JP3092071B2 - 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 - Google Patents
光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子Info
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- JP3092071B2 JP3092071B2 JP02323236A JP32323690A JP3092071B2 JP 3092071 B2 JP3092071 B2 JP 3092071B2 JP 02323236 A JP02323236 A JP 02323236A JP 32323690 A JP32323690 A JP 32323690A JP 3092071 B2 JP3092071 B2 JP 3092071B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真撮影用カメラ、ビデオカメラ、顕微鏡等
の光学系を構成している非球面レンズのうち、ガラスレ
ンズ、プラスチックレンズ等の基材の表面に所望の形状
に設ける硬化された樹脂層として用いるのに好適な活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いてなる
複合型光学素子に関する。
の光学系を構成している非球面レンズのうち、ガラスレ
ンズ、プラスチックレンズ等の基材の表面に所望の形状
に設ける硬化された樹脂層として用いるのに好適な活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いてなる
複合型光学素子に関する。
（従来の技術） 従来、上記の様な複合型光学素子を用いた例は多くあ
るが、従来の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からな
る樹脂層は、硬化後の熱的耐久性及び反射防止膜のコー
ティング性を両立することが不可能であった。
るが、従来の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からな
る樹脂層は、硬化後の熱的耐久性及び反射防止膜のコー
ティング性を両立することが不可能であった。
上記のような樹脂自体の問題点を解決するため、樹脂
層を２層構造としたレンズが知られている（特開昭60−
56544号公報）。これはガラス基材上に単官能（オリゴ
エステル）アクリレートと２官能ウレタンアクリレート
を合わせて50重量％以上含む可撓性の高い紫外線硬化型
樹脂層を設け、その上に多官能（オリゴエステル）アク
リレートや多官能ウレタンアクリレートだけを使用した
可撓性の低い紫外線硬化型樹脂層を設けたレンズであ
る。この各層の特性により、第１層目で基材との線膨張
率差の影響を受け難い良好な熱的耐久性が得られ、又、
第２層目で良好な反射防止膜のコーティング性が得られ
る。
層を２層構造としたレンズが知られている（特開昭60−
56544号公報）。これはガラス基材上に単官能（オリゴ
エステル）アクリレートと２官能ウレタンアクリレート
を合わせて50重量％以上含む可撓性の高い紫外線硬化型
樹脂層を設け、その上に多官能（オリゴエステル）アク
リレートや多官能ウレタンアクリレートだけを使用した
可撓性の低い紫外線硬化型樹脂層を設けたレンズであ
る。この各層の特性により、第１層目で基材との線膨張
率差の影響を受け難い良好な熱的耐久性が得られ、又、
第２層目で良好な反射防止膜のコーティング性が得られ
る。
（発明が解決しようとする課題） しかし、製造するためには、紫外線硬化の工程を２度
行なわなければならず生産設備が増え、工程が長くなっ
てスペースをとり、また、加工時間がかかる為、コスト
アップにつながるという課題がある。
行なわなければならず生産設備が増え、工程が長くなっ
てスペースをとり、また、加工時間がかかる為、コスト
アップにつながるという課題がある。
なお、上記第１層目に使用される可撓性の高い紫外線
硬化型樹脂を単独で用いた複合型光学素子では、反射防
止膜のコーティング性が悪く、温度変化により反射防止
膜にクラックが入る。また、上記第２層目に使用される
可撓性の低い紫外線硬化型樹脂を単独で用いた複合型光
学素子では、成形中に基材や樹脂層に亀裂が入ったり、
温度変化により基材と樹脂層に剥離が生じる。
硬化型樹脂を単独で用いた複合型光学素子では、反射防
止膜のコーティング性が悪く、温度変化により反射防止
膜にクラックが入る。また、上記第２層目に使用される
可撓性の低い紫外線硬化型樹脂を単独で用いた複合型光
学素子では、成形中に基材や樹脂層に亀裂が入ったり、
温度変化により基材と樹脂層に剥離が生じる。
本発明は上記課題に鑑み、樹脂層が一層構造でも優れ
た熱的耐久性と反射防止膜のコーティング性が得られる
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とこれを用いた複合
型光学素子を提供することを目的とする。
た熱的耐久性と反射防止膜のコーティング性が得られる
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とこれを用いた複合
型光学素子を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結
果、特定のウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレ
ートと重合性不飽和基を３個以上有する化合物と重合性
不飽和基を１個有する化合物とを含有してなる活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を用いると、上記目的が達成
できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
果、特定のウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレ
ートと重合性不飽和基を３個以上有する化合物と重合性
不飽和基を１個有する化合物とを含有してなる活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を用いると、上記目的が達成
できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、 （Ａ）主鎖骨格としてラクトンの開環重合で得られるも
のと同一の化学構造を有するポリエステルポリオール
（a1）に、ポリイソシアネート（a2）と水酸基含有（メ
タ）アクリレート（a3）とを反応させて得られるウレタ
