JPH0431414A - 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は投影テレビジョンのスクリーンを構成するレン
チ牛ニラーレンズやフレネルレンズ等の平面状の光学素
子、光デイスク信号読み取り用のピックアップレンズ、
ビデオカメラ、スチルカメラ等のカメラ用レンズ、ＣＲ
Ｔ表面の乱反射防止用光学素など、基材上に樹脂硬化物
からなる成形層を設けた構造の光学素子等に用いられる
光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 光学機器の小型軽量化、高性能化に伴い、微細で複雑な
凹凸表面形状を有する光学素子や、超高精度の平面ある
いは非球面の表面形状をしたレンズ、プリズム、鏡の必
要性が高まっている。

通常、このような光学素子は長時間の使用に耐えるため
に、高温から低温にわたる温度変化を与えるヒートサイ
クル試験や高温多湿の雰囲気に放置される耐湿性試験に
おいて、表面形状寸法精度、屈折率、透過率、基材と樹
脂層の接着強度に長時間にわたって変化がなく、亀裂等
が発生しないという耐久性が要求され、このような要求
に答える光学素子としては、特定のウレタン変性ポリエ
ステル（メタ）アクリレートオリゴマーと３官能（メタ
）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートとを含有
する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をガラス等の基
材上に紫外線等の活性エネルギー線で硬化させた硬化樹
脂層を設けてなる光学素子が知られている（特開昭６２
−２５８４０１号公報）。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記光学素子は耐久性の点で改善されているも
のの、長時間の使用に耐えるためにはなお不十分である
。特に、有害な反射光線を除去し、光学性能を向上させ
るために金属酸化物、ハロゲン化物等を蒸着させて成る
反射防止層を硬化樹脂層の上に設けた光学素子の場合に
は、該耐久性の不足が著しいという欠点があり、より耐
久性の優れた光学素子が得られる活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物の出現が望まれている。

本発明は上記課題に鑑み、光学性能が高く、優れた耐久
性を有する光学素子が得られる光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。

（Ｉ＄！題を解決するための手段） 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、特定の化学構造を有する反応性オリゴマーと、分子中
に重合性不飽和結合を２個有するモノマーと、分子中に
重合性不飽和結合を３個以上有するモノマーとからなる
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いると、上記目
的が達成できることを見い出し、本発明を完成するに至
った。

すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリエステル構造と２個以上の重合性不飽和結合
とを有する反応性オリゴマーと、（Ｂ）重合性不飽和結
合を２個有するモノマーと、（Ｃ）重合性不飽和結合を
３個以上有するモノマとを含有することを特徴とする光
学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するもの
である。

本発明の光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が用
いて得られる光学素子について、以下に説明する。

本発明の光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が用
いて得られる光学素子の基材には、平板状あるいは予め
賦形型されたガラス、セラミック、金属、プラスチック
、鉱物結晶等が使用される。

本発明の光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が用
いられる光学素子の製造方法は、所望する形状をもつガ
ラス、セラミック、金属、プラスチック、鉱物結晶等か
らなる材質の金型上に本発明の光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物を所定量流し込み、適切な間隙を介し
て上記基材を重ねて基材と金型からなる該間隙に泡や空
隙の無いように該樹脂組成物を保持した後、熱線、紫外
線、電子線等の活性エネルギー線を照射して該樹脂組成
物を硬化させ、かかる後脱型するという方法がとられる
。もちろん、基材上に該樹脂組成物を滴下し、この上に
金型を重ねる方法でもよいし、スピンコード等により金
型を用いないで基材上に該樹脂組成物を塗布し、硬化さ
せる方法をとっても良い。

紫外線を用いて該樹脂組成物を硬化させるときは、金型
あるいは基材のいずれかをガラス、石英、ポリカーボネ
ート、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリ４−メチル−１−ペンテン等の透明物
質を使用する必要がある。

また、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、硝酸等の酸化剤、アルカリにより基材の表面を処理
して基材と本発明の光学用活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物との接着性を向上させる方法や、金型を離型剤で
処理して脱型を容易にする方法をとってもよい。

さらに上記方法によって得られた光学素子の樹脂硬化物
表面上に酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化珪素、酸
化アルミニウム、フッ化マグネシウム等の金属の酸化物
および金属のフッ化物を加熱あるいは無加熱条件で真空
蒸着させ、反射防止膜等を設けてもよい。

なお、紫外線を用いる場合、紫外線の光源としては、メ
タルハライドランプ、高圧水銀灯、ブラックライト等が
使用される。

次に、本発明の光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を構成する（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分
について以下に説明する。

