JPH06298886A - 光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズ - Google Patents
光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズInfo
- Publication number
- JPH06298886A JPH06298886A JP6003159A JP315994A JPH06298886A JP H06298886 A JPH06298886 A JP H06298886A JP 6003159 A JP6003159 A JP 6003159A JP 315994 A JP315994 A JP 315994A JP H06298886 A JPH06298886 A JP H06298886A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- resin composition
- optical lens
- photocurable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬化したときの耐久性に優れ、光学レンズの
表面樹脂層として使用したときに、傷やクラック更には
歪み等の生じない光硬化型樹脂組成物及びこの組成物を
用いた光学レンズを提供する。 【構成】 （Ａ）多塩基酸と多価アルコールを反応させ
て得られるポリエステルオリゴマーに、ウレタン結合を
介して（メタ）アクリル基が結合した、数平均分子量７
００以上の多官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）ア
クリレートと、（Ｂ）数平均分子量が７００よりも小さ
い多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）単官能アクリ
レートと、（Ｄ）光重合開始剤とを含有する光硬化型樹
脂組成物、及びこの組成物を用いた光学レンズ。
表面樹脂層として使用したときに、傷やクラック更には
歪み等の生じない光硬化型樹脂組成物及びこの組成物を
用いた光学レンズを提供する。 【構成】 （Ａ）多塩基酸と多価アルコールを反応させ
て得られるポリエステルオリゴマーに、ウレタン結合を
介して（メタ）アクリル基が結合した、数平均分子量７
００以上の多官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）ア
クリレートと、（Ｂ）数平均分子量が７００よりも小さ
い多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）単官能アクリ
レートと、（Ｄ）光重合開始剤とを含有する光硬化型樹
脂組成物、及びこの組成物を用いた光学レンズ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光硬化型樹脂組成物、特
に光学レンズの表面樹脂層に使用する光硬化型樹脂組成
物、及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズに
関する。
に光学レンズの表面樹脂層に使用する光硬化型樹脂組成
物、及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズに
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、母材となるガラスレンズの表
面に樹脂層を形成した光学レンズが知られている。この
ような樹脂層を有する光学レンズ（以下、レプリカレン
ズ）は、型で容易に所望の表面形状を形成できるので、
非球面レンズやフレネルレンズとして有効である。
面に樹脂層を形成した光学レンズが知られている。この
ような樹脂層を有する光学レンズ（以下、レプリカレン
ズ）は、型で容易に所望の表面形状を形成できるので、
非球面レンズやフレネルレンズとして有効である。
【０００３】レプリカレンズに用いる紫外線硬化型樹脂
組成物については、従来より多くの提案がなされてい
る。例えば、特開昭６２−２５８４０１号公報には、２
〜４官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと、３官能（メタ）アクリレートと、単官能（メタ）
アクリレートと、光重合開始剤とを含有する紫外線硬化
型樹脂組成物及びこの樹脂組成物を表面に用いた光学レ
ンズが記載されている。
組成物については、従来より多くの提案がなされてい
る。例えば、特開昭６２−２５８４０１号公報には、２
〜４官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと、３官能（メタ）アクリレートと、単官能（メタ）
アクリレートと、光重合開始剤とを含有する紫外線硬化
型樹脂組成物及びこの樹脂組成物を表面に用いた光学レ
ンズが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開昭６２−２５８４
０１号公報に記載された光学レンズは、耐久性に優れた
ものであるが、より厳しい環境の中でも表面にキズやク
ラック、更には歪みの発生しない、耐久性の更に優れた
光学レンズが望まれていた。
０１号公報に記載された光学レンズは、耐久性に優れた
ものであるが、より厳しい環境の中でも表面にキズやク
ラック、更には歪みの発生しない、耐久性の更に優れた
光学レンズが望まれていた。
【０００５】また、光学レンズでは、表面に反射防止層
を施す場合が多いが、表面樹脂層に歪みが生ずると反射
防止層にクラックが発生したり、反射防止層が剥離する
場合があった。
を施す場合が多いが、表面樹脂層に歪みが生ずると反射
防止層にクラックが発生したり、反射防止層が剥離する
場合があった。
【０００６】本発明は、硬化したときの耐久性に優れ、
光学レンズの表面樹脂層として使用した時に傷やクラッ
ク、更には歪みなどの生じない光硬化型樹脂組成物及び
この組成物を用いた光学レンズを提供することを目的と
する。
光学レンズの表面樹脂層として使用した時に傷やクラッ
ク、更には歪みなどの生じない光硬化型樹脂組成物及び
この組成物を用いた光学レンズを提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の光硬化型樹脂組
成物は、（Ａ）多塩基酸と多価アルコールを反応させて
得られるポリエステルオリゴマーに、ウレタン結合を介
して（メタ）アクリル基が結合した、数平均分子量７０
０以上の多官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アク
リレートと、（Ｂ）数平均分子量が７００よりも小さい
多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）単官能アクリレ
ートと、（Ｄ）光重合開始剤とを含有するものである。
成物は、（Ａ）多塩基酸と多価アルコールを反応させて
得られるポリエステルオリゴマーに、ウレタン結合を介
して（メタ）アクリル基が結合した、数平均分子量７０
０以上の多官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アク
リレートと、（Ｂ）数平均分子量が７００よりも小さい
多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）単官能アクリレ
ートと、（Ｄ）光重合開始剤とを含有するものである。
【０００８】また、本発明の光学レンズは、上記光硬化
型樹脂組成物による樹脂層を、母材の表面に有するもの
である。
型樹脂組成物による樹脂層を、母材の表面に有するもの
である。
【０００９】本発明の光硬化型樹脂組成物は、光、特に
紫外線により硬化するもので、レプリカレンズ（母材と
なるレンズの表面に樹脂層を形成した光学レンズ）の表
面樹脂層に用いるのに有効である。
紫外線により硬化するもので、レプリカレンズ（母材と
なるレンズの表面に樹脂層を形成した光学レンズ）の表
面樹脂層に用いるのに有効である。
【００１０】上記成分（Ａ）である和平均分子量７００