ン変性ポリエステル（メタ）アクリレートと、 （Ｂ）分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合
物としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリット酸のト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メ
タ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートより成る群から選ばれる少なくとも１
種の化合物と、 （Ｃ）分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物と
してジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、より成る群から選ばれる少なく
とも１種の化合物 とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物、および この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させて
なる樹脂層が、基材表面に所望の形状に設けられている
ことを特徴とする複合型光学素子を提供するものであ
る。
のと同一の化学構造を有するポリエステルポリオール
（a1）に、ポリイソシアネート（a2）と水酸基含有（メ
タ）アクリレート（a3）とを反応させて得られるウレタ
ン変性ポリエステル（メタ）アクリレートと、 （Ｂ）分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合
物としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリット酸のト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メ
タ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートより成る群から選ばれる少なくとも１
種の化合物と、 （Ｃ）分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物と
してジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、より成る群から選ばれる少なく
とも１種の化合物 とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物、および この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させて
なる樹脂層が、基材表面に所望の形状に設けられている
ことを特徴とする複合型光学素子を提供するものであ
る。
本発明の素子は、所望の非球面形状とは反対の転写層
をもつ金型と、ガラスレンズ、プラスチックレンズ等の
基材の表面との間に一定量の活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物液を介在させ、レンズ側から活性エネルギー線
を照射し、該樹脂組成物を重合硬化させた後、金型を離
型させることにより得られる。
をもつ金型と、ガラスレンズ、プラスチックレンズ等の
基材の表面との間に一定量の活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物液を介在させ、レンズ側から活性エネルギー線
を照射し、該樹脂組成物を重合硬化させた後、金型を離
型させることにより得られる。
本発明の複合型素子は、基材の凹面側に樹脂層を設け
るものに限らず基材レンズの凸面側に設ける場合や、基
材レンズの両面に設けてもよい。更に、樹脂と基材レン
ズの密着性を向上させるために通常接着力向上のために
使用されるシランカップリング剤等を基材レンズに塗布
してから樹脂層を設けてもよい。
るものに限らず基材レンズの凸面側に設ける場合や、基
材レンズの両面に設けてもよい。更に、樹脂と基材レン
ズの密着性を向上させるために通常接着力向上のために
使用されるシランカップリング剤等を基材レンズに塗布
してから樹脂層を設けてもよい。
本発明の複合型光学素子に使用される活性エネルギー
硬化型樹脂組成物をなす（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及びその他の成分については以下に説明す
る。
硬化型樹脂組成物をなす（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及びその他の成分については以下に説明す
る。
（Ａ）成分はラクトンが開環反応で重合した化学構造
と同一の化学構造を有するポリエステルポリオール
（a1）を主鎖骨格としており、該ポリエステルポリオー
ル（a1）分子末端部にある水酸基にポリイソシアネート
（a2）のイソシアネート基を反応させてウレタン結合と
し、さらに該ポリイソシアネートの残りのイソシアネー
ト基に分子中に水酸基を持つ（メタ）アクリレート
（a3）の水酸基を反応させて同様にウレタン結合とした
構造を有するウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レートである。
と同一の化学構造を有するポリエステルポリオール
（a1）を主鎖骨格としており、該ポリエステルポリオー
ル（a1）分子末端部にある水酸基にポリイソシアネート
（a2）のイソシアネート基を反応させてウレタン結合と
し、さらに該ポリイソシアネートの残りのイソシアネー
ト基に分子中に水酸基を持つ（メタ）アクリレート
（a3）の水酸基を反応させて同様にウレタン結合とした
構造を有するウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レートである。
前記ラクトンとしては、分子内に水酸基とカルボキシ
ル基を各々１個以上もつ炭素原子数２以上のヒドロキシ
カルボン酸が分子内縮合した構造を有するものならばい
ずれでもよく、例えばγ−ブチロラクトン、γ−バレロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、
Ｄ−グリコノ−1,4−ラクトン、1,10−フェナントレン
カルボラクトン、４−ペンテン−５−オリド、12−ドデ
カノリド等が使用される。これらのラクトンは、前記ポ
リエステルポリオール（a1）を得るに際して、それぞれ
単独あるいは２種以上混合して使用されるが、この際更
にジオール、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸等の
様な共重合可能な他のモノマーを併用しても良い。もち
ろん、前記ポリエステルポリオール（a1）としては、炭
素原子数２以上のヒドロキシカルボン酸を直接重縮合し
て得られたものでもよい。前記ラクトンのなかでは、δ
−カプロラクトンの開環重合反応によって得られるポリ
エステルポリオールが粘度が低く、耐熱性、耐加水分解
性、低温特性に優れるので好ましい。尚、ラクトンの開
環重合時に開始剤として使用する含水酸基化合物の官能
基数により３個以上の水酸基をもつ分岐ポリエステルポ
リオールが得られるが、（Ａ）成分は該分岐ポリエステ
ルポリオールを出発原料としても構わない。
ル基を各々１個以上もつ炭素原子数２以上のヒドロキシ
カルボン酸が分子内縮合した構造を有するものならばい
ずれでもよく、例えばγ−ブチロラクトン、γ−バレロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、
Ｄ−グリコノ−1,4−ラクトン、1,10−フェナントレン
カルボラクトン、４−ペンテン−５−オリド、12−ドデ
カノリド等が使用される。これらのラクトンは、前記ポ
リエステルポリオール（a1）を得るに際して、それぞれ
単独あるいは２種以上混合して使用されるが、この際更
にジオール、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸等の
様な共重合可能な他のモノマーを併用しても良い。もち
ろん、前記ポリエステルポリオール（a1）としては、炭
素原子数２以上のヒドロキシカルボン酸を直接重縮合し
て得られたものでもよい。前記ラクトンのなかでは、δ
−カプロラクトンの開環重合反応によって得られるポリ
エステルポリオールが粘度が低く、耐熱性、耐加水分解
性、低温特性に優れるので好ましい。尚、ラクトンの開
環重合時に開始剤として使用する含水酸基化合物の官能
基数により３個以上の水酸基をもつ分岐ポリエステルポ
リオールが得られるが、（Ａ）成分は該分岐ポリエステ
ルポリオールを出発原料としても構わない。
本発明で用いるポリエステルポリオール（a1）として
は、通常平均分子量が100〜10,000のものを用いるが、
なかでも平均分子量が200〜5,000のものが好ましい。
は、通常平均分子量が100〜10,000のものを用いるが、
なかでも平均分子量が200〜5,000のものが好ましい。
前記ポリイソシアネート（a2）としては、例えばトリ
レンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水添4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン1,4
−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトレ
メチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリ
イソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネー
ト、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチ
ルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が使
用され、なかでも脂肪族ポリイソシアネートが好まし
い。
レンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水添4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン1,4
−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトレ
メチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリ
イソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネー
ト、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチ
ルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が使
用され、なかでも脂肪族ポリイソシアネートが好まし
い。
前記水酸基含有（メタ）アクリレート（a3）として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−
ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）
アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクト
ンモノ（メタ）アクリレート等が使用される。
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−
ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）
アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクト
ンモノ（メタ）アクリレート等が使用される。
分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合物
（Ｂ）としては、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリッ
ト酸のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレートより成る群から選ばれる少な
くとも１種の化合物が必須である。場合により併用し得
るその他の同様な多官能性成分としては、例えばトリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメ
チロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（ヒ
ドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）ア
クリレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイ
ソシアヌレート等の多官能（メタ）アクリレートが使用
される。
（Ｂ）としては、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリッ
ト酸のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレートより成る群から選ばれる少な
くとも１種の化合物が必須である。場合により併用し得
るその他の同様な多官能性成分としては、例えばトリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメ
チロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（ヒ
ドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）ア
クリレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイ
ソシアヌレート等の多官能（メタ）アクリレートが使用
される。
また、（Ｂ）成分としては分子量の比較的大きなオリ
ゴマー性のものでもよく、例えばフタル酸あるいはテト
ラヒドロフタル酸にトリメチロールプロパンおよびテト
ラヒドロキシエチルイソシアヌール酸を反応して得られ
るポリエステル化合物にさらにアクリル酸あるいは水酸
基を含むアクリル酸エステルを反応させて得られる多官
能ポリエステルアクリレート等も使用できる。
ゴマー性のものでもよく、例えばフタル酸あるいはテト
ラヒドロフタル酸にトリメチロールプロパンおよびテト
ラヒドロキシエチルイソシアヌール酸を反応して得られ
るポリエステル化合物にさらにアクリル酸あるいは水酸
基を含むアクリル酸エステルを反応させて得られる多官
能ポリエステルアクリレート等も使用できる。
分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物（Ｃ）
としてはジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレートより成る群から選ばれる少なくと
も１種の化合物が必須である。これらの多環系化合物
が、硬化樹脂層の温度による物性変化を小さくする上で
効果的である。場合により併用し得るその他の同様な単
官能成分としては、例えばメトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アク
リロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフ
タレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハ
イドロゲンサクシネート、ブトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオ
キシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１
−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプ
ロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレー
ト、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、モノ（２−メタクリロ
イルオキシエチル）アッシドホスフェート、モノ（２−
アクリロイルオキシエチル）アッシドホスフェート、ト
リフロロエチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3−テト
ラフロロプロピル（メタ）アクリレート、2,2,3,4,4,4
−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パ−フロ
ロオクチルエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メ
タ）アクリレート、及びＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン等が使用される。
としてはジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレートより成る群から選ばれる少なくと
も１種の化合物が必須である。これらの多環系化合物
が、硬化樹脂層の温度による物性変化を小さくする上で
効果的である。場合により併用し得るその他の同様な単
官能成分としては、例えばメトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アク
リロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフ
タレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハ
イドロゲンサクシネート、ブトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオ
キシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１
−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプ
ロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレー
ト、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、モノ（２−メタクリロ
イルオキシエチル）アッシドホスフェート、モノ（２−
アクリロイルオキシエチル）アッシドホスフェート、ト
リフロロエチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3−テト
ラフロロプロピル（メタ）アクリレート、2,2,3,4,4,4
−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パ−フロ
ロオクチルエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メ
タ）アクリレート、及びＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン等が使用される。
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有してなる本発明の光学
用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を電子線以外の活
性エネルギー線、例えば紫外線で硬化させる場合には、
通常該組成物に更に光重合開始剤（Ｄ）を加える。尚、
電子線で硬化させる場合には光重合開始剤（Ｄ）は通常
必要ない。
用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を電子線以外の活
性エネルギー線、例えば紫外線で硬化させる場合には、
通常該組成物に更に光重合開始剤（Ｄ）を加える。尚、
電子線で硬化させる場合には光重合開始剤（Ｄ）は通常
必要ない。
光重合開始剤（Ｄ）成分としては、例えば４−ジメチ
ルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステ
ル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベ
ンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミ
ノフェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、
ベンゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキ
ルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
チオキサントンおよびチオキサントン誘導体、2,4,6−
トリメチルベンゾイルジフェノイルフォスフィンオキシ
ド等が使用される。
ルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステ
ル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベ
ンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミ
ノフェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、
ベンゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキ
ルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
チオキサントンおよびチオキサントン誘導体、2,4,6−
トリメチルベンゾイルジフェノイルフォスフィンオキシ
ド等が使用される。
前記（Ａ）成分は活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
を硬化させた樹脂層に強靭性を与え、衝撃、振動、高
湿、高温等の条件下でも樹脂層に亀裂や変形を生じさせ
ないようにするための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計100重量％中に、通常10〜90重量％含有さ
せる。なかでも粘度が低く、成形作業性に優れ、樹脂層
が強靭となる点で10〜40重量％が好ましい。
を硬化させた樹脂層に強靭性を与え、衝撃、振動、高
湿、高温等の条件下でも樹脂層に亀裂や変形を生じさせ
ないようにするための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計100重量％中に、通常10〜90重量％含有さ
せる。なかでも粘度が低く、成形作業性に優れ、樹脂層
が強靭となる点で10〜40重量％が好ましい。
また、（Ｂ）成分では、該樹脂層の線膨張率、剛性率
等の機械的物性の温度依存性を小さくし、高温やヒート
サイクルの条件下においても樹脂層が充分な強度を保つ
為の成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計100重量
％中に、通常２〜70重量％含有させる。なかでも樹脂層
の機械的物性の温度依存性が小さく、強靭で、硬化時の
収縮が小さく、亀裂や面積度の低下がない点で32〜55重
量％が好ましい。尚、（Ｂ）成分の含有率が32〜55重量
％で、かつ（Ａ）成分の含有率が10〜40重量％であると
特に好ましい。
等の機械的物性の温度依存性を小さくし、高温やヒート
サイクルの条件下においても樹脂層が充分な強度を保つ
為の成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計100重量
％中に、通常２〜70重量％含有させる。なかでも樹脂層
の機械的物性の温度依存性が小さく、強靭で、硬化時の
収縮が小さく、亀裂や面積度の低下がない点で32〜55重
量％が好ましい。尚、（Ｂ）成分の含有率が32〜55重量
％で、かつ（Ａ）成分の含有率が10〜40重量％であると
特に好ましい。
（Ｃ）成分は、樹脂層の硬化時の収縮を大きくしない
まま、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化前の粘
度を低下させるための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計100重量％中に、通常10〜60重量％含有さ
せる。
まま、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化前の粘
度を低下させるための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計100重量％中に、通常10〜60重量％含有さ
せる。
（Ｄ）成分は照射された光を吸収して重合を開始する
能力を有する活性種を生成する化合物で、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計100重量％中に通常
0.5〜10重量％の範囲で添加するのが樹脂層の諸物性を
低下させず良好な硬化速度が得られるので適切である。
能力を有する活性種を生成する化合物で、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計100重量％中に通常
0.5〜10重量％の範囲で添加するのが樹脂層の諸物性を
低下させず良好な硬化速度が得られるので適切である。
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
には、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外に
ヒドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、ヒンダード
フェノール系の酸化防止剤、消泡剤、離型剤、レベリン
グ剤等を添加しても構わない。
には、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外に
ヒドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、ヒンダード
フェノール系の酸化防止剤、消泡剤、離型剤、レベリン
グ剤等を添加しても構わない。
本発明で用いる活性エネルギー線としては、例えばマ
イクロ液、遠赤外線、赤外線、可視光線、紫外線、電子
線、放射線（β線、γ線）等が挙げられ、なかでも紫外
線が好ましい。
イクロ液、遠赤外線、赤外線、可視光線、紫外線、電子
線、放射線（β線、γ線）等が挙げられ、なかでも紫外
線が好ましい。
また、紫外線の光源としては、メタルハライドラン
プ、高圧水銀灯、ブラックライト等が使用される。
プ、高圧水銀灯、ブラックライト等が使用される。
（実施例） 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。尚、
例中の部および％はいずれも重量基準である。
例中の部および％はいずれも重量基準である。
製造例１ コンデンサ、温度計、攪拌機を取り付けた４つ口フラ
スコに、γ−カプロラクトンを開環重合して得られたポ
リエステルポリオール（分子量:850、官能基数:2、水酸
基価:135mgKOH/g）415.7gとイソホロンジイソシアネー
ト223.3g、ハイドロキノン0.1g及びヒドロキシエチルア
クリレート116.1gを入れ70〜80℃に加温後、攪拌を開始
し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシア
ネート基含有率が0.1％以下になるまで攪拌して反応を
終了し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ａ−
１）を得た。
スコに、γ−カプロラクトンを開環重合して得られたポ
リエステルポリオール（分子量:850、官能基数:2、水酸
基価:135mgKOH/g）415.7gとイソホロンジイソシアネー
ト223.3g、ハイドロキノン0.1g及びヒドロキシエチルア
クリレート116.1gを入れ70〜80℃に加温後、攪拌を開始
し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシア
ネート基含有率が0.1％以下になるまで攪拌して反応を
終了し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ａ−
１）を得た。
製造例２ コンデンサ、温度計、攪拌機を取り付けた４つ口フラ
スコに、ε−カプロラクトンを開環重合して得られたポ
リエステルポリオール（分子量:2000、官能基数:3、水
酸基価:84mg KOH/g）667.9gとイソホロンジイソシアネ
ート223.3g、ハイドロキノン0.1g及びヒドロキシエチル
アクリレート116.1gを入れ70〜80℃に加温後、攪拌を開
始し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシ
アネート基含有類が0.1％以下になるまで攪拌して反応
を終了し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ａ
−２）を得た。
スコに、ε−カプロラクトンを開環重合して得られたポ
リエステルポリオール（分子量:2000、官能基数:3、水
酸基価:84mg KOH/g）667.9gとイソホロンジイソシアネ
ート223.3g、ハイドロキノン0.1g及びヒドロキシエチル
アクリレート116.1gを入れ70〜80℃に加温後、攪拌を開
始し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシ
アネート基含有類が0.1％以下になるまで攪拌して反応
を終了し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ａ
−２）を得た。
製造例３ コンデンサ、温度計、攪拌機を取り付けた４つ口フラ
スコに、ジエチレングリコールとアジピン酸を重縮合し
て得られたポリエステルポリオール（分子量:2000、官
能基数:2、水酸基価:56mgKOH/g）1002gとイソホロンジ
イソシアネート223.3g、ハイドロキノン0.1gおよびヒド
ロキシエチルアクリレート116.1gを入れ70〜80℃に加温
後、攪拌を開始し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内
容物のイソシアネート基含有率が0.1％以下になるまで
攪拌して反応を終了し、ウレタン変性ポリエステルアク
リレート（ａ−１）を得た。
スコに、ジエチレングリコールとアジピン酸を重縮合し
て得られたポリエステルポリオール（分子量:2000、官
能基数:2、水酸基価:56mgKOH/g）1002gとイソホロンジ
イソシアネート223.3g、ハイドロキノン0.1gおよびヒド
ロキシエチルアクリレート116.1gを入れ70〜80℃に加温
後、攪拌を開始し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内
容物のイソシアネート基含有率が0.1％以下になるまで
攪拌して反応を終了し、ウレタン変性ポリエステルアク
リレート（ａ−１）を得た。
実施例１〜７および比較例１〜２ 上記製造例１〜３で合成したウレタン変性ポリエステ
ルアクリレート（Ａ−１）、（Ａ−２）、（ａ−１）
に、分子中に重合性不飽和結合を３個有する化合物と、
分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物及び光開
始剤を第１表に示す割合で配合し均一にした後、１μｍ
のカートリッジフィルターを通して濾過し、組成物を得
た。
ルアクリレート（Ａ−１）、（Ａ−２）、（ａ−１）
に、分子中に重合性不飽和結合を３個有する化合物と、
分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物及び光開
始剤を第１表に示す割合で配合し均一にした後、１μｍ
のカートリッジフィルターを通して濾過し、組成物を得
た。
この組成物をφ＝40mm、R1＝76mm凹、R2＝50mm凸、中
心厚＝5.7mm、材質BK7の基材球面レンズのR1凹面側に、
中心厚みが150μｍ、Ｒ＝75mmになるように球面樹脂層
を設けて、紫外線を照射して硬化させ、複合型光学素子
を得た。さらに樹脂層上にSiO260nm、CeO240nm、SiO317
0nmの反射防止膜を蒸着した。
心厚＝5.7mm、材質BK7の基材球面レンズのR1凹面側に、
中心厚みが150μｍ、Ｒ＝75mmになるように球面樹脂層
を設けて、紫外線を照射して硬化させ、複合型光学素子
を得た。さらに樹脂層上にSiO260nm、CeO240nm、SiO317
0nmの反射防止膜を蒸着した。
上記のようにして得られた複合型光学素子を70℃、80
％RHの高温高湿槽中に1000時間放置し、放置後の樹脂
層、反射防止膜の外観を観察して、放置前後で変化のな
いものを○、変化のあるものを×と評価した。また、複
合型光学素子を−40℃〜70℃のヒートサイクル試験槽中
