより付けた長さ方向の巻ぐせ。巻ぐせの程
度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣｐＨ１．２９−１９８５のTe
st Method Ａに従って測定し、１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカー
ルの半径）で表示した。（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム１０
mgをヘリウムチッ素気流中、２０℃／分で昇温していっ
た時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たなペ
ースラインに戻る温度の算術平均温度もしくはＴｇに吸
熱ピークが現われた時はこの吸熱ピークの最大値を示す
温度をＴｇとして定義する。（４）複屈折下記式（１）に従って求めた。（複屈折）＝ｎ_Z−1/2 （ｎ_MD＋ｎ_TD）ここで、ｎ_Z、ｎ_MD、ｎ_TDはそれぞれ、厚み方向、フィ
ルム面内の長さ方向、フィルム面内の幅方向の屈折率を
示している。これらの屈折率は、アツベ屈折計を用い
て、ナトリウム灯のＤ線を用い２５℃で測定した値を用
いた。（５）赤外２色比測定法ＡＴＲ−ＩＲ法を用い、次の条件で測定する。プリズム：ゲルマニウム入射角：４５℃ これにサンプル表面に振動面が平行な偏光および垂直な
偏光をワイヤーグリッド偏光子を用いて入射し、ＩＲス
ペクトルを測定する。この測定をフィルムの表面、裏面
でそれぞれ入射方向を長手方向、幅方向に平行に測定す
る。２色比の求め方エステル基のＣ−Ｏ対称伸縮振動に由来するピーク（１
２００cm^-1から１０５０cm^-1の間に現れる最も強いピー
ク）の強度を測定する。ピーク強度は、そのピークトッ
プの波数（ｘcm^-1）とすると、ｘ〜ｘ＋５０cm^-1、の中
の最も吸光度の小さな点とｘ〜ｘ＋５０cm^-1の中の最も
吸光度の小さな点を結びこれをベースラインとし、そこ
からのピークの強度を測定して求める。このようにし
て、サンプル面に偏光面が平行な時の吸光度（Ａ″）お
よびサンプル面に偏光面が垂直な時の吸光度（Ａ⊥）を
求めＡ″／Ａ⊥の比を赤外２色比とした。この赤外２色
比をベースの表面、裏面で、それぞれ長手方向、幅方向
に入射して測定し、合計４つの２色比を求め、この平均
値を本発明では用いた。（６）Ｘ線回折の反射強度の比フィルムを反射対称法により、Ｘ線回折測定を行い、２
θ＝２１〜２４．５度の間に現れる最大の反射シグナル
の基線から強度（Ｉ）と２θ＝２４．５〜２８度の間に
現れる最大の反射シグナルの基線からの強度（Ｉ′）を
求めこの比（Ｉ／Ｉ′）をＸ線回折の反射強度の比とし
た。（７）密度ノルマルヘプタンと四塩化炭素から成る密度匂配管を用
いて２５℃にて測定した。（８）４要素モデルにおける弾性率、粘性率クリープ測定機を用いて２５℃に於てクリープ及びクリ
ープ回復測定を行って求める。測定法２５℃に於て、ＪＩＳ−Ｃ−２３１８−１９７５に従っ
て測定した引張り試験から求めた降伏応力の１／４の応
力（σ₀）を瞬間的にサンプルに加える。ｔ₁＝２４時
間後にこの荷重を瞬間的に取り除きそのまま２４時間放
置する。この間のサンプル長の変化を記録する。弾性率、粘性率の計算図１に示す４要素モデルに従って、解析を行った。ここ
で用いるＥ₁、Ｅ₂、η₁、η₂はそれぞれ直列成分の
弾性項、平行成分の弾性項、直列成分の粘性項、平行成
分の粘性項を示す。上記方法に従って求めたクリープ及
びクリープ回復曲線を図２に示した。これは、横軸に時
間ｔ（応力σを加えた瞬間をｔ＝０とする。）、縦軸に
歪ε（時間ｔに於けるサンプル長を原長で割った値）を
とったものである。これから次の手順でＥ₁、Ｅ₂、η
₁、η₂を求める。 (i) Ｅ₁ 応力開放時（ｔ₁）に於ける瞬間的な歪回復量ε₁求め
る。σ₀をε₁で割った値がＥ₁である。 (ii)η₁ 応力開放後平衡に達した歪量を求める（ε₂）。これか
らη₁＝σ₀ｔ₁／ε ₂に従ってη₁を求める。 (iii) Ｅ₂、η₂ 応力開放直後、瞬間的に歪が回復した点（図２中のａ
点）から、その後、歪が平衡点に達するまでの間（図２
中のｂ点）は、Ｅ₂、η₂による歪回復であり、この
ａ、ｂ間の回復曲線は

【００５７】

【数１】

【００５８】で記述される。（但し、ｔ＝η₂／Ｅ₂）
従って、この間のεとｔの関係をlogεとｔでプロット
すると直線関係となり頂きからｔが求まる。一方、ａ点
とｂ点の歪の差（ε₃）は、式（２）で式（２）で与え
られる

【００５９】

【数２】

【００６０】ため、上で求めたｔ代入するとＥ₂が求ま
る。さらにこのＥ₂からｔ＝η₁／Ｅ ₂に従ってη₂が
求まる。このようにして、ベースの長手方向、幅方向で
測定、解析を行い、その平均値として求めた。実施例１１）支持体の作成以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｃを作成し
た。支持体Ａ（ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）：厚み
５５μｍ、６５μｍ、８５μｍ）支持体Ｂ（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：厚
み９０μｍ）支持体Ｃ（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚み１
２２μｍ）支持体Ａ：市販のポリエチレン−２，６−ナフタレート
ポリマー１００重量部と染料として Diaresin （三菱化
成製）を８０μｍ厚みで４００ｎｍでの吸光度が、０．
０５となるように添加し常法により乾燥した後、３００
℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で縦延伸
を行った後、つづいて１３０℃で横延伸を行いさらに２
５０℃で熱固定を行い、８５μm のフィルムを得た。こ
の時、縦延伸×横延伸の倍率をそれぞれ２．２×２．
０、２．５×２．３、３．２×３．０、３．４×３．
２、３．５×３．３倍に延伸した後それぞれ１秒、３
秒、３０秒、３分、５分間熱固定したフィルムを調製し
た。これらを順にＡ−１〜Ａ−５とした。また、Ａ−４
と同じ延伸、熱固定方法で熱固定後の巻厚が５５、６５
μm のものを調製し、これをＡ−６、Ａ−７とした。支持体Ｂ：市販のポリエチレンテレフタレートポリマー
１００重量部と染料としてDiaresin（三菱化成製）を８
０μm 厚みで４００nmでの吸光度が０．０５になるよう
に添加し常法により乾燥した後、２８０℃にて溶融後、
Ｔ型ダイから押し出し、９５℃で縦延伸を行った後、９
０℃で横延伸を行い、さらに２３０℃で熱固定を行い９
０μm のフィルムを得た。この時、縦延伸×横延伸の倍
率をそれぞれ２．３×２．１、２．６×２．４、３．２
×３．０、３．４×３．２、３．６×３．４倍に延伸し
た後それぞれ１秒、３秒、３０秒、３分、５分間熱固定
したフィルムを調製した。これらを順にＢ−１〜Ｂ−５
とした。支持体Ｃ：トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）を通常の
溶液流延法によりメチレンクロライド／メタノール＝８
２ｗｔ比、ＴＡＣ濃度１３％可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２
／１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、Ｂ
ＤＰ：ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５ｗ
ｔ％のバンド法にて作成した。成膜後の厚みは１２２μ
m であった。このようにして作成した支持体Ａ、Ｂにつ
いて、上述の方法で複屈折赤外２色比、Ｘ線回折強度
比、密度、クリープの４要素モデルのＥ₁、Ｅ₂、
η₁、η₂を測定した。

【００６１】２）支持体の表面処理支持体Ａ，Ｂは、その表面にＵＶ光処理を行った。ＵＶ
光処理は、２００℃に加熱しながら１ＫＷ高圧水銀灯を
用い２０ｃｍの距離から３０秒間照射した。３）支持体の熱処理上記方法で製膜、表面処理した支持体Ａ、Ｂについて、
表面処理後、下塗り層、ＢＣ層の塗設までの間に、表１
−１〜４に示すような方法で熱処理を施した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】４）支持体の評価これらの熱処理の後、スチフネス、Ｔｇをまたいで現わ
れる吸熱量の測定を行った。スチフネスは力学強度の目
安としてループスチフネスラスター（東洋精機製）を用
いて測定した。これは曲げ弾性（腰の強さ）に対応する
物理量であり、次のようにして測定を行った。幅３５m
m、長さ１００mmのサンプルベースで円環を作り、これ
を水平に設置する。この円環を１２mm押し込んで変形さ
せる時に必要な荷重の大きさを測定する。この値が大き
い方がベースを曲げるために必要とする力が大きく、即
ち曲げ弾性率が大きいことを示している。この曲げ弾性
率は写真フィルム用支持体にとって重要な力学物性の１
つである。写真フィルムは片面に吸湿性ポリマーである
ゼラチンを主成分とする感光層を有している。このゼラ
チンは乾燥下脱水し、著しく収縮し、大きな収縮応力を
生ずる。一方、下地の支持体はこのような大きな収縮は
しないため、収縮応力を緩和しようとしバイメタルのよ
うに弓状に変形する。このように変形したフィルムは、
ハンドリング上、大きな問題となるため、なるべく少な
い方が好ましい。従って支持体の曲げ弾性率が高い方が
（スチフネスが強い方が）この変形量は小さくなり、よ
り好ましい。このスチフネスの目標値はＴＡＣ₁₂₂μ
（水準Ｃ）同等以上であり、これを下廻るものを×、こ
れ以上のものを〇として現わした。Ｔｇをまたいで現わ
れる吸熱量は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、チッ素
気流中、２０℃／分で昇温しながら、１０mgのサンプル
について測定を実施した。

【００６７】このようにして調製した支持体について巻
ぐせを調べた。支持体を３５mm×１２５０mmに裁断した
後、表１−１〜４に示したスプールに巻き付けた。これ
を６０℃で２時間、もしくは８０℃で２時間巻ぐせを付
けた。一晩２５℃の雰囲気中で放冷した後、ミニラボ自
現機（富士写真フイルム製ＥＰ−５５０Ｂ型）で現像処
理（現像条件は後で詳述）を行った後、処理直後の巻ぐ
せを測定した。このようにミニラボ処理直後の巻ぐせを
評価するのは、次の理由による。フィルム支持体は現像
浴中での吸水と熱により、巻ぐせが回復し最後に出口に
ある搬送用ニップロールを通過する。ここでの巻ぐせが
強いと、ニップロールでつぶれ出て“折れ”が生ずる。
従って、ミニラボ処理直後のカール値が、ミニラボトラ
ブルを評価する上で重要である。

【００６８】以上の方法で評価した結果を表１−１〜４
に示した。まずＰＥＮ支持体の水準について述べる。複
屈折赤外２色比、Ｘ線回折強度比、密度、４要素モデル
のη ₁、η₂、Ｅ₁、Ｅ₂の異なるものについてのデー
タをＡ−１−１〜Ａ−５−２の水準に示した。これらの
評価は定温熱処理（Ａ）と徐冷熱処理（Ｂ）の二つの方
法で比較した。複屈折が−０．１０より小さいＡ−１−
１、Ａ−１−２では巻ぐせは充分小さいがスチフネスが
不足しＮＧである。一方、複屈折が−０．１０より小さ
いＡ−２−１、Ａ−２−２ではスチフネス、巻ぐせとも
ＯＫである。逆に複屈折が−０．３０より小さいＡ−５
−１、Ａ−５−２では巻ぐせがこの値より小さなＡ−４
−１、Ａ−４−２に比べて著しく大きくなり、乳剤を付
けると（後で詳述）折れが発生しＮＧである。このよう
に複屈折な−０．１０以下−０．３０以上が好ましい。

【００６９】赤外２色比、Ｘ線回折強度比、密度、
η₁、η₂、Ｅ₁、Ｅ₂についても同様で、それぞれ
１．１未満、０．６５越える、１．３５未満、５×１０
¹⁴未満、１×１０¹³未満、１×１０¹⁰未満、５×１０⁹
未満のＡ−１−１、Ａ−１−２は、スチフネスが不足し
ＮＧである。一方、これらがそれぞれ２．７を越える
０．０４未満、１．４０を越える５×１０¹⁷を越える、
１×１０¹⁶を越える、１×１０¹¹を越える、１×１０¹²
越えるＡ−５−１、Ａ−５−２では巻ぐせが強くＮＧで
ある。従って、これらのパラメーターも本発明の範囲に
入っておくことが必要である。次に、Ｔｇをまたいで現
われる吸熱量について検討を行った。この吸熱量が１０
０m cal/ｇを越えるＡ−３−４は、充分巻ぐせが小さい
が、一方、これ以下のＡ−３−５では巻ぐせは大きくな
り、乳剤を塗布すると後端折れが発生しＮＧ（後で詳
述）であった。一方、この吸熱量が１０００m cal/ｇを
越えると巻ぐせを付きにくくする効果は飽和し、Ａ−３
−５に示した１１０℃で５日熱処理したものとＡ−３−
６に示した１１０℃で３０日熱処理したものの巻ぐせが
ほとんど変らなくなる。さらにＡ−３−７はＴｇ以上の
温度で熱処理をしたため、Ｔｇをまたいた所に吸熱ピー
クが現われず（Ｔｇを越えた所に現れ、その吸熱量は２
００m cal/ｇ）、このため巻ぐせ低下効果は著しく小さ
くなっている。このように、熱処理に於て、Ｔｇをまた
いで１００〜１０００m cal/ｇの吸熱ピークが現れるこ
とが望ましい。

【００７０】さらに厚みを変えた実験を行った。Ａ−６
に示すように厚みが６０μm を下廻るとそのスチフネス
はＴＡＣ₁₂₂μm のそれよりも小さくなり、トラブルの
発生が予想される。一方、６０μm を越えたＡ−７の水
準ではスチフネスはＴＡＣ₁₂ ₂μm 同等以上であり、問
題ないことが予想される。しかし、１２２μm 以上では
ＴＡＣに比べて支持体薄層化によるパトローネ小型化の
メリットが無くなる。従って支持体は６０〜１２２μm
が好ましい。

【００７１】次にＰＥＴ支持体での効果について述べ
る。ＰＥＴ支持体について複屈折赤外２色比、Ｘ線回折
強度比、密度、η₁、η₂、Ｅ₁、Ｅ₂を変えて評価を
行ったのが、Ｂ−１〜５の水準である。ここでも複屈折
等のパラメーターが本発明範囲外のＢ−１ではスチフネ
スが不足しＮＧである。一方、この値が本発明の範囲に
入っているＢ−２−４の水準では、８０℃での巻ぐせは
ＰＥＴのＴｇを上廻っているため、いづれも強い巻ぐせ
が付いてしまっているが、この希なケースを無視すれば
６０℃２時間巻ぐせ条件では十分に小さな値となってい
る。また、本発明のもう一方の範囲を出るＢ−５の水準
では、６０℃２時間でも強い巻ぐせが発生する。従って
ＰＥＴに於ても、通常使用条件下では、本発明の範囲を
満足すれば、充分に写真支持体として用い得る。

【００７２】現在用いられているＴＡＣ１２２μm を水
準Ｃ−１、２に示した。現行の直径１１mmのスブールに
巻かれているＣ−１は、巻ぐせはあまり強くならず、乳
剤を付けても問題を発生しないが、直径１０mmのスブー
ルでもう巻ぐせに由来する現像トラブルが発生してお
り、ＴＡＣは１１mmを下廻るスブールでは用いることが
判る。

【００７３】５）下塗層の塗設この支持体Ａ〜Ｃに下記の組成の下塗り液を１０ｍｌ／
ｍ²塗布し、１１５℃で２分間乾燥した。ゼラチン１重量部蒸留水１重量部酢酸１重量部メタノール５０重量部エチレンジクロライド５０重量部ｐ−クロロフェノール４重量部また、支持体Ｃは下記組成の下塗り液を２０ｍｌ／ｍ²
塗布し、９０℃で３分間乾燥した。ゼラチン２７５重量部ホルムアルデヒド１２．１重量部サリチル酸８２．４重量部メタノール４３７２重量部メチレンクロライド２２２００重量部アセトン３１０００重量部蒸留水６２６重量部

【００７４】６）バック層の塗設下塗後の支持体Ａ〜Ｃの下塗層を設けた側とは反対側の
面に下記組成のバック層を塗設した。６−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のpHが３になるまで滴
下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈
澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、
赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色コロイド状沈澱
を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈
澱に水を加え遠心分離によって水洗した。この操作を３
回繰り返し過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去し
たコロイド状沈澱２００重量部を水１５００重量部に再
分散し、６００℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がか
った平均粒径０．２μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は２
５Ω・cmであった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０
重量部の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の
後、横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACH
OFENAG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製
した。

【００７５】６−２）バック層の塗設：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１０℃
で３０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、
１３０℃で２分間乾燥した。〔処方Ａ〕上記導電性微粒子分散液１０重量部ゼラチン１重量部水２７重量部メタノール６０重量部レゾルシン２重量部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０１重量部〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕セルローストリアセテート１重量部アセトン７０重量部メタノール１５重量部ジクロルメチレン１０重量部ｐ−クロルフェノール４重量部

【００７６】７）感光層の塗設このようにして調製した支持体Ａ〜Ｃ上に、下記に示す
ような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料で
ある試料１０１を作製した。（感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収
剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機
溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬
化剤ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００７７】（試料１０１）

【００７８】

【００７９】

【００８０】

【００８１】

【００８２】

【００８３】

【００８４】

【００８５】

【００８６】

【００８７】

【００８８】

【００８９】

【００９０】

【００９１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００９２】

【表５】

【００９３】表２において、（１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。（２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。（３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。また、この写真感光材料に用いたカプラーや各種添加剤
等の化合物名等を示す。

【００９４】

【化６】

【００９５】

【化７】

【００９６】

【化８】

【００９７】

【化９】

【００９８】

【化１０】

【００９９】

【化１１】

【０１００】

【化１２】

【０１０１】

【化１３】

【０１０２】

【化１４】

【０１０３】

【化１５】

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】

【化１９】

【０１０８】

【化２０】

【０１０９】８）乳剤付きフィルムの評価このようにして調製した写真乳剤付フィルムＡ〜Ｃにつ
いて下記評価を行った。評価結果は表１−１〜４に示し
た。８−１）巻きぐせコアセットサンプルフィルムを３５ｍｍ幅で、１．２５ｍの長さに
スリットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩調湿後、
感光層を内巻にし、表中に示したスプールに巻きつけ
た。これを密封容器中に入れ、８０℃で２ｈｒもしくは
６０℃で２hr加熱して巻ぐせを付けた。この温度条件は
それぞれ夏季に日中自動車中の状況および店頭販売の状
況を想定した条件である。現像処理、カール測定上記条件で巻きぐせを付けたフィルムを、一晩２５℃の
部屋の中で放冷した後、密封容器からサンプルフィルム
を取出し、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０
Ｂ：富士写真フィルム製）で現像処理し、直ちに２５℃
６０％ＲＨ下にて、カール板を用いてカール測定を行っ
た。同時に、ミニラボ処理によるトラブルも評価し、後
端に折れが発生したものを×、発生しなかったものを〇
で表した。なお、現像処理条件は下記のとおりである。

【０１１０】処理工程温度時間発色現像３８℃ ３分停止３８℃ １分水洗３８℃ １分漂白３８℃ ２分水洗３８℃ １分定着３８℃ ２分水洗３８℃ １分安定浴３８℃ １分

【０１１１】用いた処理液は次の組成を有する。発色現像液苛性ソーダ２ｇ亜硫酸ソーダ２ｇ臭化カリウム０．４ｇ塩化ナトリウム１ｇホー砂４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２ｇエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート）４ｇ水を加えて全量１リットル停止液チオ硫酸ソーダ１０ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）３０ｍｌ酢酸３０ｍｌ酢酸ソーダ５ｇカリ明ばん１５ｇ水を加えて全量１リットル

【０１１２】漂白液エチレンジアミン４酢酸鉄（III)ナトリウム・２水塩１００ｇ臭化カリウム５０ｇ硝酸アンモニウム５０ｇホー酸５ｇアンモニア水ｐＨを５．０に調節水を加えて全量１リットル定着液チオ硫酸ソーダ１５０ｇ亜硫酸ソーダ１５ｇホー砂１２ｇ氷酢酸１５ｍｌカリ明ばん２０ｇ水を加えて全量１リットル安定浴ホー酸５ｇクエン酸ソーダ５ｇメタホー酸ソーダ（４水塩）３ｇカリ明ばん１５ｇ水を加えて全量１リットル

【０１１３】８−２）圧力かぶり感光層まで付いたサンプルを３５mm幅で１．２５m の長
さにスリートした後、表１−１〜４に示したスプールに
巻きつけ、３０分間放置した後、これを上述の現像方法
にて現像処理を行い、目視してかぶりを評価した。かぶ
りの発生したものを×、しないものを〇で表わした。

【０１１４】９）乳剤付フィルムの評価結果９−１）ＰＥＮフィルムの評価複屈折と巻ぐせ、スチフネス支持体の評価の項で述べたように、本発明の範囲に入っ
ているＡ−２−１〜Ａ−４−２は、定温熱処理、徐冷熱
処理いづれの方法に於ても、６０℃、２hr、８０℃、２
hrの巻ぐせ条件でトラブルを発生していない。一方、こ
の範囲外のＡ−５−１〜２の水準は巻ぐせが付易く、８
０℃、２hrの巻ぐせ条件で後端折れが発生している。一
方、このもう一方の範囲外のＡ−１−１〜２の水準では
スチフネスが発生している。このように本発明の支持体
を用いることで巻ぐせとスチフネスを両立することがで
きる。

【０１１５】吸熱量と巻ぐせ支持体の評価の項で述べたように、本発明の範囲（Ｔｇ
をまたいで現われる吸熱量が１００〜１，０００m cal/
ｇ) に存在する。Ａ−３−４、５は現像処理によるトラ
ブルは生じないが、これよりも小さなＡ−３−３では現
像処理トラブルが生じている。またこの範囲を越えての
熱処理は巻ぐせを低下させる効果が飽和し非効率なもの
となる。Ａ−３−６はＡ−３−５と比べて２５日間も長
く熱処理しているが、現像後の巻ぐせはあまり変わらな
い。また、この熱処理は、Ｔｇをまたいで吸熱ピークが
現われるように熱処理することがポイントであり、これ
にはＴｇ以下での熱処理が必要である。Ｔｇを越えた温
度で熱処理するとＡ−３−７に示したように、吸熱ピー
クがＴｇを越えて現われ、巻ぐせも付易く、現像トラブ
ルが生じている。このように、本発明ではＴｇをまたい
で吸熱ピークが現われるように熱処理を施し、その吸熱
量は１００〜１０００m cal/ｇにする必要がある。

【０１１６】巻ぐせとスプール径本発明で用いるスプール径は５〜１１mmが適当である。
Ａ−３−８に示すように直径５mmのスプールでは、現像
トラブルはでないが直径４mm（Ａ−３−９）のスプール
では、熱処理を１１０℃で６日間施しても現像トラブル
が出る。さらに圧力かぶりも発生している。また直径１
１mm以上では現行のスプール径でありメリットが少な
い。従って５〜１１mmの直径のスプールが好ましい。

【０１１７】支持体厚み支持体評価の項で述べたように５５μm （水準４−６）
では、ＴＡＣ１２２μのスチフネスに達せずＮＧであ
る。一方、６５μm （水準４−７）ではＴＡＣ１２２μ
同程度である。従って支持体厚みは６０μm 以上、現行
ＴＡＣの厚みの１２２μm 以下が好ましい。

【０１１８】９−２）ＰＥＴフィルムの評価ＰＥＴ支持体の写真フィルムについても、複屈折赤外２
色比、Ｘ線回折強度比、密度、η₁、η₂、Ｅ₁、Ｅ₂
と巻ぐせ、スチフネスを評価した。ＰＥＴ支持体でもこ
れらのパラメーターが本発明の範囲に入っているＢ−２
〜４は８０℃２hrの希な巻ぐせ条件を除けば、巻ぐせト
ラブルは生じない。一方この範囲外のＢ−５では６０℃
２hrの巻ぐせ条件でもトラブルが出ている。もう一方の
範囲外のＢ−１の水準ではスチフネスが不足している。
このようにＰＥＴでも本発明のパラメーターとすること
で、巻ぐせとスチフネスを両方満足することができる。

【０１１９】９−３）ＴＡＣフィルムの評価ＴＡＣフィルムは直径１１mmのスプールではＣ−１に示
すようにトラブルは出ないが、１０mmのスプールではト
ラブルが出ており、ＴＡＣフィルムを用いる限り、１０
mm以下のスプールを用いることができないことが明らか
である。以上のように本発明を実施することにより効率
的に巻ぐせの付きにくく、力学強度に優れた支持体を作
ることができた。

【０１２０】実施例２１）感材の作成支持体に用いるポリエステルは、ＰＥＮ、ＰＥＴ、ＰＡ
ｒ、ＰＣＴ、ポリカーボネート（ＰＣ）のペレットをあ
らかじめ１５０℃で４時間真空下で乾燥した後表３−１
に示す様な混合比で２軸混練押出し機を用い２８０℃で
混練押し出した後ペレット化し調製した。このポリエス
テルのポリマーブレンドをＴｇ＋２０℃でそれぞれ２．
２倍、２．４倍、３．０倍、３．３倍、３．４倍に縦延
伸した為、それぞれＴｇ＋１５℃で２．２倍、２．８
倍、３．１倍、３．２倍に横延伸した。この後全て２５
０℃で６秒間熱固定しＤ−１〜５、Ｅ−１〜５のフィル
ムを得た。これに表３−１〜２に示す熱処理を施した。
これについて複屈折、スチフネス、ＤＳＣ測定を実施例
１に従って行った。この後、成膜したフィルムに実施例
１のＰＥＮの処方に従って下塗り層、バック層、感光層
の塗設を行った。

【０１２１】（２）サンプルフィルムの評価このようにして調製した写真感材フィルムを直径７mmの
スプールに巻きつけ表３−１〜２に示すような条件で巻
ぐせ、ミニラボ処理性を評価した。これらのベースおよ
び写真感材フィルムの評価結果を表３−１〜２に示し
た。

【０１２２】

【表６】

【０１２３】

【表７】

【０１２４】水準Ｄ−１〜５はＰＥＮ／ＰＥＴ系のポリ
マーブレンド、水準Ｅ−１〜５はＰＡｒ、ＰＣＴ、ＰＣ
系のポリマーブレンドである。いづれの系も複屈折が本
発明の−０．１〜−０．３の間に入るように延伸した水
準（Ｄ−２〜４、Ｅ−２〜４）はいづれも十分な巻ぐせ
の付きにくさとスチフネスを有している。−０．１を上
廻るＤ−１、Ｅ−１の水準はいづれもスチフネスが不足
している。一方、−０．３を下廻るＤ−５、Ｅ−５の水
準は巻ぐせの付きにくさが不足しておりミニラボでトラ
ブルを生じている。このようにポリマーブレンド系に於
ても、本発明は有効である。

【０１２５】実施例３１）感材の作成本実施例で用いるポリエステルはステンレス鋼製のオー
トクレーブを用い、ジカルボン酸としてテレフリル酸ジ
メチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（Ｎ
ＤＣＤＭ）、ジオールとしてエチレングリコール（Ｅ
Ｇ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、シクロヘキサンジ
メタノール（ＣＨＤＭ）を表４−１に示す組成で混合
し、触媒として３酸化アンチモン０．０２５モル（酸成
分に対して）を用い、エステル交換法によって重縮合し
た。このようにして合成した共重合ポリエステルをＴｇ
＋２０℃でそれぞれ２．２倍、２．４倍、３．０倍、
３．３倍、３．５倍に縦延伸した後、それぞれＴｇ＋１
５℃で２．２倍、２．８倍、３．１倍、３．３倍に横延
伸を施した。この後、全て２５０℃で６秒間熱固定を行
いＦ−１〜５、Ｇ−１〜５のフィルムを得た。これにつ
いて複屈折、スチフネス、ＤＳＣ測定を実施例１に従っ
て行った。このベースに実施例１と同様にして下塗り
層、バック層、感光層の塗設を行った。

【０１２６】（２）サンプルの評価このようにして調製した写真感光フィルムを直径７mmの
スプールに巻きつけ、表４−１〜２に示すような条件で
巻ぐせ、ミニラボ処理性を評価した。これらのベースお
よび写真感材フィルムの評価結果を表４−１〜２に示し
た。

【０１２７】

【表８】

【０１２８】

【表９】

【０１２９】水準Ｆ−１〜５は、２，６−ナフタレンジ
セルボン酸とテレフタル酸を２塩基酸とし、エチレング
リコールをジオールとした共重合体、Ｇ−１〜５は２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸とジカルボ
ン酸とし、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノール−Ａをジオールとした共重合体
である。いづれの系に於ても複屈折率が本発明の範囲
（−０．１〜−０．３）に入るように延伸したＦ−２〜
４、Ｇ−２〜４は巻ぐせ、スチフネスともＯＫレベルで
ある。一方、本発明の複屈折率の範囲を上廻るＦ−１、
Ｇ−１はスチフネスが不足し、一方、下廻るＦ−５、Ｇ
−５は巻ぐせが不十分でミニラボでのトラブルを生じて
いる。このように、本発明は共重合ポリエステル系に於
ても有効である。

【０１３０】

【発明の効果】本発明のポリエステル支持体を写真感材
に用いることにより、より効率的に巻ぐせの付きにくい
力学強度に優れた写真感材を達成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いたクリープの４要素モデルの模式
図を示す。

【図２】クリープ及びクリーク回復挙動を示す。横軸が
時間、縦軸が歪みを示す。σ₀の応力を時間０からｔ₁
まで加えた後、瞬間的に除荷した時の様子を示す。ε₁
はＥ₁による回復、ε₂はη₁による永久クリープ、ε
₃はＥ₂、η₂による遅延を併うクリープ回復を示す。

【符号の説明】

１Ｅ₁：直列側の弾性項２Ｅ₂：並列側の弾性項３ η₁：直列側の粘性項４ η₂：並列側の粘性項５ σ₀：サンプルに加えられている応力

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【手続補正書】

【提出日】平成６年３月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】このような複屈折のベースを実現するに
は、２つの方法が存在する。１つは延伸条件（延伸温
度、延伸倍率、延伸速度等）の制御する方法である。通
常ポリエステルフィルムは、Ｔｇ＋１０℃からＴｇ＋２
０℃の間の温度で延伸され、３．３倍×３．３倍に１２
０℃／秒で２軸延伸した場合、この温度範囲で延伸した
支持体の複屈折は、おおむね−０．２から−０．３の間
にすることができる。この温度を下廻りＴｇ〜Ｔｇ＋１
０℃の間で延伸すると、複屈折は−０．３以下の値とす
ることができる。一方、Ｔｇ＋２０℃からＴｇ＋４０℃
温度で延伸すると複屈折は−０．２〜−０．１にするこ
とができ、さらにＴｇ＋４０℃以上の温度では複屈折は
−０．１〜０となる。赤外２色比はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ
＋２０℃で延伸することで、１．３〜２．７にすること
ができる。Ｔｇ＋１０℃以下では２．７以上、一方、Ｔ
ｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋４０℃では１．１〜１．３、Ｔｇ＋
４０℃以上では１．１以下となる。Ｘ線回折の反射強度
比はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で０．０４〜０．３
５、Ｔｇ＋１０℃以下では０．０４以下、Ｔｇ＋２０℃
〜Ｔｇ４０℃では０．３５〜０．６５、Ｔｇ＋４０℃以
上では０．６５以上となる。クリープの４要素モデルの
粘性項は、直列成分（η₁）は、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋
２０℃で１×１０¹⁶〜５×１０¹⁷ poise、Ｔｇ＋１０℃
以下では５×１０¹⁷poise以下、Ｔｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋
４０℃で５×１０¹⁴〜１×１０¹⁶ poise、Ｔｇ＋４０℃
以上では５×１０¹⁴ poise以下となる。並列成分
（η₂）は、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で５×１０¹³
〜１×１０¹⁶ poise、Ｔｇ＋１０℃以下では１×１０¹¹
poise以下、Ｔｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋４０℃では１×１０
¹³〜５×１０ ¹³ poise、Ｔｇ＋４０℃以上では１×１０
¹³ poise以下にすることができる。また延伸倍率は、ポ
リエステルの場合、延伸温度がＴｇ＋１５℃で１２０％
／秒で延伸した場合、通常縦、横それぞれ２倍から４倍
にに延伸する。この条件では複屈折は−０．１から−
０．３の値となる。この中でも好ましくは延伸倍率を
３．１〜３．８倍にすると複屈折は−０．２〜−０．２
８となり、さらに好ましくは延伸倍率は３．２倍から
３．６倍で、複屈折は−０．２２〜−０．２７にするこ
とができる。赤外２色比は、２〜４倍に延伸した場合
１．１〜２．７、３．５倍以上に延伸した時２．７以
上、２倍〜３倍に延伸した時１．１〜１となる。好まし
くは３．１〜３．８倍延伸で１．３〜２．５に、さらに
好ましくは３．２〜３．６倍延伸で１．４〜２．４にす
ることができる。Ｘ線回折の反射強度比は、延伸倍率２
〜４倍で０．０４〜０．６５、好ましくは３．１〜３．
８倍で０．０６〜０．４５、さらに好ましくは、３．２
〜３．６倍で０．０８〜０．３５にすることができる。
クリープの４要素モデルの粘性項はη₁は延伸倍率２〜
４倍で、５×１０¹⁴〜５×１０¹⁷poise 、好ましくは、
３．１〜３．８倍で５×１０¹⁵〜３×１０¹⁷poise 、さ
らに好ましくは、３．２〜３．６倍で１×１０¹⁶〜２×
１０¹⁷poise にすることができる。η₂は、延伸倍率２
〜４倍で１×１０¹³〜１×１０¹⁶ poise、好ましくは
３．１〜３．８倍で３×１０¹³〜８×１０¹⁵ poise、
３．２〜３．６倍で５×１０¹³〜７×１０¹⁵ poise、に
することができる。また、延伸速度はポリエステルの場
合、Ｔｇ＋１５℃で３．３倍×３．６倍延伸する場合、
通常毎秒原長の５０％〜２００％の速度で延伸を行い、
この範囲では複屈折は−０．２〜−０．３とすることが
できる。毎秒２００％以上では複屈折は−０．３以下と
なり、一方、５０％／秒〜５％／秒では複屈折は−０．
１から−０．２となる。さらに５％／秒以下では複屈折
は０〜０．１となる。赤外２色比は、５０−２００％／
秒の延伸速度で１．３〜２．７、２００％／秒以上では
２．７以上、５０％−５％／秒では１．１〜１．３、５
％／秒以下では１．１以下にすることができる。Ｘ線回
折の反射強度比は、延伸速度が５０〜２００％／秒以下
で０．０４〜０．３５、２００％／秒以上で０．０４以
下５０〜５％／秒で０．３５〜０．６５、５％／秒以下
では０．６５以上となる。クリープの４要素モデルの粘
性項はη₁は５０〜２００％／秒で、１×１０¹⁶〜５×
１０¹⁷ poise、２００％／秒以上で５×１０¹⁷ poise以
上、５０〜５％／秒で５×１０¹⁴〜１×１０¹⁶ poise、
５％／秒以下で５×１０¹⁴ poise以下にすることができ
る。η₂は、延伸速度５０〜２００％／秒で５×１０¹³
〜１×１０¹⁶ poise、２００％／秒以上で１×１０¹⁶ p
oise以上、５０〜５％／秒で、１×１０¹³〜５×１０¹³
poise、５％／秒以下で１×１０¹³ poise以下となる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 3/00 Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガラス転移温度（Ｔｇ）をまたいで現わ
れる吸熱ピークの熱量が、１００〜１，０００m cal/ｇ
になるように熱処理を施したポリエステルフィルムで、
該熱処理前の複屈折が、−０．３以上−０．１以下であ
ることを特徴とするポリエステル支持体。
【請求項２】ガラス転移温度（Ｔｇ）をまたいで現れ
る吸熱ピークの熱量が、１００〜１，０００m cal/ｇに
なるように熱処理を施したポリエステル支持体に於い
て、該熱処理前の赤外吸収スペクトルのエステル基の対
象伸縮振動に由来する１２００〜１０５０cm^-1の間に現
れるピークの赤外２色比が１．１以上、２．７以下であ
ることを特徴とするポリエステル支持体。
【請求項３】ガラス転移温度（Ｔｇ）をまたいで現れ
る吸熱ピークの熱量が、１００〜１，０００m cal/ｇに
なるように熱処理を施したポリエステル支持体に於い
て、該熱処理前の反射対象法によるＸ線回折の２θ＝２
１〜２４．５度に現れる最も強いシグナルと２θ＝２
４．５〜２８度に現れる最も強いシグナルの反射強度の
比が０．０４以上、０．６５以下であることを特徴とす
るポリエステル支持体。
【請求項４】ガラス転移温度（Ｔｇ）をまたいで現れ
る吸熱ピークの熱量が、１００〜１，０００m cal/ｇに
なるように熱処理を施したポリエステル支持体に於い
て、該熱処理前の密度が１．３５以上、１．４０以下で
あることを特徴とするポリエステル支持体。
【請求項５】ガラス転移温度（Ｔｇ）をまたいで現れ
る吸熱ピークの熱量が、１００〜１，０００m cal/ｇに
なるように熱処理を施したポリエステル支持体に於い
て、該熱処理前のクリープの４要素モデルにおける直列
成分の弾性率が１×１０¹⁰〜１×１０¹¹ｄｙｎ／cm²、
粘性率が５×１０¹⁴〜５×１０¹⁷ poise、並列成分の弾
性率が５×１０⁹〜１×１０¹²ｄｙｎ／cm²、粘性率が
１×１０ ¹³〜１×１０¹⁶ poiseであることを特徴とする
ポリエステル支持体。
【請求項６】該ポリエステル支持体のＴｇが９０℃以
上２００℃以下であることを特徴とする請求項１〜５に
記載のポリエステル支持体。
【請求項７】該ポリエステル支持体がポリエチレンナ
フタレートであることを特徴とする、請求項６に記載の
ポリエステル支持体。
【請求項８】ポリエステル支持体上に少くとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ポリエステル支持体が請求項１〜７に記載
のポリエステル支持体であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
【請求項９】請求項８に記載のハロゲン化銀写真感光
材料において、外径が５〜１１mnのスプールに巻き回さ
れ、ポリエステル支持体の厚みが６０〜１２２μm であ
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。