以上の多官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レートは、多塩基酸と多価アルコールとから合成される
ポリエステルオリゴマーを主鎖骨格とするもので、たと
えば、このポリエステルオリゴマーの主鎖及び側鎖の末
端部分のヒドロキシル基に、ジイソシアネートの一端の
イソシアネート基が結合し、該ジイソシアネートのもう
一端のイソシアネート基に、ヒドロキシル基を分子中に
有する（メタ）アクリレートが結合して合成される。多
官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレートと
しては、２〜４官能のものが好ましい。ポリエステルオ
リゴマーを合成する多塩基酸及び多価アルコールは、何
れも２〜４価のものが好ましい。
以上の多官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レートは、多塩基酸と多価アルコールとから合成される
ポリエステルオリゴマーを主鎖骨格とするもので、たと
えば、このポリエステルオリゴマーの主鎖及び側鎖の末
端部分のヒドロキシル基に、ジイソシアネートの一端の
イソシアネート基が結合し、該ジイソシアネートのもう
一端のイソシアネート基に、ヒドロキシル基を分子中に
有する（メタ）アクリレートが結合して合成される。多
官能ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレートと
しては、２〜４官能のものが好ましい。ポリエステルオ
リゴマーを合成する多塩基酸及び多価アルコールは、何
れも２〜４価のものが好ましい。
【００１１】前記４塩基酸としては、例えばピロメリッ
ト酸、２，３，３’，４−ビフェニルテトラカルボン
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）メタン等の４塩基酸およびそれ
らの酸無水物が好ましい。
ト酸、２，３，３’，４−ビフェニルテトラカルボン
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）メタン等の４塩基酸およびそれ
らの酸無水物が好ましい。
【００１２】前記３塩基酸としては、例えばトリメリッ
ト酸等の３塩基酸、またはピロメリット酸、２，３，
３’，４−ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）メタン等の４塩基酸を部分エステル化して得た３
塩基酸およびそれらの酸無水物が好ましい。
ト酸等の３塩基酸、またはピロメリット酸、２，３，
３’，４−ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）メタン等の４塩基酸を部分エステル化して得た３
塩基酸およびそれらの酸無水物が好ましい。
【００１３】２塩基酸としては、例えば無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、等が好ましい。
イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、等が好ましい。
【００１４】前記３あるいは４価アルコールとしては、
例えばグリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールモノアリルエーテル、あるいはペンタエリスリト
ール等が好ましい。
例えばグリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールモノアリルエーテル、あるいはペンタエリスリト
ール等が好ましい。
【００１５】２価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、水素化ビスフェノールＡ、２，２’−ジ（４−ヒド
ロキシプロポキシフェニル）プロパン、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチレング
リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリト
ールジアリルエーテル等が好ましい。
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、水素化ビスフェノールＡ、２，２’−ジ（４−ヒド
ロキシプロポキシフェニル）プロパン、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチレング
リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリト
ールジアリルエーテル等が好ましい。
【００１６】前記ジイソシアネートとしては、例えばト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、水添キシレンジイソシ
アネート、等が好ましい。
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、水添キシレンジイソシ
アネート、等が好ましい。
【００１７】前記ヒドロキシル基を分子中に有する（メ
タ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート等が好ましい。
タ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００１８】成分（Ａ）は、多価アルコールと多塩基酸
とを縮合反応させてポリエステルオリゴマーを得、続い
てジイソシアネートを付加反応させ、さらに（メタ）ア
クリレートを付加反応させて得られるが、下記一般式で
表される不飽和基を有するイソシアネート類を使用する
ことも可能で、この場合は前記ポリエステルオリゴマー
の主鎖及び側鎖の末端部分のヒドロキシル基に、イソシ
アネート基を反応させることにより、ウレタン変性ポリ
エステル（メタ）アクリレートが得られる。
とを縮合反応させてポリエステルオリゴマーを得、続い
てジイソシアネートを付加反応させ、さらに（メタ）ア
クリレートを付加反応させて得られるが、下記一般式で
表される不飽和基を有するイソシアネート類を使用する
ことも可能で、この場合は前記ポリエステルオリゴマー
の主鎖及び側鎖の末端部分のヒドロキシル基に、イソシ
アネート基を反応させることにより、ウレタン変性ポリ
エステル（メタ）アクリレートが得られる。
【００１９】
【化１】 ［上記式中、Ｒ1 は水素またはメチル基を示し、Ｒ2 は
−ＣＯＯＣn Ｈ2n−（ｎは１〜８の整数）を示す。］ 上記一般式で示されるイソシアネート類としては、例え
ばイソシアネートメチル（メタ）アクリレート、イソシ
アネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネート
プロピル（メタ）アクリレート、イソシアネートオクチ
ル（メタ）アクリレート、ｐ−メタクリロキシ−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−アクリロキシ
−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げら
れる。
−ＣＯＯＣn Ｈ2n−（ｎは１〜８の整数）を示す。］ 上記一般式で示されるイソシアネート類としては、例え
ばイソシアネートメチル（メタ）アクリレート、イソシ
アネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネート
プロピル（メタ）アクリレート、イソシアネートオクチ
ル（メタ）アクリレート、ｐ−メタクリロキシ−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−アクリロキシ
−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げら
れる。
【００２０】成分（Ａ）のポリエステルオリゴマー合成
時の縮合反応は、公知の方法で加熱反応させれば良く、
たとえば、原料仕込み後１５０〜２５０℃で攪拌下に反
応させ、酸価が目標値になったところで反応を終了させ
る。ここで用いられる酸価とはポリエステルオリゴマー
の−ＣＯＯＨ基の反応系中の量を示す指標であり、中和