上記（Ａ）成分としては、分子中に複数のエステル結合
からなるポリエステル構造を有し、かつ重合性不飽和結
合を２個以上含む反応性オリゴマーがいずれも使用でき
、通常分子量２００〜１００．０００の反応性オリゴマ
ーを用いるが、なかでも分子量が５００−１５，０００
で重合性不飽和結合を平均２〜３．５個含む反応性オリ
ゴマーが好ましい。

これらのオリゴマーのうちで好ましいものとしては、例
えば水酸基をもつポリエステルオリゴマーにカルボキシ
ル基、エステル基、酸クロリド基をもつ（メタ）アクリ
レートを反応させてエステル結合とした化学構造のポリ
エステルポリ（メタ）アクリレート；カルボキシル基を
もつポリエステルオリゴマーにグリシジル基をもつ（メ
タ）アクリレートを反応させた化学構造あるいは分子末
端にグリシジル基を有するポリエステルオリゴマーに（
メタ）アクリル酸を反応させた化学構造のポリエステル
ポリ（メタ）アクリレートオリゴマー；および水酸基を
もつポリエステルオリゴマーにポリイソシアネートのイ
ソシアネート基を、該オリゴマー１分子に対しておよそ
１個となる割合で反応させてウレタン結合とし、さらに
該ポリイソシアネートの残りのイソシアネート基に分子
中に水酸基を有する（メタ）アクリレートの水酸基を反
応させて同様にウレタン結合とした構造を有するウレタ
ン変性ポリエステルポリ（メタ）アクリレートオリゴマ
ーが挙げられ、なかでも強靭な光学素子が得られる点で
ウレタン変性ポリエステルポリ（メタ）アクリレートオ
リゴマーが特に好ましい。

上記ポリエステル構造を有するポリエステルオリゴマー
としては、例えば多価アルコールと多塩基酸の重縮合反
応で得られる化学構造のものと、ラクトンの開環重合で
得られる化学構造のものがある。

ここで用いる多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、フロピレンゲリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレン
オキシド付加物、水添ビスフェノールＡ１　ポリメチレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリメチロールアルカン、トリ
ヒドロキシエチルイソシアヌール酸、トリヒドロキシブ
ロビルイソシアヌール酸等が挙げられる。また、多塩基
酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、セバシン酸、フ
マル酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメ
リット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられる。前記ラ
クトンとしては、分子内に水酸基とカルボキシ基を各々
１個以上もつヒドロキシカルボン酸が分子内縮合した構
造を有するものならばいずれでもよく、例えばγ−ブチ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン
、ε−カプロラクトン、Ｄ−グルコノ−１，４−ラクト
ン、１，１０−フェナントレンカルボラクトン、４−ペ
ンテン−５−オリド、１２−ドデカノリド等が挙げられ
る。もちろん、前記ポリエステルポリオールは、ヒドロ
キシカルボン酸を直接重縮合して得られたものでもよい
。前記ラクトンのなかでは、ε−カプロラクトンの開環
重合反応によって得られるポリエステルポリオールが粘
度が低く、耐熱性、耐加水分解性、低温特性に優れるの
で好ましい。

ラクトンの開環重合時に開始剤として使用する含水酸基
化合物の官能基数により多数の水酸基をもつ分岐ポリエ
ステルポリオールが得られるが、前記ポリエステルポリ
オールは該分岐構造のものでも構わない。

前記ウレタン変性ポリエステルポリ（メタ）アクリレー
トを合成するのに使用するポリイソシアネートとしては
、例えばトリレンジイソシアネート、４．４′　−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水添４，４′　−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１゜５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トラン
スシクロへ牛サン１．　４−ジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート、テトレメチル牛シレンジイソシアネ
ート、リジンエステルトリイソシアネート、１．　６．
　１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイ
ソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１
．　３．　６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。これらのなかでは、脂肪族ポリイソシアネートが黄
変が少ない点で好ましく、インホロンジイソシアネート
、へキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。

同様に、前記ウレタン変性ポリエステルポリ（メタ）ア
クリレートオリゴマーを合成するのに使用する分子中に
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば
２−ヒドロ牛ジエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−
（メタ）アクリロイルオ手ジエチルー２−ヒドロ牛ジエ
チルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ　（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキ
シ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリフールモノ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