に放置し、５サイクルの温度変化試験を行ない、試験後
の樹脂層、反射防止膜の外観を観察して、同様に評価し
た。結果を第１表に示す。
％RHの高温高湿槽中に1000時間放置し、放置後の樹脂
層、反射防止膜の外観を観察して、放置前後で変化のな
いものを○、変化のあるものを×と評価した。また、複
合型光学素子を−40℃〜70℃のヒートサイクル試験槽中
に放置し、５サイクルの温度変化試験を行ない、試験後
の樹脂層、反射防止膜の外観を観察して、同様に評価し
た。結果を第１表に示す。
＊１）：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートのトリアクリレート ＊２）：トリメリット酸のトリアクリレート ＊３）：ペンタエリスリトールトリアクリレート ＊４）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート ＊５）：ジシクロペンテニルオキシエチルメタアクリレ
ート ＊６）：ノニルフェノキシエチルアクリレート ＊７）:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ＊８）：ベンゾインイソプロピルエーテル 尚、第１表には硬化樹脂の剛性率を併記したが、この
剛性率は幅４〜5mm,厚さ0.2〜0.4mmの硬化物を23mmのス
パン長で２個のチャック間に固定し、0.1％の引っ張り
歪を3.5Hzの周期で与え、３℃/minの昇温速度で昇温し
たときの剛性率を示している。
ートのトリアクリレート ＊２）：トリメリット酸のトリアクリレート ＊３）：ペンタエリスリトールトリアクリレート ＊４）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート ＊５）：ジシクロペンテニルオキシエチルメタアクリレ
ート ＊６）：ノニルフェノキシエチルアクリレート ＊７）:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ＊８）：ベンゾインイソプロピルエーテル 尚、第１表には硬化樹脂の剛性率を併記したが、この
剛性率は幅４〜5mm,厚さ0.2〜0.4mmの硬化物を23mmのス
パン長で２個のチャック間に固定し、0.1％の引っ張り
歪を3.5Hzの周期で与え、３℃/minの昇温速度で昇温し
たときの剛性率を示している。
また、本実施例は、基材をメニスカスレンズ形状とし
たが、両凹レンズ、両凸レンズ、平板などの形状でも良
い。又、基材凹面へ樹脂層を設ける以外に凸面、平面な
どに樹脂層を設けても良く、基材の片面のみでなく、両
面に樹脂層を設けても良い。基材材質はガラスのみなら
ず、アクリルやポリカーボネートのようなプラスチック
でも良い。
たが、両凹レンズ、両凸レンズ、平板などの形状でも良
い。又、基材凹面へ樹脂層を設ける以外に凸面、平面な
どに樹脂層を設けても良く、基材の片面のみでなく、両
面に樹脂層を設けても良い。基材材質はガラスのみなら
ず、アクリルやポリカーボネートのようなプラスチック
でも良い。
さらに、本実施例は所望の形状を球面としたが、非球
面形状やフレネルレンズ、カメラの焦点板に見られるよ
うな山形の繰り返し形状やプリズム等の平面形状の用途
にも応用が可能である。
面形状やフレネルレンズ、カメラの焦点板に見られるよ
うな山形の繰り返し形状やプリズム等の平面形状の用途
にも応用が可能である。
（発明の効果） 以上のように本発明の光学用活性エネルギー線硬化型
樹脂組成物を用いた複合型光学素子は、樹脂の熱的耐久
性と反射防止膜のコーティング性向上が図れる。しかも
樹脂層が一層構造であるため、生産工程が短縮され加工
コストが低下する。
樹脂組成物を用いた複合型光学素子は、樹脂の熱的耐久
性と反射防止膜のコーティング性向上が図れる。しかも
樹脂層が一層構造であるため、生産工程が短縮され加工
コストが低下する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 治 埼玉県上尾市浅間台３―16―10 (56)参考文献 特開 平１−132615（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−238117（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−56544（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−8712（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−292315（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−204916（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36310（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−226841（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−57411（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−213801（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−21119（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−21118（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−190762（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−6265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−76428（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−286419（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−244848（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−256509（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−99213（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 290/08 C08F 2/00 - 2/60 G02B 1/04 C08G 18/00 - 18/87 C09D 1/00 - 201/10
Claims (10)
- 【請求項１】（Ａ）主鎖骨格としてラクトンの開環重合
で得られるものと同一の化学構造を有するポリエステル
ポリオール（a1）に、ポリイソシアネート（a2）と水酸
基含有（メタ）アクリレート（a3）とを反応させて得ら
れるウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレート
と、 （Ｂ）分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合
物としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリット酸のト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレートより成る群から選ばれる少なくと
も１種の化合物と、 （Ｃ）分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物と
してジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル
（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシエチル（メ
タ）アクリレートより成る群から選ばれる少なくとも１
種の化合物 とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レート（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計100
重量％中に含まれる化合物（Ｂ）の含有率が、32〜55重
量％である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レート（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計100
重量％中に含まれる化合物（Ａ）の含有率が、10〜40重
量％である請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】ポリエステルポリオール（a1）が、ε−カ
プロラクトンの開環重合反応で得られる化学構造と同一
の化学構造を主鎖骨格の主成分として有する請求項３記
載の組成物。 - 【請求項５】ポリエステルポリオール（a1）の平均分子
量が、200〜5,000である請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】ポリイソシアネート（a2）が、脂肪族ポリ
イソシアネートである請求項４記載の組成物。 - 【請求項７】更に光重合開始剤（Ｄ）を含有する請求項
１〜６のいずれか１つに記載の組成物。 - 【請求項８】請求項１〜７のいずれか１つに記載の活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる樹脂層
が、基材の表面に所望の形状に設けられていることを特
徴とする複合型光学素子。 - 【請求項９】基材がガラスレンズである請求項８記載の
複合型光学素子。 - 【請求項１０】基材がプラスチックレンズである請求項
８記載の複合型光学素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02323236A JP3092071B2 (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02323236A JP3092071B2 (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04198312A JPH04198312A (ja) | 1992-07-17 |
| JP3092071B2 true JP3092071B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=18152526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02323236A Expired - Fee Related JP3092071B2 (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3092071B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5426166A (en) * | 1994-01-26 | 1995-06-20 | Caschem, Inc. | Urethane adhesive compositions |
| WO2005103103A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 活性エネルギー線硬化型ポリウレタン(メタ)アクリレート樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP4993364B2 (ja) * | 2007-08-07 | 2012-08-08 | Ｄｉｃ株式会社 | 光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JP2012189617A (ja) * | 2009-07-16 | 2012-10-04 | Panasonic Corp | 複合光学素子、複合光学素子の製造方法、複合光学素子を備えた撮像装置および複合光学素子を備えた光学式記録再生装置 |
| JP6565613B2 (ja) * | 2015-11-05 | 2019-08-28 | 日油株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| WO2017168699A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 日立化成株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂フィルム、硬化物の製造方法、積層体、及び電子部品 |
-
1990
- 1990-11-28 JP JP02323236A patent/JP3092071B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH04198312A (ja) | 1992-07-17 |
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