するのに必要な、水酸化カリウムのｍｇ数をいう。一般
的に下式、
時の縮合反応は、公知の方法で加熱反応させれば良く、
たとえば、原料仕込み後１５０〜２５０℃で攪拌下に反
応させ、酸価が目標値になったところで反応を終了させ
る。ここで用いられる酸価とはポリエステルオリゴマー
の−ＣＯＯＨ基の反応系中の量を示す指標であり、中和
するのに必要な、水酸化カリウムのｍｇ数をいう。一般
的に下式、
【００２１】
【数１】 で示され、本発明のポリエステルオリゴマーでは５以下
になったところで反応を終了させれば、末端基に−ＯＨ
（ヒドロキシル基）のついた所望のポリエステルオリゴ
マーが得られる。
になったところで反応を終了させれば、末端基に−ＯＨ
（ヒドロキシル基）のついた所望のポリエステルオリゴ
マーが得られる。
【００２２】また、多塩基酸と多価アルコールの量比
は、従って多価アルコールが過剰でなければならず、当
量比で１００：１０５〜３００が好ましい。ここで多価
アルコールの当量比が１０５に近ければ、高分子量のポ
リエステルオリゴマーが得られ、３００に近ければ、低
分子量のものが得られる。量比の決定は、経験的に求め
られ、従ってあらかじめ少量の当り実験により確認して
おくことが望ましい。
は、従って多価アルコールが過剰でなければならず、当
量比で１００：１０５〜３００が好ましい。ここで多価
アルコールの当量比が１０５に近ければ、高分子量のポ
リエステルオリゴマーが得られ、３００に近ければ、低
分子量のものが得られる。量比の決定は、経験的に求め
られ、従ってあらかじめ少量の当り実験により確認して
おくことが望ましい。
【００２３】成分（Ａ）の数平均分子量は７００以上で
ある。数平均分子量が７００よりも小さいと、硬化する
際に大きく収縮し、生産物の形状精度が悪くなる。成分
（Ａ）のより好ましい数平均分子量は、７００〜５００
０、特に８００〜３０００である。
ある。数平均分子量が７００よりも小さいと、硬化する
際に大きく収縮し、生産物の形状精度が悪くなる。成分
（Ａ）のより好ましい数平均分子量は、７００〜５００
０、特に８００〜３０００である。
【００２４】成分（Ａ）の数平均分子量は、多塩基酸、
多価アルコール及びジイソシアネートの選択、ポリエス
テルオリゴマーの重合度により調節することができる。
なお、本発明において、数平均分子量は、測定機として
日本ミリポアリミテッド社製Ｍ−６００を用いてＧＰＣ
法により測定した。ＧＰＣ法による測定に際しては、溶
媒としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度を０．１
重量％とした。
多価アルコール及びジイソシアネートの選択、ポリエス
テルオリゴマーの重合度により調節することができる。
なお、本発明において、数平均分子量は、測定機として
日本ミリポアリミテッド社製Ｍ−６００を用いてＧＰＣ
法により測定した。ＧＰＣ法による測定に際しては、溶
媒としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度を０．１
重量％とした。
【００２５】成分（Ｂ）である数平均分子量が７００よ
りも小さい多官能（メタ）アクリレートとしては、たと
えばヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシプロ
ポキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、
２，２’−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン
のジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールのジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（グリシ
ジルオキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリル酸
付加物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
のトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロ
ピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、
トリメリット酸のトリ（メタ）アクリレート等の１種ま
たは２種以上を使用することができる。成分（Ｂ）とし
ては、２〜４官能のものが特に好ましい。
りも小さい多官能（メタ）アクリレートとしては、たと
えばヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシプロ
ポキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、
２，２’−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン
のジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールのジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（グリシ
ジルオキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリル酸
付加物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
のトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロ
ピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、
トリメリット酸のトリ（メタ）アクリレート等の１種ま
たは２種以上を使用することができる。成分（Ｂ）とし
ては、２〜４官能のものが特に好ましい。
【００２６】成分（Ｂ）の数平均分子量が７００以上に
なると、硬化物の熱変形が大きくなる。成分（Ｂ）のよ
り好ましい数平均分子量は１００〜６５０である。
なると、硬化物の熱変形が大きくなる。成分（Ｂ）のよ
り好ましい数平均分子量は１００〜６５０である。
【００２７】成分（Ｃ）の単官能の（メタ）アクリレー
トとしては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンチル（メタ）アクリレート、
イソボロニル（メタ）アクリレート、ボロニル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、α−ナフチル（メタ）アクリ
レート、β−ナフチル（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。
トとしては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンチル（メタ）アクリレート、
イソボロニル（メタ）アクリレート、ボロニル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、α−ナフチル（メタ）アクリ
レート、β−ナフチル（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。
【００２８】成分（Ｄ）の光重合開始剤としては、たと
えばベンゾフェノンおよびヒドロキシベンゾフェノンメ
タンスルフォネートエステル、ｏ−ベンゾイルメチルベ
ンゾネート、ｐ−ジメチルアミンベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノンの置換誘導体、ベンゾインおよびベンゾイ
ンアリルエーテル、アルキル基がメチル、エチル、イソ
ブチル、イソプロピル等であるベンゾインアルキルエー
テル等のベンゾインの置換誘導体、アセトフェノンおよ
びジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、ベンジルメチルケタール、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン等のアセトフェノンの置換誘導体、ベ