（Ｂ）成分としては、分子中に重合性不飽和結合を２個
有するモノマーであればいずれも使用できるが、なかで
も水酸基を２個以上有する化合物に（メタ）アクリル酸
が２分子エステル結合したものが好ましく、例えば２，
２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメ
チル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレ−４，１，６−ヘキサン
シオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ
）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）
了クリレート、２．　２’−ジ（ヒドロキシプロポ手ジ
フェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、２．　
２’−ジ（ヒドロキシエトキシフ５ニル）プロパンのジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロール
のジ（メタ）アクリレート、２．　２’−ジ（グリシジ
ルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付加
物、３゜９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）　−２，４，８，Ｎｏ−テトラオキサスピロ（
５，５）ウンデカンのジ（メタ）アクリレート、５−エ
チル−５−ヒドロ牛ジメチルー２−ヒドロキシイソブチ
ル−１，３−ジオキサンのジ（メタ）アクルレート等が
挙げられる。これらのうちでも単独重合によりガラス転
位点（Ｔ　ｇ）が６０〜３００℃の重合物を形成するモ
ノマー　例えばヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリ
コールのジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピオネートのジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールのジ（メタ）アクリレート、３，９−ビス
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンのジ（メタ）アクリレート、５−エチル−５−ヒドロ
キシメチル−２−ヒドロキシイソブチル−１，３−ジオ
キサンのジ（メタ）アクルレート、水添ビスフェノール
Ａのジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等が特に好ましい。

＜Ｃ＞成分としては、分子中に重合性不飽和結合を３個
以上有するモノマーであればいずれも使用できるが、水
酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がエステル化反
応で３個以上、なかでも３〜６個結合した構造のモノマ
ーが好ましく、例えばトリメチロールプロパントリ　（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）ア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）ア
クリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシア
ヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス（七ドロ
キシプロピル）イソシアヌレートのトリ　（メタ）アク
リレート、トリメリット酸のトリ（メタ）アクリレート
等が挙げられる。また、トリアリルトリメリット酸、ト
リアリルイソシアヌレート等のアリル化合物モ使用でき
る。これらのなかでは、金属酸化物、金属ハロゲン化物
で硬化樹脂表面に反射防止膜を設けた場合であっても、
該反射防止膜と該硬化樹脂の接着性を増し、ヒートサイ
クル試験や耐湿性試験における反射防止膜の欠損が少な
く、耐久性に優れる点で、水酸基を有する化合物が好ま
しく、強靭性に優れ、剛性率の温度依存性が小さく、ヒ
ートサイクル試験や耐湿性試験における硬化樹脂表面の
変形が少な（、より耐久性に優れる点で、イソシアヌレ
ートの骨格を有する化合物が特に好ましい。

また、紫外線により本発明の活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物を硬化させる場合には、上記（Ａ）、　　（Ｂ
）、　　（Ｃ）成分以外に光開始剤等の増感剤を加える
必要がある。該増感剤としては、例えば４−ジメチルア
ミノ安息香酸、４−ジメチルアミン安息香酸エステル、
アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール
、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
イル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフ
ェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、ベン
ゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエ
ーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チオ
キサントンおよびチオ牛サントン誘導体、２．　４．　
６−ドリメチルベンゾイルジフエ／イルフォスフインオ
キシド等が挙げられる。

前記反応性オリゴマー（Ａ）は、活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物からなる硬化樹脂層に強靭性を与え、衝撃
、振動、高湿、高温等の条件下でも該硬化樹脂層に亀裂
や変形を生じさせないようにして、耐久性を向上させる
ための成分で、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中に
通常１０〜９０重貢％含有させるが、なかでも粘度が低
く、成形作業性に優れ、硬化樹脂層が強靭となる点で２
０〜７０重量％が好ましい。

また（Ｂ）成分は、硬化物の剛性率の温度依存性を大き
くしないで、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度
を低下させるための成分で、通常活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物中に１０〜６０重量％含有させる。

（Ｃ）成分は、膨張率、剛性率等の機械的物性の温度依
存性を小さ（し、高温やヒートサイクルの条件下におい
ても硬化樹脂層が充分な強度を保ち、耐久性を向上させ
るための成分で、該樹脂組成物中での含有率が２〜７０
重量％となる範囲で通常使用するが、なかでも硬化時の
収縮や亀裂の発生、面精度の低下等が防止できる点で２
０〜６０重量％となる範囲が好ましい。

また、紫外線を用いて活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を硬化させるのに必要な増感剤は、照射された紫外線
を吸収して重合を開始する能力を有する活性種を生成す
る化合物で、該樹脂組成物中に通常０．５〜１０重皿％
含有させることが紫外線硬化樹脂層の諸物性を低下させ
ず良好な硬化速度が得られるので適切である。

