JPH08157546A

JPH08157546A - 光学用紫外線硬化型樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08157546A
Application number: JP29932294A
Authority: JP
Inventors: Kiyotoshi Iwata; 研逸岩田; Haruo Tomono; 晴夫友野; Osamu Saito; 治斎藤
Original assignee: Canon Inc; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; DIC Corp
Priority date: 1994-12-02
Filing date: 1994-12-02
Publication date: 1996-06-18

Abstract

(57)【要約】【目的】ガラス等の母材表面に樹脂硬化層を設けた複
合成形品の製造過程に生じていた酸素による硬化阻害の
回避。【構成】特定のウレタン変性ポリエステル（メタ）ア
クリレートと多官能（メタ）アクリレートと単官能（メ
タ）アクリレートを特定の比率とする紫外線硬化型樹脂
組成物を用いる、更にここで光重合開始剤を特定量用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非球面レンズ、フレネル
レンズ、回折格子等の光学素子及びその他の複合型成形
品のうち、母材となるガラスレンズ等の表面に樹脂硬化
層を所望の形状に設けかつ反射防止膜を設けた構造の光
学素子及びその他の複合型成形品の樹脂硬化物層に好適
な光学用紫外線硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、所定の表面形状を有する成形型部
材を用いて、ガラス等の母材の表面に紫外線等の活性エ
ネルギー線硬化型樹脂を密着成形する技術が開発され、
非球面レンズやフレネルレンズ、回折格子等の製造法と
して利用されている。この成形に用いる光学用紫外線硬
化型樹脂組成物としては特開昭６２−２５８４０１号お
よび６３−９９２１３号公報に記載の光学用紫外線硬化
型樹脂組成物及びこれを用いた光学レンズが公知となっ
ている。上記光学用紫外線硬化型樹脂組成物は母材とな
るガラスと光学用紫外線硬化型樹脂組成物の樹脂硬化物
層との界面接着性の耐久性と、該樹脂硬化物層の表面に
設ける反射防止膜の耐久性のいずれも良好であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該樹脂
は空気に触れている部分は空気中の酸素による硬化阻害
を受けて、紫外線を照射しても未硬化樹脂が残ってしま
い表面がぬるぬるした状態のままであった（図１）。

【０００４】したがってこの状態のままでは成形品の取
り扱い中に起こる未硬化樹脂の滲み出しや移転による汚
れの原因となるため、離型した後で、側面を溶剤で拭く
工程や真空中で紫外線を照射して完全に硬化させる工程
等を新たに設ける必要があり製品のコストアップを招く
という問題点があった。

【０００５】すなわち、本発明は、母材となるガラスと
光学用紫外線硬化型樹脂組成物の樹脂硬化物層との界面
接着性の耐久性、該樹脂硬化物層の表面に設ける反射防
止膜の耐久性、型からの面転写性及び屈折率・透過率・
耐熱性等の諸物性を損なわないで、酸素による硬化阻害
を減少し、溶剤での拭き工程及び真空中での紫外線照射
工程を廃止することが可能な光学用紫外線硬化型樹脂組
成物の提供を目的としたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題点を
解決するための新規な光学用紫外線硬化型樹脂組成物で
あり、特定のウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レートと多官能（メタ）アクリレートと単官能（メタ）
アクリレートと光重合開始剤とを含有し、多官能（メ
タ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートの比率
を特定の範囲に維持することで上記の目的を達成する。
また、この光学用紫外線硬化型樹脂で光重合開始剤を特
定の量添加すると効果は更に大きくなる。すなわち、本
発明は（Ａ）２〜４官能ウレタン変性ポリエステル（メ
タ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレー
トと、（Ｃ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｄ）ケ
トン系、アシルフォスフィン系、アセトフェノン系、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾインエーテル系あるいはチオキ
サントン系の光重合開始剤とを含有する光学用紫外線硬
化型樹脂組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計に対する（Ｃ）成分の比率つまり（（Ａ）成分（Ｂ）
成分）／（Ｃ）成分の値が３〜５である、または該光学
用紫外線硬化型樹脂の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分及び（Ｄ）成分の合計１００重量％中に含まれる
（Ｄ）成分の含有率が４〜８重量％であることを特徴と
する光学用紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００７】（（Ａ）成分（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分の
値が３より小さいと単官能モノマーが多くなり過ぎて未
硬化樹脂が発生してしまい、５より大きいと樹脂硬化物
が脆くなったり、硬化物の収縮率が大きくなり加工精度
が悪くなる。

【０００８】（Ｄ）成分の含有率が４重量％より小さい
と、組成物全体に占める光重合開始剤の相対量が少なく
なり未硬化樹脂が発生してしまい、８重量％より大きい
と樹脂に光重合開始剤の物性が現れ、樹脂硬化物が黄変
したり、耐候性が悪くなってしまう。本発明の組成物を
なす（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分
について以下に説明する。

【０００９】（Ａ）成分は、多価アルコールと多塩基酸
とがなすポリエステルオリゴマーを主鎖骨格としてお
り、このポリエステルオリゴマーは少なくとも２〜４価
のアルコールと２〜４価の塩基酸が使用されて合成され
たものである。（Ａ）成分は、たとえば、このポリエス
テルオリゴマーの主鎖及び側鎖の末端部分のヒドロキシ
ル基に、ジイソシアネートの一端のイソシアネート基が
結合し、該ジイソシアネートのもう一端のイソシアネー
ト基に、ヒドロキシル基を分子中に有する（メタ）アク
リレートが結合してなる、２〜４官能ウレタン変性ポリ
エステル（メタ）アクリレートが一般的な製法である。

【００１０】前記４塩基酸としては、ピロメリット酸、
２，３，３’，４−ビフェニルテトラカルボン酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）メタン等の４塩基般およびそれらの酸無
水物が使用される。

【００１１】前記３塩基酸としては、トリメリット酸等
の３塩基酸、またはピロメリット酸、２，３，３’，４
−ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メ
タン等の４塩基酸を部分エステル化して得た３塩基酸お
よびそれらの酸無水物が使用される。

【００１２】また、２塩基酸としては、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、等が使用される。

【００１３】前記３あるいは４価アルコールとしては、
グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
モノアリルエーテル、あるいはぺンタエリスリトール等
が使用される。

【００１４】また２価アルコールとしては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、水素化ビスフェノールＡ、２，２’−ジ（４−ヒド
ロキシプロポキシフェニル）プロパン、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチレング
リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリト
ールジアリルエーテル等が使用される。

【００１５】前記ジイソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネー
ト、等が使用される。

【００１６】前記ヒドロキシル基を分子中に有する（メ
タ）アクリレートとしては、２−ヒド口キシエチル（メ
タ）ア夕リレート、ヒドロキシプ口ピル（メタ）ア夕リ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリ
ンジ（メタ）アクリレート等が使用される。

【００１７】上記の方法では、（Ａ）成分は、多価アル
コールと多塩基酸とを縮合反応させてポリエステルオリ
ゴマーを得、続いてジイソシアネートを付加反応させ、
さらに（メタ）アクリレートを付加反応させて得られる
が、（Ａ）成分の製法として、他に一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ−Ｒ’−ＮＣＯ［Ｒは水素またはメチル基、Ｒ’は−ＣＯＯＣ_nＨ_2n−
（ｎは１〜８の整数）］で表される。不飽和基を有する
イソシアネート類を使用することも可能で、この場合
は、前記ポリエステルオリゴマーの主鎖及び側鎖の来端
部分のヒドロキシル基に、イソシアネート基を反応させ
ることにより、ウレタン変性ポリエステル（メタ）アク
リレートが得られる。該イソシアネート類は、たとえ
ば、イソシアネートメチル（メタ）アクリレート、イソ
シアネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネー
トプロピル（メタ）アクリレート、イソシアネートオク
チル（メタ）アクリレート、ｐ−イソプロペニル−α，
α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−エチレニル
−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げら
れる。

【００１８】前記（Ａ）成分のポリエステルオリゴマー
合成時の縮合反応は、公知の方法で加熱反応させれば良
く、たとえば、原料仕込み後１５０〜２５０℃で攪拌下
に反応させ、酸価が目標値になったところで反応を終了
させる。以上において、多塩基酸と多価アルコ−ルの使
用割合は、当量比で１：２前後が好ましいが、分子量、
残存アルコール基数に応じて変えられる。

【００１９】また平均分子量（数平均）を７００以上に
するための方法は、多塩基酸、多価アルコール、ジイソ
シアネートの選択、組み合わせやポリエステルオリゴマ
ーの重合度により調節すれば良い。

【００２０】（Ｂ）成分の多官能（メタ）アクリレート
としては、たとえば２，２−ジメチルー３−ヒドロキシ
プロピル−２，２−ジメチル−３−プロピオネートのジ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付
加物のジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロ
キシプロポキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリ
レート、２，２’−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパンのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールのジ（メタ）アクリレート、２，２’―ジ
（グリシジルオキシフェニル）プロパンのジ（メタ）ア
クリル酸付加物等の２官能（メタ）アクリレート。

【００２１】同様に、たとえばトリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）ア夕リレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ
（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）
アクリレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリル
イソシアスレート等が挙げられる。

【００２２】（Ｃ）成分の単官能の（メタ）アクリレー
トとしては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンチル（メタ）アクリレート、
イソボロニル（メタ）アクリレート、ボロニル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、α−ナフチル（メタ）アクリ
レート、β―ナフチル（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。

【００２３】（Ｄ）成分の光重合開始剤としては、ベン
ゾフェノンおよびヒドロキシベンゾフェノンメタンスル
フォネートエステル、ｏ−ベンゾイルメチルベンゾネー
ト、ｐ−ジメチルアミンベンゾフェノン等のべンゾフェ
ノンの置換誘導体、ベンゾインおよびべンゾインアリル
エーテル、アルキル基がメチル、エチル、イソブチル、
イソプロピル等であるべンゾインアルキルエーテル等の
べンゾインの置換誘導体、アセトフェノンおよびジエト
キシアセトプェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、ベンジルメチルケタール、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
フェノン等のアセトフェノンの置換誘導体、ベンジルお
よび１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−ｏ−
ベンゾイルオキシム等のオキシム系化合物、等から選択
された１種または２種以上を用いる。

【００２４】本発明の光学レンズの紫外線硬化型樹脂硬
化物層においては、前記（Ａ）成分は耐湿性や耐熱性や
耐紫外線等の耐環境性を良好に保つための成分で、
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量％に対し通常は１
０〜９０重量％、好ましくは２５〜７０重量％使用す
る。１０重量％末満では耐環境性が劣り、９０重量％を
越えると、粘度の増加が著しく、作業性が低下する。

【００２５】また前記（Ａ）成分は平均分子量が７００
以上でなければならず、７００より小さいと硬化物の収
縮率が大きくなり加工精度が悪くなる。

【００２６】（Ｂ）成分は硬度、熱変形温度等の物性を
向上させ蒸着膜の耐久性を向上させるため特に重要な成
分で、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量％中に３０
〜７０重量％の範囲で使用する。３０重量％以下では紫
外線硬化型樹脂硬化物層のヤング率の温度上昇に対する
低下量が増大し、耐熱性がなくなり、環境の温度変化に
対して、紫外線硬化型樹脂硬化物層に歪み等が生じ、そ
れが原因となって反射防止膜等が割れたり剥れたりする
恐れがある。また、７０重量％を越えると硬化物が脆く
なったり、硬化物の収縮率が大きくなり加工精度が悪く
なる。

【００２７】すなわち、（Ｂ）成分が３０〜７０重量％
の範囲に保たれる時に、この組成物の樹脂硬化物の１０
０℃のヤング率が２０℃のヤング率の２％以上となり、
反射防止膜を施した光学レンズは環境の温度変化等に対
して正常に保たれる。

【００２８】また前記（Ｂ）成分は平均分子量が７００
以下でなければならず、７００より大きいとヤング率の
温度上昇に対する低下量を減少させる効果が低下する。

【００２９】また（Ｃ）成分は、本発明の光学レンズの
紫外線硬化型樹脂硬化物層の成型時の流動性や粘度、硬
化物物性等のバランスを調製するための成分であり、所
望の配合量使用されるが、通常（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との合計１００重量部に対し、２０〜４００重量部程度
である。

【００３０】本発明の光学レンズの紫外線硬化型樹脂硬
化物層には、必要に応じて公知の重合促進剤、重合防止
剤、離型剤、表面平滑剤、消泡剤等を添加することもで
きる。紫外線照射に用いる光源は、ケミカルランプ、低
圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンラン
プ等が使用される。

【００３１】また本発明の紫外線硬化型樹脂硬化物層の
表面に施す反射防止膜層には、例えば、ＳｉＯ₂，Ｓｉ
Ｏ，ＭｇＦ₂，ＴｉＯ₂，Ｔｉ₂Ｏ₃，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｃ
ｅＯ ₂，Ｌａ₂Ｏ₃，Ｙ₂Ｏ₃，ＺｒＯ₂等の物質を抵
抗加熱法、電子ビーム法等の方法で加熱し真空蒸着する
方法、あるいはスパッタリング法、イオンプレーティン
グ法等によって、１層、あるいは数種の物質を多層に成
膜し、使用される。

【００３２】なお、該光学用紫外線硬化型樹脂にはテト
ラヒドロフタール酸や亜リン酸エステル系等の酸素阻害
剤を添加しても良い。

【００３３】本発明による紫外線硬化型樹脂を用いた非
球面レンズの製造は、一般的な複合型成形品の製造方法
をそのまま用いることが可能である。つまり、所望の非
球面形状とは反対の転写層を持つ非球面金型に、一定量
の紫外線硬化型モノマー液を流し、その上に、非球面に
しようとする母材レンズ面を、金型との間隔を一定に保
つよう金型面に向けて固定し、レンズ側から紫外線を照
射し、モノマーを重合硬化させた後、金型を剥離させる
というものである。

【００３４】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明する。

【００３５】［製造例−１］コンデンサ、窒素ガス導入
管、温度計、攪拌機を取りつけた４つ口フラスコに、無
水トリメリット酸９６ｇ、プロピレングリコール２２８
ｇ、無水フタル酸１１１ｇを仕込み、窒素雰囲気下で加
熱攪拌した。１５０℃まで昇温後２時間保持し、その後
徐々に昇温して２００℃で反応を進め、酸価が５以下と
なったところで反応を終了した。室温まで冷却後、イソ
ホロンジイソシナネート２２７ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１７４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．
１７ｇを添加して反応系の温度が８０℃を超えないよう
に穏やかに加熱させながら３時間反応後、１００℃まで
１時間かけて昇温後、３時間反応させて、数平均分子量
１５００のウレタン変性ポリエステルアクリレート
（Ｉ）を得た。

【００３６】［製造例−２］製造例−１と同様にしてト
リメチロールプロパン５４ｇ、テトラヒドロ無水フタル
酸１８２ｇ、１，３−ブチレングリコール１０８ｇを仕
込み、窒素雰囲気下で加熱攪拌した。１５０℃まで昇温
後２時間保持し、その後徐々に昇温して２００℃で反応
を進め、酸価が５以下となったところで反応を終了し
た。室温まで冷却後、イソホロンジイソシナネート２２
２ｇ、ヒドロキシプロピルアクリレート１５６ｇ、ジブ
チル錫ジラウレート０．１４ｇを添加して反応系の温度
が８０℃を超えない様に穏やかに加熱させながら、３時
間反応後、１００℃まで１時間かけて昇温後、３時間反
応させて、数平均分子量１４００のウレタン変性ポリエ
ステルアクリレート（II）を得た。

【００３７】［製造例−３］蒸留塔、コンデンサー、窒
素ガス導入管、温度計、攪拌機を取り付けた４つ口フラ
スコに、アジピン酸１３９４ｇ、１，４−ブタンジオー
ル１０００ｇ、パラトルエンスルホン酸０．５ｇを仕込
み、窒素雰囲気下で加熱攪拌した。１５０℃まで昇温後
２時間保持し、その後徐々に発生した水を留去した後２
２０℃に保持した。次いで過剰の１，４−ブタンジオー
ルを減圧して留去し反応を終了した。次に室温まで冷却
後、イソホロンジイソシナネート４４２ｇ、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２３２ｇを添加して反応系の温
度が８０℃を超えない様に穏やかに加熱させながら３時
間反応後、１００℃まで１時間かけて昇温後、３時間反
応させて、数平均分子量３０００のウレタン変性ポリエ
ステルアクリレート（III ）を得た。

【００３８】［樹脂の硬化阻害減少の確認例］（１）指触乾燥テスト光重合開始剤を上記製造例１，２，３で得られたウレタ
ン変性ポリエステルアクリレートとその他のアクリレー
ト成分及び表１に示すような配合割合で配合して８種類
の組成物（本発明に係る樹脂組成物４種類と比較組成物
４種類）を得た。

【００３９】これらの樹脂を厚み４００μｍのアルミス
ペーサーが施してあるスライドガラス上に滴下し、空気
中で紫外線（照射強度：５０ｍＷ）を照射して指触乾燥
によりその硬化程度を観測して以下のようなランクに分
けた。

【００４０】Ａ：樹脂表面に指紋がつく程度まで硬化し
ているＢ：程度１と程度２の中間状態で樹脂表面が少しべたつ
くＣ：樹脂表面に未硬化樹脂が存在している為、ぬるぬる
している表１にＡランクになるまでに要した時間を示した。

【００４１】（２）レンズによる滲み出し量測定上記製造例１，２，３で得られたウレタン変性ポリエス
テルアクリレートをその他のアクリレート成分とを表１
に示すような配合割合で混合して８種類の組成物（本発
明に係る樹脂組成物４種類と比較組成物４種類）を得
た。

【００４２】これらの組成物を、φ３３．５ｍｍ、Ｒ１
面がＲ２２９．４ｍｍ凹、Ｒ２面がＲ５６．５ｍｍ凹、
中心厚み２．２ｍｍ、材質ＢＫ７の母材球面レンズのＲ
２凹面側に、中心厚みが２０μ、中間部厚みが１３０
μ、周辺部厚みが４０μになるように前記製造法に従っ
て、非球面金型を用いて樹脂硬化物層を成形し、複合型
非球面レンズを得た。

【００４３】得られたレンズを１日放置してレンズ外周
より内側に入り込んだ未硬化樹脂の滲み出しの長さを測
定した。

【００４４】表１にそれぞれの樹脂の１時間後の長さを
示した。

【００４５】［樹脂の環境耐久性試験及び反射防止膜適
性試験］上記８種類の組成物を３７×３７ｍｍ、２．３
ｍｍ厚の石英板に、面精度が１本以下の石英ガラスを型
として用いて、厚みが８０μｍになるように樹脂硬化物
層を成形して平板ガラス試験片を得た。また、非球面レ
ンズについても、前記製造法に従って、試験片を得た。
次に得られた２種類の試験片の樹脂硬化物層表面に真空
蒸着法により、３層（ＳｉＯ／ＴｉＯ₂ ／ＳｉＯ₂ ）の
反射防止膜を施し、表１に示す実施例１〜４及び比較例
１〜４の試験片を得た。また、得られた試験片について
７０℃、８５％ＲＨの高温高湿槽中での５００時間放置
の環境耐久試験を行い、以下に示す試験項目をチェック
した。

【００４６】（１）形状精度得られた試験片を干渉測定器により観測し、得られた干
渉縞の乱れから形状精度（耐久前後の干渉縞の本数の変
化）を求めた。

【００４７】（２）反射防止膜評価試験（２−１）耐摩耗性レンズクリーニング用シルボン紙により荷重３００ｇに
て５０回反射防止膜面をこすり、外観チェックを行う。

【００４８】（２−２）耐溶剤性レンズクリーニング用シルボン紙にアルコール、エーテ
ル系有機溶剤を含ませて荷重３００ｇにて５０回反射防
止膜面をこすり、外観チェックを行う。

【００４９】（２−３）テープ剥離試験セロハンテープを使って１０回剥離テストを行い、外観
チェックを行う。

【００５０】更に、上記試験片とは別に厚み３２０μｍ
で反射防止膜を施していない試験片を作成し、３００−
４００ｎｍ、０．５ｍＷ／ｃｍ² 、２００時間の耐光試
験を行い、分光光度計（日立製Ｕ−４０００）により
λ＝４００ｎｍでの透過率測定を行った。透過率８０％
以上あるものを良好とした。

【００５１】表１に以上の耐光性も含めて耐久性の測定
結果を示した。

【００５２】［樹脂の反応率測定例］上記８種類の組成
物についてフィルム状樹脂硬化物を照射量を２５〜１２
０００ｍＪまで変化させて７種類作成し、ＦＴ−ＩＲ
（ＢＩＯ−ＲＡＤ社製ＦＴＳ−４０Ａ）を用いて二重
結合定量法により反応率を求めた。

【００５３】表１に照射量１００ｍＪ時の各組成物の反
応率も併せて示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】以上の様に本発明は、従来問題になって
いた酸素による硬化阻害を減少し、溶剤での拭き工程及
び真空中での紫外線照射工程を廃止することが可能な光
学用紫外線硬化型樹脂組成物の提供を可能にするもので
ある。

【００５６】従来、酸素による硬化阻害を減少する手段
として型にスペーサーなどを施して樹脂が空気に触れな
いようにして硬化させていた（図２）が、この方法では
型構造が複雑になる、あるいは型と母材との間の体積空
間が一定に保たれてしまうためディスペンサーからの樹
脂の吐出量精度が要求されていた。

【００５７】ところが、該樹脂を使用すれば型にスペー
サー等を施す必要がなくなり型構造が簡易になる、ある
いは型と母材との間の体積空間が可変なのでディスペン
サーの体積精度が従来の方法に比べて要求されないとい
う利点がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の樹脂を使用した場合の複合型成形品の
紫外線照射時の成形状態を示した図である。

【図２】本発明の樹脂を使用した場合の複合型成形品の
紫外線照射時の成形状態を示した図である。

【図３】硬化阻害による樹脂の未硬化部分を示した図で
ある。

【図４】従来の樹脂を使用した場合の複合型成形品の紫
外線照射時の成形状態を示した図である。

【符号の説明】

１母剤２シランカップリング剤等の層３樹脂硬化物層４未硬化樹脂５型６スペーサーもしくはそれに類するもの

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者斎藤治埼玉県蕨市錦町１−12−19 大日本インキ化学工業株式会社蕨工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）２〜４官能ウレタン変性ポリエス
テル（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）ア
クリレートと、（Ｃ）単官能（メタ）アクリレートと、
（Ｄ）光重合開始剤とを含有する光学用紫外線硬化型樹
脂組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計に対
する（Ｃ）成分の比率が重量比の値で３〜５であること
を特徴とする光学用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及
び（Ｄ）成分の合計に含まれる（Ｄ）成分の含有率が４
〜８重量％であることを特徴とする請求項１に記載の組
成物。
【請求項３】光重合開始剤が、ケトン系、アシルフォ
スフィン系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾインエーテル系あるいはチオキサントン系化合物の
いずれかである請求項１に記載の組成物。