ンジルおよび１−フェニル−１，２−プロパンジオン−
２−ｏ−ベンゾイルオキシム等のオキシム系化合物、等
から選択された１種または２種以上を用いることができ
る。
えばベンゾフェノンおよびヒドロキシベンゾフェノンメ
タンスルフォネートエステル、ｏ−ベンゾイルメチルベ
ンゾネート、ｐ−ジメチルアミンベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノンの置換誘導体、ベンゾインおよびベンゾイ
ンアリルエーテル、アルキル基がメチル、エチル、イソ
ブチル、イソプロピル等であるベンゾインアルキルエー
テル等のベンゾインの置換誘導体、アセトフェノンおよ
びジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、ベンジルメチルケタール、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン等のアセトフェノンの置換誘導体、ベ
ンジルおよび１−フェニル−１，２−プロパンジオン−
２−ｏ−ベンゾイルオキシム等のオキシム系化合物、等
から選択された１種または２種以上を用いることができ
る。
【００２９】本発明の光硬化型樹脂組成物には、必要に
応じて公知の重合促進剤、重合防止剤、離型剤、表面平
滑剤、消泡剤等を添加することもできる。
応じて公知の重合促進剤、重合防止剤、離型剤、表面平
滑剤、消泡剤等を添加することもできる。
【００３０】成分（Ａ）は、熱、湿度、及び紫外線に対
する耐久性を向上させる。
する耐久性を向上させる。
【００３１】成分（Ｂ）は、本発明の樹脂組成物を硬化
させたときに、硬度を高くすると共に熱変形を減少させ
る。本発明の樹脂組成物による硬化物は、温度上昇に伴
うヤング率の低下量が少なく、熱変形が少ない。このた
め本発明による光学レンズは、表面に反射防止層を施し
ても、温度変化によって反射防止層が割れたり、剥離し
たりすることがない。本発明の樹脂組成物による硬化物
のヤング率は、１００℃のヤング率が２０℃のヤング率
の２％以上であることが好ましい。１００℃のヤング率
は２０℃のヤング率と同じであることが好ましいが、実
際にはそのようなことは望めず２〜９０％が好ましい範
囲である。
させたときに、硬度を高くすると共に熱変形を減少させ
る。本発明の樹脂組成物による硬化物は、温度上昇に伴
うヤング率の低下量が少なく、熱変形が少ない。このた
め本発明による光学レンズは、表面に反射防止層を施し
ても、温度変化によって反射防止層が割れたり、剥離し
たりすることがない。本発明の樹脂組成物による硬化物
のヤング率は、１００℃のヤング率が２０℃のヤング率
の２％以上であることが好ましい。１００℃のヤング率
は２０℃のヤング率と同じであることが好ましいが、実
際にはそのようなことは望めず２〜９０％が好ましい範
囲である。
【００３２】なお、本発明においてヤング率は、レオメ
トリック社製の固体粘弾性測定機ＲＳＡ−２を用いて測
定した。測定に使用した試料としては樹脂組成物を１０
ジュール／ｃｍ2 以上の光で硬化したものを用いた。試
料の形状は、ＪＩＳＫ７１１３の２号ダンベル形状とし
た。この試料を、測定機の２個のチャック（スパン長２
３ｍｍ）に固定し、０．１％の引張り歪みを３．５Ｈｚ
の周期で与えてヤング率を測定した。昇温速度は３℃／
ｍｉｎ．とした。
トリック社製の固体粘弾性測定機ＲＳＡ−２を用いて測
定した。測定に使用した試料としては樹脂組成物を１０
ジュール／ｃｍ2 以上の光で硬化したものを用いた。試
料の形状は、ＪＩＳＫ７１１３の２号ダンベル形状とし
た。この試料を、測定機の２個のチャック（スパン長２
３ｍｍ）に固定し、０．１％の引張り歪みを３．５Ｈｚ
の周期で与えてヤング率を測定した。昇温速度は３℃／
ｍｉｎ．とした。
【００３３】成分（Ｃ）は、本発明の樹脂組成物の流動
性あるいは粘度を適度なものにする。
性あるいは粘度を適度なものにする。
【００３４】成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）〜
（Ｃ）の合計を１００重量％として（以下、同様）、１
０〜９０重量％、更には２５〜７０重量％が好ましい。
含有量が１０重量％未満では耐久性が低下し、９０重量
％よりも多いと組成物の粘度が著しく高くなる。
（Ｃ）の合計を１００重量％として（以下、同様）、１
０〜９０重量％、更には２５〜７０重量％が好ましい。
含有量が１０重量％未満では耐久性が低下し、９０重量
％よりも多いと組成物の粘度が著しく高くなる。
【００３５】成分（Ｂ）の含有量は、３０〜７０重量％
が好ましい。含有量が３０重量％未満では硬化物の熱変
形が大きくなる。また、７０重量％よりも多いと、硬化
物が脆くなったり、硬化する際に大きく収縮する。
が好ましい。含有量が３０重量％未満では硬化物の熱変
形が大きくなる。また、７０重量％よりも多いと、硬化
物が脆くなったり、硬化する際に大きく収縮する。
【００３６】成分（Ｃ）の含有量は、１０〜９０重量
％、更には２５〜７０重量％が好ましい。
％、更には２５〜７０重量％が好ましい。
【００３７】成分（Ｄ）の含有量は、０．１〜５重量％
が好ましい。
が好ましい。
【００３８】本発明においては、特に１００℃のヤング
率が２０℃のヤング率の１０〜９０％であることが好ま
しく、このヤング率比を達成するためには、成分（Ａ）
の含有量を２５〜４５重量％、成分（Ｂ）の含有量を３
１〜５０重量％、更に成分（Ｃ）の含有量を５〜４４重
量％とするのが好ましい。
率が２０℃のヤング率の１０〜９０％であることが好ま
しく、このヤング率比を達成するためには、成分（Ａ）
の含有量を２５〜４５重量％、成分（Ｂ）の含有量を３
１〜５０重量％、更に成分（Ｃ）の含有量を５〜４４重
量％とするのが好ましい。
【００３９】本発明の光学レンズは、図１に示すよう
に、ガラスレンズである母材１の表面に、本発明の樹脂
組成物による樹脂層２を設けたものである。樹脂層２上
には、更に必要に応じ反射防止層を設ける。母材１は光
学ガラスを球面研磨して作製したレンズが好ましいが、
場合により樹脂でもよい。
に、ガラスレンズである母材１の表面に、本発明の樹脂
組成物による樹脂層２を設けたものである。樹脂層２上
には、更に必要に応じ反射防止層を設ける。母材１は光
学ガラスを球面研磨して作製したレンズが好ましいが、
場合により樹脂でもよい。
【００４０】反射防止層としては、例えば、ＳｉＯ2 、
ＳｉＯ、ＭｇＦ2 、ＴｉＯ2 、Ｔｉ 2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ
3 、ＣｅＯ2 、Ｌａ2 Ｏ3 、Ｙ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 等の薄
膜を、一層または多層に積層したものを使用することが
できる。反射防止層は、例えば、真空蒸着、スパッタリ
ングあるいはイオンプレーティングにより形成すること
ができる。反射防止層は、例えば真空蒸着、スパッタリ
ングあるいはイオンレーティングにより形成することが
できる。
ＳｉＯ、ＭｇＦ2 、ＴｉＯ2 、Ｔｉ 2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ
3 、ＣｅＯ2 、Ｌａ2 Ｏ3 、Ｙ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 等の薄
膜を、一層または多層に積層したものを使用することが
できる。反射防止層は、例えば、真空蒸着、スパッタリ
ングあるいはイオンプレーティングにより形成すること
ができる。反射防止層は、例えば真空蒸着、スパッタリ
ングあるいはイオンレーティングにより形成することが
できる。
【００４１】樹脂層２の厚みは、１０〜３００μｍが好
ましい。反射防止層の厚みは、０．０５〜１．０μｍが
好ましい。
ましい。反射防止層の厚みは、０．０５〜１．０μｍが
好ましい。
【００４２】本発明の光学レンズは、非球面レンズとし
た場合に有効であるが、通常の球面レンズとしてもよ
い。
た場合に有効であるが、通常の球面レンズとしてもよ
い。
【００４３】図２〜図４に示す光学レンズは本発明の他