さらに、本発明の紫外線硬化樹脂層を形成する活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物には、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および増感剤以外に、単官能（メタ）アクリレー
ト等の様な分子中に重合性不飽和結合を１個有するモノ
マー；ヒドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤；ヒン
ダードフェノール系等の酸化防止剤；ヒンダードアミン
系等の黄変防止剤；燐酸エステル系等の脱色剤；消泡剤
、離型剤、レベリング剤等を添加しても構わない。

この様にして得られる本発明の光学甲活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物は、上記（Ｂ）、（Ｃ）のモノマー、
更に必要によりその他のモノマーを用いて粘度を通常５
００〜５０，０００センチボイズ、好ましくは２，００
０〜２０，０００センチボイズに調整して使用する。

この様に調製された本発明の光学用活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物としては、なかでも硬化物の２３℃にお
けるの剛性率を１００℃における剛性率で割った値τが
、１〜１００、特に５〜５０の範囲にあるものは、剛性
率等の物性の温度依存性が小さく、特に耐久性の優れた
光学素子を与えるので好ましい。

（実施例） 次に、本発明を製造例および実施例によってさらに具体
的に説明する。なお、例中の部はすべて重量基準である
。

製造例１ コンデンサ、温度計および攪拌機を取り付けた４つロフ
ラスコに、ジエチレングリコールとトリメチロールプロ
パンとアジピン酸を縮合して得たポリエステルポリオー
ル（分子量２，５００、水酸基価５９．６ｍｇＫＯＨ／
ｇ、平均官能基数２．７）１８８３ｇ、　インホロンジ
イソシアネート４４４　ｇ、ハイドロキノン５ｇおよび
ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇを入れ、７０〜
８０℃に加温後、攪拌を開始し、フラスコ内容物のイソ
シアネート基含有率が０．　１重量％以下になるまで攪
拌して反応を終了し、ウレタン変性ポリエステルポリア
クリレートオリゴマー（Ａ−１）を得た。

なお、フラスコ内容物のイソシアネート基含有率は、赤
外線吸収スペクトルを測定して得た。

製造例２ コンデンサ、温度計、攪拌機および分留管を取り付けた
４つロフラスコに、ε−カプロラクトンを重合して得ら
れたポリエステルポリオール（分子量８５０、水酸基価
１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２．０）８３１ｇ
、アクリル酸メチル３３４　ｇ、　　ヒドロキノン２０
ｇおよびパラトルエンスルホン酸１０ｇを入れ、加熱し
、蒸気の温度が６２〜６３℃に下がるまで還流させ、メ
タノールとアクリル酸メチルの共沸混合物を分留管を通
して系外へ除去し、次いで過剰のアクリル酸メチルを減
圧で除去してポリエステルポリアクリレートオリゴマー
（Ａ−２）を得た。

製造例３ コンデンサ、温度計および攪拌機を取り付けた４つロフ
ラスコに、エチレングリフールおよびアジピン酸からな
るポリエステルグリコールとエピクロルヒドリンとから
得たポリエステルグリコールジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量３４０、平均官能基数２．０）３４０ｇとア
クリル酸７２ｇ１　ハイドロ牛ノン２００ｐｐｍおよび
トリメチルアンモニウムクロリド４，０００ｐｐｍを入
れ、１２０℃で５時間加温攪拌し、酸価が８以下になる
まで反応させてポリエステルポリアクリレートオリゴマ
ー（Ａ−３）を得た。

実施例１〜５および比較例１ 上記製造例１〜３で合成した反応性オリゴマー（Ａ−１
）〜（Ａ−３）に反応性希釈剤および光開始剤を第１表
に示す割合で配合し、均一に混合した後、１ミクロンの
カートリッジフィルターで濾過し、本発明および比較用
の光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。

また厚さ２ｍｍ、直径１０ｍｍで球面状に研磨したＢＫ
７製のガラス基材の凹部に、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランの２ｉ１１ｔ％メタノール溶液を
スプレーで塗布し、６０℃で３０分間乾燥して、シラン
処理したガラス基材を得た。

次いでこの基材をトレイ上に保持し、上記各組成物をそ
れぞれ０．３ｇずつ基材のシラン処理した面に滴下した
後、非球面の凸部を持つニッケル製の金型を基材から０
．１ｍｍの距離に固定し、基材と金型の間に各組成物を
保持した。次いで基材側からメタルハライドランプで８
００ミリジニ一ル／ｃｍ”の紫外線を照射して各組成物
を硬化させた後、脱型して非球面のレンズを得た。

