JPH06306151A - フェノール性末端基を有するラクトン開環重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱可塑性樹脂と反応して結合することのでき
る反応性のフェノール性末端基を有するラクトン開環重
合体を提供する。 【構成】 下記一般式［１］ ［式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のエーテル基が含まれ
ていてもよい脂肪族炭化水素基、Ｒ′は炭素原子数１〜
１０の脂肪族炭化水素基又はハロゲン原子、ｍは４〜２
０の整数、ｎは１〜１００の整数、ｐは０〜４の整数で
ある。］で表されるフェノール性末端基を有するラクト
ン開環重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なラクトン開環重
合体に関する。更に詳しくは末端にフェノール性水酸基
を有するラクトン開環重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ラクトン類の重合について無触媒
法や触媒法とも種々検討されており、例えばε−カプロ
ラクトンは無触媒又は触媒を加えて加熱することによっ
て開環重合してポリカプロラクトンを与え、他のラクト
ン類とも共重合することも知られている（例えば特公昭
３９−２０５２１号公報、特公昭３９−２６００３号公
報）。

【０００３】また、ポリカプロラクトンはポリマーの改
質剤として有用であり、種々の熱可塑性樹脂に混合して
用いられている。例えばポリカーボネート樹脂にポリカ
プロラクトンを混合して成形性（溶融流動性）を改善す
ることが知られている。しかしながら、ポリカプロラク
トンとポリカーボネート樹脂の相溶性の点に問題があ
り、物性や光学特性の低下が生じ、用途によっては適用
できない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
相溶性の問題を解消するため、熱可塑性樹脂と反応して
結合することのできる反応性のフェノール性末端基を有
するラクトン開環重合体を提供することにある。

【０００５】本発明者は、上記目的を達成せんとして、
ラクトンにフェノール性末端基を付与する方法について
鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するアルコール
とラクトンを反応させることによって、フェノール性末
端基を持ったラクトン開環重合体が得られることを見出
した。本発明はこの知見に基づき完成した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
［１］

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のエーテ
ル基が含まれていてもよい脂肪族炭化水素基、Ｒ′は炭
素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基又はハロゲン原
子、ｍは４〜２０の整数、ｎは１〜１００の整数、ｐは
０〜４の整数である。］で表されるフェノール性末端基
を有するラクトン開環重合体に係るものである。

【０００９】本発明のフェノール性末端基を有するラク
トン開環重合体は、置換又は非置換ヒドロキシアラルキ
ルアルコールとラクトンを適当な割合で混合して触媒存
在下加熱することにより、アルコール基とラクトンの反
応及びラクトンの開環重合反応により製造され、ラクト
ンの重合度はラクトンとヒドロキシアラルキルアルコー
ルとのモル比を調節することによって任意にコントロー
ルすることができる。ラクトンの重合度があまりに大き
くなるとフェノール性末端基の反応性が低下するように
なるので、ラクトンの重合度は１〜１００が適当であ
る。

【００１０】ここで使用するヒドロキシアラルキルアル
コールとしては、例えば２−ヒドロキシベンジルアルコ
ール、３−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヒドロ
キシベンジルアルコール、２−ブロモ−５−ヒドロキシ
ベンジルアルコール、３−クロロ−４−ヒドロキシベン
ジルアルコール、３−ヒドロキシ−α−メチルベンジル
アルコール、４−ヒドロキシ−α−メチルベンジルアル
コール、２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノール、
２−（４−ヒドロキシフェニル）エタノール、２−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニルベンジルアルコール、２−
メチル−６−ヒドロキシフェニルベンジルアルコール、
２−ヒドロキシ−３−メチルフェニルベンジルアルコー
ル、２−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンジルアル
コール、１−（４−ヒドロキシフェニル）プロパノール
−２、３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパノール、
３−（３−ヒドロキシフェニル）プロパノール、２−ヒ
ドロキシ−５−エチルベンジルアルコール、３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル−α−メチルベンジルアルコ
ール、４−（２−ヒドロキシフェニル）ブタノール−
２、３−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
パノール、５−（２−ヒドロキシフェニル）ペンタノー
ル、４−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ノール−２、４−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタノール−２、３−（２−ヒドロキシ−４−メチ
ルフェニル）ブタノール、６−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサノール−２、４−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサノール−３等があげられる。

【００１１】ラクトンは炭素原子数が５〜２１のラクト
ンであって、ラクトン環を形成する炭素原子には低級ア
ルキル基が置換されていてもよい。かかるラクトンとし
ては例えばδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、
７−ヒドロキシヘプタン酸ラクトン、８−ヒドロキシオ
クタン酸ラクトン、１３−ヒドロキシトリデカン酸ラク
トン、１５−ヒドロキシペンタデカン酸ラクトン、１７
−ヒドロキシヘプタデカン酸ラクトン等があげられ、こ
れらは単独で又は二種以上組合せて用いてもよい。

【００１２】触媒としては例えばリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、アルミニウム、マグネシウム、ベリリウ
ム、亜鉛、カドミウム、ホウ素等の有機金属化合物系の
公知の触媒又は公知のルイス酸触媒を用いることができ
る。触媒の使用量は反応に用いるラクトンの総重量に対
し、通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１
〜３重量％である。

【００１３】上記置換又は非置換ヒドロキシアラルキル
アルコールとラクトンの反応は不活性ガス中で通常塊状
又は触媒に不活性な溶媒の存在下に反応を行う。溶媒と
しては例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エーテ
ル、ベンジン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が用
いられる。反応温度は通常１００〜２００℃であり、１
２０〜１８０℃が好ましい。反応時間は通常数分〜数十
時間で充分である。反応終了後、溶媒を用いた場合には
水洗にて溶液を精製した後溶媒を留去して生成物を得
る。

【００１４】かくして得られる本発明のフェノール性末
端基を有するラクトン開環重合体は末端フェノール基の
反応性を利用して、例えば他の熱可塑性樹脂の末端に結
合させて改質することができる。このような熱可塑性樹
脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂等があげら
れる。

【００１５】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の部及び％は重量部及び重量％であ
り、酸価及び水酸基価は日本薬局法油脂試験法に準拠し
て測定し、NMR の測定は重クロロホルム溶液にて行っ
た。

【００１６】

【実施例１】乾燥した温度計、撹拌機及び還流冷却器付
き反応器に m−ヒドロキシベンジルアルコール２４８部
及びテトライソプロピルチタネート０．０２部を入れて
窒素気流中で１４５℃に加熱し、この温度でテトライソ
プロピルチタネート０．０８部を配合したε−カプロラ
クトン１１４０部を７０分を要して添加した。この添加
中に温度は徐々に１８０℃に上昇した。更に１２０分間
１７０℃で撹拌を続けて反応を終了した。得られた反応
生成物の水酸基価は７５．８mg KOH／g 、酸価は２．３
mg KOH／g 、収率は殆ど定量的であった。この反応生成
物のNMR のチャートを図１に示した。このNMR のチャー
トからも反応生成物がフェノール末端ポリラクトン（ｎ
＝５）であることが判る。

【００１７】

【実施例２】m−ヒドロキシベンジルアルコールの使用
量を５４部とする以外は実施例１と同様に反応させた
た。得られた反応生成物の水酸基価は２４．３mg KOH／
g 、酸価は１．０mg KOH／g であった。収率は殆ど定量
的であった。この反応生成物のNMR のチャートを図２に
示した。このNMR のチャートからも反応生成物がフェノ
ール末端ポリラクトン（ｎ＝２０）であることが判る。

【００１８】

【発明の効果】本発明のフェノール性末端基を有するラ
クトン開環重合体は、各種ポリマーの末端に反応して結
合することができるので、ポリマーの改質剤として極め
て有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で生成したフェノール末端ポリラクト
ンの NMRチャート

【図２】実施例２で生成したフェノール末端ポリラクト
ンの NMRチャート

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のエーテル基が含まれ
   ていてもよい脂肪族炭化水素基、Ｒ′は炭素原子数１〜
   １０の脂肪族炭化水素基又はハロゲン原子、ｍは４〜２
   ０の整数、ｎは１〜１００の整数、ｐは０〜４の整数で
   ある。］で表されるフェノール性末端基を有するラクト
   ン開環重合体。