の例で、図２に示す光学レンズは、母材１１の凸面に樹
脂層１２及び反射防止層１３を順に積層したものであ
る。
の例で、図２に示す光学レンズは、母材１１の凸面に樹
脂層１２及び反射防止層１３を順に積層したものであ
る。
【００４４】図３に示す光学レンズは、母材２１の両面
に樹脂層２２及び反射防止層２３を順に積層したもので
ある。
に樹脂層２２及び反射防止層２３を順に積層したもので
ある。
【００４５】図４に示す光学レンズは、母材３１の凸面
に下引き層３４、樹脂層３２及び反射防止層３３を順に
積層したものである。下引き層３４は、接着力を向上さ
せるもので、例えば、シランカップリング剤が使用でき
る。
に下引き層３４、樹脂層３２及び反射防止層３３を順に
積層したものである。下引き層３４は、接着力を向上さ
せるもので、例えば、シランカップリング剤が使用でき
る。
【００４６】本発明の光学レンズは、図５〜図７に示す
方法により製造することができる。即ち、まず図５に示
す様に母材１上に本発明の樹脂組成物４を供給する。次
に、図６に示すように、金型５を母材１から一定の間隔
を離して保持し、樹脂層２を成形する。このとき、母材
１側から樹脂組成物に対して紫外線を照射する。最後
に、図７に示すように、金型５を樹脂層から離して本発
明の光学レンズが得られる。必要に応じ、樹脂層２上に
反射防止層を形成する。
方法により製造することができる。即ち、まず図５に示
す様に母材１上に本発明の樹脂組成物４を供給する。次
に、図６に示すように、金型５を母材１から一定の間隔
を離して保持し、樹脂層２を成形する。このとき、母材
１側から樹脂組成物に対して紫外線を照射する。最後
に、図７に示すように、金型５を樹脂層から離して本発
明の光学レンズが得られる。必要に応じ、樹脂層２上に
反射防止層を形成する。
【００４７】本発明の光硬化型樹脂組成物を硬化させる
ために使用する光源としては、例えば、ケミカルラン
プ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノ
ンランプ、水銀キセノンランプ等が使用される。
ために使用する光源としては、例えば、ケミカルラン
プ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノ
ンランプ、水銀キセノンランプ等が使用される。
【００４８】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００４９】［成分（Ａ）の製造例（Ｉ）］コンデン
サ、窒素ガス導入管、温度計、攪拌機を取りつけた４つ
口フラスコに、無水フタル酸４９ｇ、プロピレングリコ
ール１１４ｇを仕込み、窒素雰囲気下で加熱攪拌した。
１５０℃まで昇温後２時間保持し、その後徐々に昇温し
て２３０℃で反応を進め、酸価が５以下となったところ
で反応を終了した。室温まで冷却後、１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネート１６６ｇ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１７４ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．１１ｇを添加して反応系の温度が８０℃を越えない
様に穏やかに加熱させながら３時間反応後、１００℃ま
で１時間かけて昇温後、３時間反応させて数平均分子量
８６０のウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ｉ）
を得た。
サ、窒素ガス導入管、温度計、攪拌機を取りつけた４つ
口フラスコに、無水フタル酸４９ｇ、プロピレングリコ
ール１１４ｇを仕込み、窒素雰囲気下で加熱攪拌した。
１５０℃まで昇温後２時間保持し、その後徐々に昇温し
て２３０℃で反応を進め、酸価が５以下となったところ
で反応を終了した。室温まで冷却後、１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネート１６６ｇ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１７４ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．１１ｇを添加して反応系の温度が８０℃を越えない
様に穏やかに加熱させながら３時間反応後、１００℃ま
で１時間かけて昇温後、３時間反応させて数平均分子量
８６０のウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ｉ）
を得た。
【００５０】［成分（Ａ）の製造例（II）］多塩基酸と
して無水トリメリット酸７７ｇと、無水フタル酸８９
ｇ、多価アルコールとしてプロピレングリコール１８２
ｇとを、製造例Ｉと同様な実験器具を用いて、同様な反
応条件で反応を終了させた。室温まで冷却後、イソホロ
ンジイソシアネート２６５ｇ、２−ヒドロキシエチルア
クリレート１８６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．１６
ｇを添加して製造例Ｉと同様な反応条件で反応させ、数
平均分子量１５００のウレタン変性ポリエステルアクリ
レート（II）を得た。
して無水トリメリット酸７７ｇと、無水フタル酸８９
ｇ、多価アルコールとしてプロピレングリコール１８２
ｇとを、製造例Ｉと同様な実験器具を用いて、同様な反
応条件で反応を終了させた。室温まで冷却後、イソホロ
ンジイソシアネート２６５ｇ、２−ヒドロキシエチルア
クリレート１８６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．１６
ｇを添加して製造例Ｉと同様な反応条件で反応させ、数
平均分子量１５００のウレタン変性ポリエステルアクリ
レート（II）を得た。
【００５１】［成分（Ａ）の製造例(III) ］多塩基酸と
してテトラヒドロ無水フタル酸１３５ｇ、多価アルコー
ルとしてトリメチロールプロパン４０ｇと、１，３−ブ
チレングリコール９７ｇとを製造例Ｉと同様な実験器具
を用いて、同様な条件で反応を行なった。室温まで冷却
後、イソホロンジイソシアネート１７７ｇ、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート１４３ｇ、ジブチル錫ジラウ
レート０．１２ｇを添加して製造例Ｉと同様な条件で反
応を行ない、数平均分子量１４００のウレタン変性ポリ
エステルアクリレート(III) を得た。
してテトラヒドロ無水フタル酸１３５ｇ、多価アルコー
ルとしてトリメチロールプロパン４０ｇと、１，３−ブ
チレングリコール９７ｇとを製造例Ｉと同様な実験器具
を用いて、同様な条件で反応を行なった。室温まで冷却
後、イソホロンジイソシアネート１７７ｇ、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート１４３ｇ、ジブチル錫ジラウ
レート０．１２ｇを添加して製造例Ｉと同様な条件で反
応を行ない、数平均分子量１４００のウレタン変性ポリ
エステルアクリレート(III) を得た。
【００５２】［成分（Ａ）の製造例(IV)］多塩基酸とし
てアジピン酸１１６８ｇ、多価アルコールとして１，４
−ブタンジオール９３０ｇを、さらに触媒としてパラト
ルエンスルホン酸０．５ｇを製造例Ｉと同様な実験器具
を用いて、同様な条件で反応を行ない、次いで過剰の
１，４−ブタンジオールを減圧して留去した後、反応を
終了した。室温まで冷却後、イソホロンジイソシアネー
ト３９８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２
ｇ、ジブチル錫ラウレート２ｇを添加して製造例Ｉと同
様な条件で反応を行ない、数平均分子量３０００のウレ
タン変性ポリエステルアクリレート（IV）を得た。
てアジピン酸１１６８ｇ、多価アルコールとして１，４
−ブタンジオール９３０ｇを、さらに触媒としてパラト
ルエンスルホン酸０．５ｇを製造例Ｉと同様な実験器具
を用いて、同様な条件で反応を行ない、次いで過剰の
１，４−ブタンジオールを減圧して留去した後、反応を
終了した。室温まで冷却後、イソホロンジイソシアネー