更に実施例１．３．４および比較例１で得たレンズにつ
いては、酸化ジルコニウム、フッ化マグネシウムからな
る厚さ約０．　５ミクロンの反射防止膜を蒸着法により
組成物の硬化物表面に形成させた。

上記各レンズを６０℃、相対湿度９５重量％の雰囲気で
６００時間放置する耐湿性試験と、−３０℃〜７０℃の
温度に渡る温度サイクルを２０回与えるヒートサイクル
試験に供し、試験後のレンズの基材と硬化樹脂眉間の状
態、および硬化樹脂層表面の状態を観察した。この結果
を第１表に併せて示す。ただし、基材と硬化樹脂層間の
状態は、ルーペ観察で剥離が認められるものおよび亀裂
を生じたものを×、無いものを○とした。

また、硬化樹脂層表面の状態は、しわ、亀裂の発生およ
び金型面の基準面より２ミクロン以上の寸法差がある時
を×、その他をＯとした。

なお、第１表には硬化樹脂の剛性率を併記したが、この
剛性率は幅４〜５ｍｍ、厚さ０．２〜０．４ｍｍの硬化
物を２３ｍｍのスパン長で２個のチャック間に固定し、
０．１％の引っ張り歪を３．５Ｈｚの周期で与え、３℃
／ｍｉｎの昇温速度で昇温したときの剛性率を示してい
る。また、上記剛性率の測定で同時に得られる散逸率が
極大値を示す温度をＴｇとして第１表に併記した。

＊１）モノマー（Ｂ−１）：ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールのジアクリレート＊２）モノマー（
Ｂ−２）：５−エチル−５−ヒドロキシメチル−２−ヒ
ドロキシイソブチル−１，３−ジオキサジンのジアクリ
レート＊３）モノマー（Ｂ−３）：２，２−ジ（ヒドロ
キシフェニル）プロパンのジアクリレート＊４）モノマ
ー（Ｂ−４）：ネオペンチルグリコールのジアクリレー
ト ＊５）モノマー（Ｃ−１）：　）リス（２−ヒドロキシ
エチル）インシアヌレートのトリアクリレート ＊６）モノマー（Ｃ−２）：ペンタエリスリトールトリ
アクリレート ＊７）モノマー（Ｃ−ａ）：ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート ＊８）１官能性モノマー：ジシクロペンテニルオキシエ
チルメタクリレート （発明の効果） 以上説明したように、本発明によればヒートサイクルや
耐湿テストにおいても表面の変形、基材からの剥離のな
い樹脂硬化物の成形層が得られ、高精度の平面、球面、
非球面及び複雑な凹凸形状等の表面形状をもち、かつ高
い耐久性を有する光学素子を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリエステル構造と２個以上の重合性不飽和
   結合とを有する反応性オリゴマーと、（Ｂ）重合性不飽
   和結合を２個有するモノマーと、（Ｃ）重合性不飽和結
   合を３個以上有するモノマとを含有することを特徴とす
   る光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 ２、反応性オリゴマー（Ａ）が、ポリエステルポリ（メ
   タ）アクリレート系オリゴマーである請求項１記載の樹
   脂組成物。 ３、反応性オリゴマー（Ａ）が、ウレタン変性ポリエス
   テルポリ（メタ）アクリレート系オリゴマーである請求
   項１記載の樹脂組成物。 ４、反応性オリゴマー（Ａ）が、水酸基をもつポリエス
   テルオリゴマーにポリイソシアネートの一つのイソシア
   ネート基を反応させてウレタン結合とし、さらに該ポリ
   イソシアネートの残りのイソシアネート基に分子中に水
   酸基を持つ（メタ）アクリレートの水酸基を反応させて
   同様にウレタン結合とした構造を有するオリゴマーであ
   る請求項１記載の樹脂組成物。 ５、重合性不飽和結合を２個有するモノマーが、水酸基
   を２個以上有する化合物に（メタ）アクリル酸が２個エ
   ステル結合した構造のモノマーである請求項１、２、３
   又は４記載の樹脂組成物。 ６、重合性不飽和結合を２個有するモノマーが、単独重
   合によりガラス転位点６０〜３００℃の重合物を形成す
   るモノマーである請求項１、２、３又は４記載の樹脂組
   成物。 ７、重合性不飽和結合を３個以上有するモノマー（Ｃ）
   が、重合性不飽和結合を３〜６個有するモノマーを含有
   するものである請求項１、５又は６記載の樹脂組成物。 ８、重合性不飽和結合を３〜６個有するモノマーが、イ
   ソシアヌール酸の骨格又は水酸基を有するモノマーであ
   る請求項７記載の樹脂組成物。