ト３９８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２
ｇ、ジブチル錫ラウレート２ｇを添加して製造例Ｉと同
様な条件で反応を行ない、数平均分子量３０００のウレ
タン変性ポリエステルアクリレート（IV）を得た。
【００５３】［成分（Ａ）の製造例（Ｖ）］多塩基酸と
して無水マレイン酸５９ｇを、多価アルコールとしてプ
ロピレングリコール９１ｇとを、製造例Ｉと同様な実験
器具を用いて同様な条件で反応を行なった。室温まで冷
却後、２−イソシアネートエチルアクリレート１６９
ｇ、ジブチル錫ラウレート０．０８ｇを添加して、製造
例Ｉと同様な条件で反応を行ない、数平均分子量５１０
のウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ｖ）を得
た。
して無水マレイン酸５９ｇを、多価アルコールとしてプ
ロピレングリコール９１ｇとを、製造例Ｉと同様な実験
器具を用いて同様な条件で反応を行なった。室温まで冷
却後、２−イソシアネートエチルアクリレート１６９
ｇ、ジブチル錫ラウレート０．０８ｇを添加して、製造
例Ｉと同様な条件で反応を行ない、数平均分子量５１０
のウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ｖ）を得
た。
【００５４】上記のようにして得たアクリレート（Ｉ）
〜（Ｖ）を成分（Ａ）として、この成分（Ａ）と表１に
示した成分（Ｂ）〜（Ｄ）とを、表１に示した混合割合
で混合して、７種類の光硬化型樹脂組成物を作製した。
〜（Ｖ）を成分（Ａ）として、この成分（Ａ）と表１に
示した成分（Ｂ）〜（Ｄ）とを、表１に示した混合割合
で混合して、７種類の光硬化型樹脂組成物を作製した。
【００５５】これらの光硬化型樹脂組成物を用いて、Ｏ
ＨＡＲＡ製の光学ガラス（材質ＢＫ７）の片面に樹脂層
を形成し、更に樹脂層上に反射防止層を形成して、図１
に示すような両面が凹面の非球面光学レンズを作製し
た。光硬化型樹脂組成物の硬化は、５０ｍＷの水銀キセ
ノンランプで２分間照射することにより行なった。
ＨＡＲＡ製の光学ガラス（材質ＢＫ７）の片面に樹脂層
を形成し、更に樹脂層上に反射防止層を形成して、図１
に示すような両面が凹面の非球面光学レンズを作製し
た。光硬化型樹脂組成物の硬化は、５０ｍＷの水銀キセ
ノンランプで２分間照射することにより行なった。
【００５６】母材として用いた光学ガラスの寸法は以下
の通りであった。
の通りであった。
【００５７】直径：３３．５ｍｍ 第１の凹面を形成する球面の半径：２２９．４ｍｍ 第２の凹面を形成する球面の半径：５６．５ｍｍ 中心の厚み：２．２ｍｍ 樹脂層は、母材の第２の凹面に設けた。樹脂層の厚み
は、光学レンズの中心で２０μｍ、周縁で４０μｍ、中
心と周縁との中間部で１３０μｍとした。
は、光学レンズの中心で２０μｍ、周縁で４０μｍ、中
心と周縁との中間部で１３０μｍとした。
【００５８】反射防止層は、樹脂層側からＳｉＯ層、Ｔ
ｉＯ2 層及びＳｉＯ層を順に積層して形成した。各層の
厚みは、ＳｉＯ層３００ｎｍ、ＴｉＯ2 層２５０ｎｍ、
ＳｉＯ2 層１２５ｎｍで、反射防止層の各層は真空蒸着
法で形成した。
ｉＯ2 層及びＳｉＯ層を順に積層して形成した。各層の
厚みは、ＳｉＯ層３００ｎｍ、ＴｉＯ2 層２５０ｎｍ、
ＳｉＯ2 層１２５ｎｍで、反射防止層の各層は真空蒸着
法で形成した。
【００５９】こうして作製した７種類の光学レンズにつ
いて、以下に示す２種類の耐久試験を行なった。光学レ
ンズは、１種類につき複数個用意し、以下に示す耐久試
験は、いずれも新しい光学レンズを用いて行なった。
いて、以下に示す２種類の耐久試験を行なった。光学レ
ンズは、１種類につき複数個用意し、以下に示す耐久試
験は、いずれも新しい光学レンズを用いて行なった。
【００６０】耐久試験 ７０℃、８５％ＲＨの高温高
湿槽中での５００時間放置する。
湿槽中での５００時間放置する。
【００６１】耐久試験 −３０℃の低温下に２時間放
置後、６０℃、６０％ＲＨの高温高湿下に２時間放置す
る操作を２０回繰り返す。
置後、６０℃、６０％ＲＨの高温高湿下に２時間放置す
る操作を２０回繰り返す。
【００６２】上記耐久試験、を行なった後、以下に
示す項目について評価した。評価結果を表１に示した。
示す項目について評価した。評価結果を表１に示した。
【００６３】（１）外観 樹脂層及び反射防止層にクラック、腐食、気泡、剥離、
著しい色変化が認められるかどうかを目視により観察し
た。変化のないものを良好とした。
著しい色変化が認められるかどうかを目視により観察し
た。変化のないものを良好とした。
【００６４】（２）形状精度 光学レンズの表面精度を、ザイゴ社製フィゾー型干渉計
［Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（波長６３２．８ｎｍ）を使
用］により観察し、得られた干渉縞の乱れから形状精度
を求めた。
［Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（波長６３２．８ｎｍ）を使
用］により観察し、得られた干渉縞の乱れから形状精度
を求めた。
【００６５】（３）耐摩耗性 レンズクリーニング用シルボン紙により反射防止層表面
を３００ｇの荷重で１０回こすり、外観を目視で観察し
た。変化のないものを良好とした。
を３００ｇの荷重で１０回こすり、外観を目視で観察し
た。変化のないものを良好とした。
【００６６】（４）耐溶剤性 アルコール・エーテル系有機溶剤をしみ込ませたレンズ
クリーニング用シルボン紙により反射防止層表面を３０
０ｇ荷重で１０回こすり、外観を目視で観察した。変化
のないものを良好とした。
クリーニング用シルボン紙により反射防止層表面を３０
０ｇ荷重で１０回こすり、外観を目視で観察した。変化
のないものを良好とした。
【００６７】（５）密着性 接着テープ（ニチバン社製ＣＴ−１８）を反射防止層表
面に接着して剥離する操作を３回繰返し、外観を目視で
観察した。変化のないものを良好とした。
面に接着して剥離する操作を３回繰返し、外観を目視で
観察した。変化のないものを良好とした。
【００６８】以上のほか、使用した７種類の光硬化型樹
脂組成物について、２０℃のヤング率と１００℃のヤン
グ率との比を求め、表１に示した。
脂組成物について、２０℃のヤング率と１００℃のヤン
グ率との比を求め、表１に示した。
【００６９】
【表１】 表１から明らかなように、実施例１〜６では、いずれも
良好な結果が得られたが、比較例１では耐久試験後の形
状精度が悪く、光学レンズとして使用できないものであ
った。
良好な結果が得られたが、比較例１では耐久試験後の形
状精度が悪く、光学レンズとして使用できないものであ
った。
【図１】本発明の光学レンズの一例を示す断面図であ
る。
る。
【図２】本発明の光学レンズの他の例を示す断面図であ
る。
る。
【図３】本発明の光学レンズの他の例を示す断面図であ
る。
る。
【図４】本発明の光学レンズの他の例を示す断面図であ
る。
る。
【図５】本発明の光学レンズの製造工程を示すもので、
母材に本発明の光硬化型樹脂組成物を供給する工程を示
す図である。
母材に本発明の光硬化型樹脂組成物を供給する工程を示
す図である。
【図６】図５の製造工程の次の工程を示すもので、金型
と母材との間の光硬化型樹脂組成物を光で硬化する工程
を示す図である。
と母材との間の光硬化型樹脂組成物を光で硬化する工程
を示す図である。
【図７】図６の製造工程の次の工程を示すもので、金型
を光学レンズから剥離する工程を示す図である。
を光学レンズから剥離する工程を示す図である。
１、１１、２１、３１ 母材 ２、１２、２２、３２ 樹脂層 １３、２３、３３ 反射防止層 ３４ 下引き層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１３
Claims (11)
- 【請求項１】 （Ａ）多塩基酸と多価アルコールを反応
させて得られるポリエステルオリゴマーに、ウレタン結
合を介して（メタ）アクリル基が結合した、数平均分子
量７００以上の多官能ウレタン変性ポリエステル（メ
タ）アクリレートと、 （Ｂ）数平均分子量が７００よりも小さい多官能（メ
タ）アクリレートと、 （Ｃ）単官能アクリレートと、 （Ｄ）光重合開始剤とを含有することを特徴とする光硬
化型樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記（Ａ）の多官能ウレタン変性ポリエ
ステル（メタ）アクリレートが、２〜４官能のものであ
る請求項１記載の光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記（Ａ）の多官能ウレタン変性ポリエ
ステル（メタ）アクリレートの数平均分子量が、７００
〜５０００である請求項１記載の光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記数平均分子量が８８０〜３０００で
ある請求項３記載の光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記（Ｂ）の多官能（メタ）アクリレー
トが、２〜４官能のものである請求項１記載の光硬化型
樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記（Ｂ）の多官能（メタ）アクリレー
トの数平均分子量が、１００〜６５０である請求項１記
載の光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１記載の光硬化型樹脂組成物によ
る樹脂層を、母材の表面に有する光学レンズ。 - 【請求項８】 前記樹脂層上に、反射防止層を設けた請
求項７記載の光学レンズ。 - 【請求項９】 前記樹脂層の１００℃におけるヤング率
が、２０℃のヤング率の２％以上である請求項７記載の
光学レンズ。 - 【請求項１０】 前記樹脂層の１００℃におけるヤング
率が、２０℃のヤング率の１０〜９０％である請求項７
記載の光学レンズ。 - 【請求項１１】 前記樹脂層を構成する成分（Ａ）の含
有量が２５〜４５重量％、成分（Ｂ）の含有量が３１〜
５０重量％、更に成分（Ｃ）の含有量が５〜４４重量％
である請求項１０記載の光学レンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6003159A JPH06298886A (ja) | 1993-01-18 | 1994-01-17 | 光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズ |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-5954 | 1993-01-18 | ||
| JP595493 | 1993-01-18 | ||
| JP6003159A JPH06298886A (ja) | 1993-01-18 | 1994-01-17 | 光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298886A true JPH06298886A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=26336673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6003159A Pending JPH06298886A (ja) | 1993-01-18 | 1994-01-17 | 光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06298886A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1116964A2 (en) * | 1995-07-29 | 2001-07-18 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| JP2005331932A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-12-02 | Showa Denko Kk | 感光性樹脂組成物及びその硬化物並びにそれらを使用するプリント配線基板の製造方法 |
| JP2008158361A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Olympus Corp | 光学用樹脂組成物およびそれを用いた光学素子 |
| JP2008257219A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-10-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体の製造方法、光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
| JP2010532492A (ja) * | 2007-07-03 | 2010-10-07 | オプトメカ コーポレイション リミテッド | 異なる素材からなるレンズユニット及びこれを備えるカメラモジュール、並びにその製造方法 |
| WO2011007558A1 (ja) * | 2009-07-16 | 2011-01-20 | パナソニック株式会社 | 複合光学素子、ならびに当該複合光学素子を備えた撮像装置および光学式記録再生装置 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62258401A (ja) * | 1986-05-02 | 1987-11-10 | Canon Inc | 非球面レンズ |
| JPS6399213A (ja) * | 1986-05-02 | 1988-04-30 | Canon Inc | 光学用樹脂組成物 |
| JPH03244615A (ja) * | 1990-02-23 | 1991-10-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPH03296513A (ja) * | 1990-04-17 | 1991-12-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化型光学レンズ用樹脂組成物及び光学レンズ |
| JPH0431414A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JPH04198312A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Olympus Optical Co Ltd | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
| JPH04254801A (ja) * | 1991-01-30 | 1992-09-10 | Canon Inc | 光学素子 |
| JPH04288314A (ja) * | 1991-03-18 | 1992-10-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | レンズ用材料樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPH0578507A (ja) * | 1991-09-24 | 1993-03-30 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化性透過型スクリーン用樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPH0616721A (ja) * | 1992-07-02 | 1994-01-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
-
1994
- 1994-01-17 JP JP6003159A patent/JPH06298886A/ja active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62258401A (ja) * | 1986-05-02 | 1987-11-10 | Canon Inc | 非球面レンズ |
| JPS6399213A (ja) * | 1986-05-02 | 1988-04-30 | Canon Inc | 光学用樹脂組成物 |
| JPH03244615A (ja) * | 1990-02-23 | 1991-10-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPH03296513A (ja) * | 1990-04-17 | 1991-12-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化型光学レンズ用樹脂組成物及び光学レンズ |
| JPH0431414A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JPH04198312A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Olympus Optical Co Ltd | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
| JPH04254801A (ja) * | 1991-01-30 | 1992-09-10 | Canon Inc | 光学素子 |
| JPH04288314A (ja) * | 1991-03-18 | 1992-10-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | レンズ用材料樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPH0578507A (ja) * | 1991-09-24 | 1993-03-30 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化性透過型スクリーン用樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPH0616721A (ja) * | 1992-07-02 | 1994-01-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1116964A2 (en) * | 1995-07-29 | 2001-07-18 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| EP1116964A3 (en) * | 1995-07-29 | 2001-09-19 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| JP2005331932A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-12-02 | Showa Denko Kk | 感光性樹脂組成物及びその硬化物並びにそれらを使用するプリント配線基板の製造方法 |
| JP4587865B2 (ja) * | 2004-04-22 | 2010-11-24 | 昭和電工株式会社 | 感光性樹脂組成物及びその硬化物並びにそれらを使用するプリント配線基板の製造方法 |
| JP2008158361A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Olympus Corp | 光学用樹脂組成物およびそれを用いた光学素子 |
| JP2008257219A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-10-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体の製造方法、光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
| JP2010532492A (ja) * | 2007-07-03 | 2010-10-07 | オプトメカ コーポレイション リミテッド | 異なる素材からなるレンズユニット及びこれを備えるカメラモジュール、並びにその製造方法 |
| CN101932956A (zh) * | 2007-07-03 | 2010-12-29 | 奥多麦卡有限公司 | 由不同材料构成的透镜单元和相机模块及其制造方法 |
| WO2011007558A1 (ja) * | 2009-07-16 | 2011-01-20 | パナソニック株式会社 | 複合光学素子、ならびに当該複合光学素子を備えた撮像装置および光学式記録再生装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3566972B2 (ja) | 塗料組成物、被覆光学繊維及びその製造方法 | |
| US5566027A (en) | Photocurable resin composition and optical lens produced therefrom | |
| JP3676260B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート及び活性エネルギー線硬化性組成物並びにそれらの用途 | |
| JP5241023B2 (ja) | 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 | |
| TWI486408B (zh) | 紫外線硬化型硬塗層樹脂組成物、使用該組成物之硬塗層膜及硬塗層成形物 | |
| US5629804A (en) | Diffraction grating | |
| JPWO2003002628A1 (ja) | 表面処理剤組成物とその製法 | |
| TW200906773A (en) | (Meth)acrylates, resin compositions containing the same, and products of curing of the compositions | |
| JPH06298886A (ja) | 光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズ | |
| JP3141437B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JP5744847B2 (ja) | 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH01161010A (ja) | 電子線硬化型樹脂組成物 | |
| JP2004244618A (ja) | 光ファイバー用被覆組成物および被覆光ファイバー | |
| JPH08157546A (ja) | 光学用紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH0693043B2 (ja) | 非球面レンズ | |
| JP5133116B2 (ja) | 硬化性組成物及び光情報媒体 | |
| JP3092071B2 (ja) | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 | |
| JP3186006B2 (ja) | 回折格子 | |
| JPH1110767A (ja) | 透明被覆成形品およびその製造方法 | |
| JP3055196B2 (ja) | 耐熱性光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ | |
| JPH04209679A (ja) | 電子線硬化塗料用樹脂 | |
| JP2018016782A (ja) | ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー | |
| JPH11277684A (ja) | 透明被覆成形品 | |
| JP2010065193A (ja) | 硬化性組成物、硬化物及び光情報媒体 | |
| JP2008222985A (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |