JPH06273974A

JPH06273974A - 磁性トナー

Info

Publication number: JPH06273974A
Application number: JP5082504A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Takagi; 高木　　誠一; Toshiyuki Yano; 敏行矢野; Hiroe Okuyama; 浩江奥山; Teruo Masukawa; 照男増川; Sueko Sakai; 末子坂井; Shigeyoshi Takahashi; 栄美高橋
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-03-18
Filing date: 1993-03-18
Publication date: 1994-09-30
Anticipated expiration: 2016-10-29
Also published as: JP3223635B2; US5456990A

Abstract

(57)【要約】【目的】磁性体微粉末の含有量を増加させることな
く、少ない消費量でも高画像濃度が得られ、かつ解像
力、ドット再現性、細線再現性に優れ、環境依存性が改
善される等、総合的に優れた特性を有する磁性トナーを
提供する。【構成】少なくとも磁性体微粉末と結着樹脂を含み、
かつ表面に疎水化処理シリカが外添され、Ｄ₅₀が４〜９
μｍの小粒径化磁性トナーであって、磁性体の粒径が
０．１５〜０．２５μｍ、ＢＥＴが６〜８ｍ²／ｇ、残
留磁化が７〜１０ｅｍｕ／ｇの磁性体の含有量が３０〜
７０％であり、かつトナーが１０〜４０のＭＩおよび／
または３０〜６０μＣ（絶対値）の帯電量を有するもの
であるか、または、磁性体が前記特徴を持ち、かつ外添
されたシリカの表面に弱く付着しているシリカの量がト
ナー量に対して０．３５％以下、表面に中程度の強度で
付着しているシリカの量と表面に弱く付着しているシリ
カの量の和がトナーの量に対して０．２５％以上である
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷像現像用磁性ト
ナーに関し、さらに詳しくは、トナー現像部までトナー
担持体上にトナーを薄層コートし搬送する工程を有し、
ヒートロール等の熱定着機構を有し、さらに潜像担持体
をクリーニングする工程を有する画像形成装置に適する
磁性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法としては、トナーおよび鉄粉等
のキャリアを用いる二成分現像方式と、キャリアを用い
ずトナーのみを用いる一成分現像方式、例えばトナー内
部に磁性体を含有する磁性トナーを用いる磁性一成分現
像方式が知られている。磁性トナーを用いる一成分現像
方式は、二成分現像方式の現像器に必要な自動濃度調節
機等が不必要なため、現像器がコンパクトになり、また
キャリアの汚染がないため、キャリア交換のようなメン
テナンスが不要になる。そのため、低速の小型複写機や
プリンターだけでなく、中速以上の複写機やプリンタ
ー、プロッターにも用いられるようになってきており、
さらに性能の向上が期待されている。

【０００３】一方、近年はプリンターだけでなく複写機
の分野でもデジタル化が進み、より高精細に潜像を形成
できるようになってきた。特に、小さな漢字とドットに
よる微妙な階調を表現できるようになってきた。また、
他方、大型図面用のプロッターにも磁性一成分現像方式
を用いた、より小形化した機械が開発されている。図面
の場合、ほとんどが線画であり、線の太さを忠実に安定
に再現することが重要であるが、デジタル化により高精
細に潜像を形成できるようになってきている。したがっ
て、高精細に形成された潜像をそのまま高精細に忠実に
現像できるようにすることが求められている。ところ
で、前述のように一成分現像方式には種々の優れた特徴
を持っているが、高画質現像という点において本質的な
問題を抱えている。すなわち、使用するトナーには磁性
体が含まれているため、現像時にトナー内部の磁性体に
より磁気凝集を起こして見掛上トナーが粗大化し、潜像
に忠実に現像しにくいという問題がある。また、機械の
小形化、省エネルギーの強い要求を満たすため、高画質
化が図れ、より高定着性の磁性トナーが要求されるよう
になってきているが、磁性トナーには、定着性という点
においても問題がある。すなわち、磁性トナーは、定着
しない磁性体を多く含むため、必然的に磁性体を含まな
い二成分現像用トナーと比較して定着性が劣る結果とな
る。

【０００４】そこで、一成分現像方式の利点を生かし、
上記のような欠点を改善する検討が種々なされている。
特に、トナーの粒径をより小さくし、より小さな潜像を
現像できるようにという検討が精力的に行われている。
しかしながら、単純にトナーの粒径を小さくすると背景
部にもトナーが現像し易くなり、一般にカブリといわれ
る現象が発生し問題となる。これを解決するため、例え
ば、特開昭１−２２１７５７号公報に記載されるように
トナーの体積平均径をｄ、残留磁化をσｒとしたとき、
３．７−０．１１ｄ≦σｒ≦６．５−０．２３ｄの関係
を満足することが提案されている。この先行技術によれ
ば、確かに画像濃度はある程度高く、細線再現性、階調
性、カブリ等も改善されるが、トナーの粒径を小さくす
るにしたがい磁気力が高められるため、磁気凝集力が強
くなり、高画質化にとって好ましくない結果をもたら
す。したがって、今日の厳しい画質品質要求、例えば画
像濃度が反射濃度計で１．４以上、好ましくは１．５前
後を得、しかも細線再現性、階調性に優れ、カブリが生
じないというような、より厳しい要求には応えられない
ものとなっている。さらにまた、この先行技術におい
てトナーの小粒径に際して磁気力を高める具体的な方法
は、トナー中の磁性体の含有量を通常のトナーと比較し
て多くすることである。しかしながら、磁性体の含有量
を多くすると、トナーの比重が増加し、複写一枚当たり
のトナーの必要重量すなわち、トナーの消費量が増加し
て、省資源の観点から好ましくない。また、このトナー
によりクリーニング工程において潜像担持体が削り易く
なるため、潜像担持体寿命の短縮を招く等の問題があ
り、さらには、磁性体の増加は、トナーの定着性を悪化
させるという問題もある。

【０００５】そこで、磁性体の面からの提案がなされて
おり、例えば、特開平３−１５５５６２号公報には、体
積平均粒径１０μｍ以下のトナーに０．１〜０．３μｍ
の六面体磁性体を用いるトナーが開示されている。この
トナーは、磁性体の凹凸が適度にトナーの表面に出てい
るため、帯電制御が容易に行え、環境安定性、耐久性に
優れるという利点はあるが、さらなる高画質化の要求、
例えばより高精細の６００ｄｐｉや８００ｄｐｉの潜像
を忠実に現像し、さらに反射濃度で１．５前後の高画像
濃度でカブリがない画像を得ること等の高度な要求には
未だ不十分である。

【０００６】そこで、磁性体含有量を出来るだけ少なく
したトナーを開発することが重要となってきているが、
単に、磁性体の含有量を減少させた場合には、前述のカ
ブリの他に必要以上の帯電量の増加、特に低温低湿環境
でのチャージアップ現象、すなわち、画像濃度の低下、
カブリの発生等の問題が生ずる他、トナーによる潜像担
持体の研磨効果が減少するため、帯電器などにより発生
する汚染生成物によって画像流れ等の画像異常が生じ易
くなるという問題もある。

【０００７】また、特開平２−２８４１５８号公報に
は、トナーの帯電量が−２０〜−３５μＣ／ｇの範囲に
あるトナーが提案されているが、このトナーは、コピー
走行時のトナーのチャージアップ現象による濃度低下を
抑制できるものの、高解像性を維持し反射濃度で１．５
前後の高画像濃度であり、かつカブリがない画像を得る
という高度な要求に対しては、前述の特開平３−１５５
５６２号公報に記載されるトナーの場合と同様不十分で
ある。

【０００８】さらにまた、複写機においては、機器、定
着機等の小型化が進みつつあり、定着ローラーの小径
化、クリーナーレス定着機の開発等が必須となってい
る。これに伴いトナーのＮＶＯ（ｎｏｎｖｉｓｕａｌ
ｏｆｆｓｅｔ）特性についても、さらなる向上が要求
されるが、この要求に応えられるトナーが未だ開発され
ていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来提
案されているトナーは、高画質化に対する高度の要求を
十分に満たすものがなく、また、他の性能においても必
ずしも十分なものではない。本発明は、従来技術の上記
のような実状に鑑みてなされたものである。すなわち、
本発明の第１の目的は、解像力の高い磁性トナーを提供
することにある。本発明の第２の目的は、ドット再現
性、細線再現性の優れた磁性トナーを提供することであ
る。本発明の第３の目的は、高画像濃度で、かつかぶり
ラチチュードが十分に広い磁性トナーを提供することに
ある。本発明の第４の目的は、デジタル潜像を忠実に再
現する階調性の優れた磁性トナーを提供することにあ
る。本発明の第５の目的は、環境依存性、特に低温低湿
環境下で問題の生じない磁性トナーを提供することにあ
る。本発明の第６の目的は、低い熱エネルギーでも定着
できる磁性トナーを提供することにある。本発明の第７
の目的は、磁性体微粉末の含有量を増加させることな
く、少ない消費量でも高画像濃度が得られる磁性トナー
を提供することにある。本発明の第８の目的は、潜像担
持体を適度に削り画像流れやトナー融着等の生じない磁
性トナーを提供することにある。本発明の第９の目的
は、定着ラチチュードが実用上十分広い磁性トナーを提
供することにある。本発明の第１０の目的は、クリース
特性（折り曲げ性）の優れた磁性トナーを提供すること
にある。本発明の第１１の目的は、実用上オフセットが
生じない磁性トナーを提供することにある。本発明の第
１２の目的は、ＮＶＯ特性に優れた磁性トナーを提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
した結果、磁性体微粉末の個数平均粒径（以下、粒径と
いう。）、ＢＥＴ比表面積、残留磁化（σｒ）、含有量
およびトナーの体積平均粒径（Ｄ₅₀）、メルトインデッ
クス（ＭＩ）、帯電量を特定の範囲にし、かつトナー表
面に疎水化処理シリカ粉体を含有させ、さらにシリカ粉
体の付着量をトナーの量に対して特定範囲にすることに
よって、上記目的が達成することができることを見出だ
し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明の磁性トナーは、結着樹
脂中に磁性体微粉末が分散された体積平均粒径（Ｄ₅₀）
が４〜９μｍのものであって、磁性体微粉末の粒径が
０．１５〜０．２５μｍ、ＢＥＴ比表面積が６〜８ｍ²
／ｇ、残留磁化が７〜１０ｅｍｕ／ｇの磁性体微粉末の
含有量が３０〜７０重量％であり、かつトナー表面に疎
水化処理シリカ粉体を含有すること、および、第一の態
様においては、トナーのメルトインデックスが１０〜４
０であることを特徴とし、第二の態様においては、トナ
ーの帯電量の絶対値が３０〜６０μＣ／ｇであることを
特徴とし、第三の態様においては、トナー表面に疎水化
処理シリカ粉体を含有してなり、表面に弱く付着してい
るシリカ粉体の量がトナーに対して０．３５重量％以
下、表面に中程度の強度で付着しているシリカ粉体の量
と表面に弱く付着しているシリカ粉体の量の和がトナー
に対して０．２５重量％以上であることを特徴とする。
また、本発明においては、トナーのメルトインデックス
が１０〜４０であり、帯電量の絶対値が３０〜６０μＣ
／ｇであることが好ましい。

【００１２】以下、本発明の磁性トナーについて詳細に
説明する。本発明に使用される磁性体微粉末は、公知の
ものであれば如何なる材質ものでも使用できるが、好ま
しくは、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の金属およ
びこれらの合金、Ｆｅ₃Ｏ₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、コバル
ト添加酸化鉄等の金属酸化物、ＭｎＺｎフェライト、Ｎ
ｉＺｎフェライトの各種のフェライト等より形成される
ものが使用される。これらの磁性体微粉末は、公知の方
法によって製造することができる。

【００１３】本発明において、磁性体微粉末は、本発明
の目的を達成するために、粒径、残留磁化、ＢＥＴ比表
面積および磁性体微粉末の含有量が特定されたものが使
用される。すなわち、磁性体微粉末の粒径は、０．１５
〜０．２５μｍの範囲に設定する必要があり、好ましく
は０．１８〜０．２３μｍの範囲に設定される。粒径が
０．１５μｍ未満であると、磁性体微粉末の分散が不十
分となり画像濃度の低下および維持性の低下が生じる。
また、０．２５μｍを越えると、低温低湿環境下でのカ
ブリが不十分となり、さらに潜像担持体の削れが問題と
なり、潜像担持体の寿命を短くする。

【００１４】磁性体微粉末のＢＥＴ比表面積は、６〜８
ｍ²／ｇの範囲に設定する必要があり、好ましくは６．
２〜７．８ｍ²／ｇの範囲に設定される。ＢＥＴ比表面
積が６ｍ²／ｇ未満であると、特に低温低湿環境下でカ
ブリ易く、ドット再現性、細線再現性が低下し、また８
ｍ²／ｇを越えると、高温高湿環境下での画像濃度、飛
び散り等が不十分となる。

【００１５】磁性体微粉末の残留磁化（σｒ）は、７〜
１０ｅｍｕ／ｇの範囲に設定する必要があり、好ましく
は７．５〜９．４の範囲、さらに好ましくは７．７〜
９．２の範囲に設定される。残留磁化が７ｅｍｕ／ｇ未
満であると、カブリのラチチュードが狭くなり、１０ｅ
ｍｕ／ｇを越えると、解像力が落ち、デジタル潜像での
階調性が不十分となる。

【００１６】また、本発明において、磁性体微粉末の含
有量は、３０〜７０重量％の範囲に設定する必要がある
が、好ましくは３０〜６０重量％の範囲であり、さらに
好ましくは３５〜４５量％の範囲である。含有量が３０
重量％未満であると、特に低温低湿環境下でカブリが生
じ、現像性も不均一となる。また、７０重量％を越える
と、高温高湿環境下での画像濃度が不十分となり、低温
低湿環境下での定着性が十分とはいえず、潜像担持体の
削れが問題となる。

【００１７】さらに、磁性体微粉末は、その形状は特に
限定されるものではないが、六面体の形状を有するもの
が特に好ましい。すなわち六面体の形状を有するもの
は、針状や八面体の形状を有するものより残留磁化が小
さく、磁気凝集性が弱く、また球形のものよりも潜像担
持体に対する研磨効果が大きく、潜像担持体上の汚染物
を適度に除去する効果を発揮する。六面体形状のものが
このような好ましい性質をもつ理由は、明確ではない
が、トナー中での分散性がよく均一な内部構造のトナー
が得られるためと推測される。また、磁性体微粉末中に
硫黄を含有させると、カブリの改善に非常に有効であ
る。この硫黄の含有量は、０．０５〜０．２５重量％の
範囲が適当であり、好ましくは０．１〜０．２５重量
％、さらに好ましくは０．１２〜０．２３重量％の範囲
がである。硫黄の含有量が、上記範囲内にある場合、低
温低湿環境下でのカブリや画像のまわりに飛び散り等が
発生することもなく、また解像力の低下を生ずることも
ない。この硫黄成分の作用機構については明確になって
いないが、硫黄の負帯電性が磁性体微粉末の帯電性を強
め、トナーの帯電性を均一化するもの推測される。

【００１８】本発明において、結着樹脂は、磁性トナー
用として従来から使われているものならばどのようなも
のでも使用可能である。例えば、１又は２以上のビニル
モノマーのホモポリマー又はコポリマーがあげられる。
代表的なビニルモノマーとしては、スチレン、ｐ−クロ
ルスチレン、ビニルナフタレン、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽
和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、
フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息
香酸ビニル、酪酸ビニル、ぎ酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル等のビニルエステル類、例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、メチル−α−クロルアクリレ
ート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル等のエチレン性モノカルボン酸及びその
エステル類、例えばアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミド等のエチレン性モノカルボン酸置
換体、例えばマレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル等のエチレン性カルボン酸及び
そのエステル類、例えばビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニル
ケトン類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等の如きビニルエ
ーテル類、例えばビニリデンクロリド、ビニリデンクロ
ルフロリド等のビニリデンハロゲン化物、例えばＮ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリン等のＮ−ビニル化合物類
等があげられる。

【００１９】上記結着樹脂の分子量は、低分子部分の分
子量ピークが３，０００〜７，０００、高分子部分の分
子量ピークが２００，０００〜１，０００，０００の範
囲が好ましい。低分子部分の分子量ピークが、上記範囲
内にある場合、ホットオフセット、耐熱性、ブロッキン
グ性、保管性が問題となることがなく、またクリース性
の低下、トナーの粉砕性不良が生ずることがない。高分
子部分の分子量ピークが、上記範囲内にある場合には、
ホットオフセット、磁性粉、電荷制御剤の分散不十分に
伴う維持性の低下や１００万枚を越える複写操作におい
て、クリース性が問題となることがない。

【００２０】また、分子量分布による低分子部分の分子
量ピークと高分子部分の分子量ピークの比率は、低分子
部分の分子量ピークの比率が６５〜８５％、高分子部分
の分子量ピークの比率が１５〜３５％の範囲が適当であ
る。低分子部分の分子量ピークの比率が、上記範囲内に
ある場合、ホットオフセット、ＮＶＯの発生、磁性粉の
分散性、クリース性が問題となることがない。高分子部
分の分子量ピークの比率が上記範囲内にある場合には、
ホットオフセット、ＮＶＯの発生、クリース性、トナー
の粉砕性が問題となることがない。さらに、結着樹脂の
ＭＩは、１０〜２０の範囲が適当である。ＭＩがこの範
囲内にある場合、クリース性、磁性粉の分散性およびホ
ットオフセットが問題となることがない。

【００２１】本発明においては、磁性トナーには疎水化
処理シリカ粉体が外添され、トナー表面に付着している
ことが必要である。疎水化処理シリカ粉体の添加量は、
適宜背一定できるが、トナーに対して０．５〜５重量％
の範囲が好ましい。疎水化処理は、通常知られている処
理剤が使用され、例えば、一次粒子径が５〜５０ｎｍの
シリカ微粒子を、シリコーンオイル、ジメチルジクロロ
シラン、ヘキサメチルジシラザン等の処理剤により疎水
化処理されたものが好ましく使用される。疎水化処理さ
れたシリカ粉体を磁性トナーの表面に外添することによ
り、磁性体微粒子と結着樹脂を使用した場合の磁性トナ
ーの流動性の悪化、感光体への付着を防止することがで
き、その結果、長期間に亘って細線の再現性が可能とな
る。

【００２２】磁性トナーの表面に外添された疎水化処理
シリカ粉体については、磁性トナー表面におけるある種
の付着状態および付着量が、カブリの改善およびトナー
の潜像担持体へのフィルミングの改善に対して影響を与
える。なお、本発明において用いる付着状態は、後に詳
述するように、磁性トナーを界面活性剤の存在下の水中
に分散し超音波分散器の強度を変えトナー表面からシリ
カ粉体を２段階に分け剥離することによって磁性トナー
表面のシリカ粉体の付着強度分布を測る方法により測定
されたものであり、シリカ粉体が第一段階で剥離した場
合を弱く付着しているシリカ粉体、第二段階で剥離した
場合を中程度の強度で付着しているシリカ粉体、剥離す
ることができなかった場合を強く付着しているシリカ粉
体と定義している。

【００２３】本発明においては、表面に弱く付着してい
るシリカ粉体の量は、トナーの量に対して０．３５重量
％以下の量を使用する必要があり、好ましくは０．３重
量％以下、さらに好ましくは０．２５重量％以下が適当
である。この量が、０．３５重量％を越えると、高温高
湿下で長期休止後に画像濃度の低下が発生する場合があ
り、また低温低湿下で潜像担持体に付着したシリカが核
となり、トナーの融着を発生する場合がある。また、表
面に中程度に強く付着しているシリカ粉体の量と表面に
弱く付着しているシリカ粉体の量の和は、トナーの量に
対して０．２５重量％以上にする必要があるが、好まし
くは０．３重量％以上で２．０重量％以下、さらに好ま
しくは０．３５重量％以上が適当である。この量が、
０．２５重量％未満になると、粉体凝集力が強くなり、
トナー担持体等の帯電付与部材により十分な摩擦帯電が
出来ず、帯電の不十分なトナーが生成しカブリ易くな
る。また、高温高湿下での画像濃度の低下や耐熱性、ブ
ロッキング性の悪化が問題となる場合がある。

【００２４】また、本発明の磁性トナーには、帯電制御
剤、離型剤等の添加剤を用いることができる。例えば、
帯電制御剤としては、フッ素系界面活性剤、サリチル酸
金属錯体、アゾ系金属化合物のような含金属染料、マレ
イン酸を単量体成分として含む共重合体のごとき高分子
酸、４級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染
料、カーボンブラック等を添加することができる。

【００２５】離型剤としては炭素数８以上のパラフィ
ン、ポリオレフィン等が好ましく、例えばパラフィンワ
ックス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタリン
ワックス、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチ
レン等が使用できる。さらに、磁性トナーの耐久性、流
動性或いはクリーニング性を向上することを目的とし
て、シリカ等の無機微粉末、脂肪酸或いはその誘導体及
び金属塩等の有機微粉末、フッ素系樹脂微粉末等を添加
することもできる。

【００２６】本発明の磁性トナーは、上記磁性体微粉
末、結着樹脂および帯電制御剤、離型剤等の添加剤を加
熱混練し、冷却した後、粉砕、分級を行いトナー粒子を
得、このトナー粒子に疎水化処理シリカ粉体を外添する
ことによって製造することができる。

【００２７】上記のようにして得られた磁性トナーは、
トナーの体積平均粒径（Ｄ₅₀）が、４〜９μｍの範囲に
設定する必要があるが、さらに好ましくは５〜８μｍ、
特に６〜８μｍである。トナーの体積平均粒径が４μｍ
より小さいと、トナー担持体上の層形成不良、画像濃度
の低下等の問題となる。また、９μｍより大きいと、６
００ｄｐｉや８００ｄｐｉの潜像を忠実に現像すること
が難しくなる。

【００２８】また、磁性トナーのメルトインデックス
（ＭＩ）は、１０〜４０の範囲に設定するのが好まし
く、より好ましくは１５〜３５、特に２０〜３０であ
る。ＭＩが、１０未満であると、定着画像の折り曲げ性
（クリース性）、磁性粉の分散性が問題となり、３０を
越えると、ホットオフセット、バックグランドのカブリ
が生じて問題となる。

【００２９】また、磁性トナーの帯電量の絶対値は、３
０〜６０μＣ／ｇの範囲に設定するのが好ましく、より
好ましくは３５〜５５μＣ／ｇ、特に４５〜５５μＣ／
ｇである。帯電量が、３０μＣ／ｇより小さいと、カブ
リ易く、画像濃度が不十分となり、６０μＣ／ｇより大
きいと、特に低温低湿環境下でチャージアップによる画
像濃度の低下、カブリ、飛び散り、ゴースト現象の発生
が問題となる。

【００３０】本発明において、上記磁性体微粉末、結着
樹脂および磁性トナー等の物性等は、以下に示す方法等
により求められたものである。磁性体微粉末の粒径：透過型電子顕微鏡により撮影され
た９０００倍の写真からランダムに磁性体微粉末粒子を
選び径を測定し平均を求めた値である。残留磁化：東映工業社製ＶＳＭＰ−７型を用い磁場１
０ＫＯｅで測定した。

【００３１】疎水化処理シリカ粉体の磁性トナー表面に
おける付着の程度および付着量：界面活性剤の入ってい
る水溶液中に磁性トナーを分散させた後、分散液中に発
振周波数２０ｋＨｚの超音波振動子を浸し、出力２０Ｗ
で１分間または出力６０Ｗで３０分間シリカを離脱させ
た後、濾過し、洗浄して、得られた洗浄物を遠心分離器
にかけトナーを分取し、螢光Ｘ線分析によりトナーに残
留しているシリカ量を定量した。弱く付着しているシリ
カ粉体の量は、シリカ粉体を離脱させる前のトナー中の
シリカの量と、出力２０Ｗで１分間シリカ粉体を離脱さ
せた後のトナー中のシリカの量との差である。また、表
面に中程度の強度で付着しているシリカ粉体の量は、シ
リカ粉体を脱離させる前のトナー中のシリカの量と出力
６０Ｗで３０分間シリカ粉体を離脱させた後トナー中の
シリカの量と出力２０Ｗで１分間シリカを離脱させた後
のトナー中のシリカの量との差である。強く付着してい
るシリカ粉体の量は、出力６０Ｗで３０分間シリカ粉体
を離脱させた後トナー中のシリカの量である。以上を重
量％で表わしたものがシリカ粉体の付着強度分布を示し
ている。

【００３２】結着樹脂の分子量分布：ゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフィー（ＨＬＣ８０２Ａ型：東ソ
ー社製）により、温度４０℃、溶媒テトラヒドロフラ
ン、測定流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度０．５
％、サンプル注入量２００μｌ、カラムＧＭＨ６（二本
接続）にて測定した。低分子部分の分子量ピークと高分子部分の分子量ピーク
の比率分子量分布でピークを持つ山を、谷の最下点で分離し、
それぞれの面積を求め、その比をもって比率とした。結着樹脂のＭＩ：ＪＩＳに記載の方法（１５０℃、２．
１６ｋｇ荷重）で測定した。磁性トナーの粒度：コールターカウンター社製粒度測定
機ＴＡ−II、アパーチャー径１００μｍで測定した。磁性トナーのＭＩ：ＪＩＳに記載の方法（１５０℃、
２．１６ｋｇ荷重）で測定した。

【００３３】磁性トナーの帯電量：キャリアとしてスチ
ールショット（１００μｍ）を用い、トナー濃度３重量
％の二成分形式の現像剤をターブラブレンダーにより２
５秒間撹拌混合した後、東芝ケミカル社製のブローオフ
法帯電量測器ＴＢ−５００により測定した。クリース性（定着画像の折り曲げ性；画像の定着性の指
標）：画像濃度約１．４〜１．５の約２０ｍｍ径の画像
を一度折り、開いて折れた画像部を綿で軽く拭き、白く
抜けた画像巾をμｍの単位で表わしたものである。巾が
小さい方が良好な定着性を表わす。

【００３４】以下、実施例により本発明を具体的に説明
する。なお、実施例において、「部」は、「重量部」を
意味する。

【００３５】実施例１スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５７部（Ｍｗ：１４０，０００、ＭＩ：１４、Ｔｇ：５６℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．１９μｍ、４０部ＢＥＴ：７．０ｍ²／ｇ、σｒ：８．４ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．１５重量％）負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）１部低分子量ポリプロピレン２部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが４，５００、
高分子量成分のピークが６００，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７５％：２５％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１４０℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
６．０μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が７．３μｍ、５．０μｍ以下３０
％の分級品を得た。これに、シリコーンオイル処理コロ
イダルシリカ微粉体１．０重量％をヘンシェルミキサー
で外添し、ＭＩ：２８の磁性トナーを得た。この磁性ト
ナーの帯電量（Ｑ／Ｍ）は−５５μＣ／ｇであり、弱く
付着しているシリカ微粉体は、０．２３重量％、弱く付
着しているシリカ微粉体と中程度の強度で付着のシリカ
微粉体の和は０．７５重量％であった。この磁性トナー
を富士ゼロックス社製プリンターＸＰ−１５のプリント
スピードを１５枚／分から２０枚／分と増速し６００ｄ
ｐｉ化した改造機により評価した。高温高湿下および低
温低湿下で約３万枚のランニングテストをしたが、画像
濃度は、ほぼ１．５であり、画像の解像度、階調性、バ
ックグランドの汚れもなく良好であった。また、定着性
も良好でクリース指標が５３であった。さらに、５％印
字率でのトナー消費量は平均約３５ｍｇ／Ａ４で少なか
った。

【００３６】実施例２スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５１．５部（Ｍｗ：２１０，０００、ＭＩ：１１、Ｔｇ：６０℃）磁性体微粉末（八面体マグネタイト、粒径：０．２２μｍ、４５部ＢＥＴ：６．５ｍ²／ｇ、σｒ：８．１ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．１８重量％）負荷電制御剤（サルチル酸系Ｃｒ染料）１．５部低分子量ポリプロピレン２部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが４，７００、
高分子量成分のピークが５８０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７３％：２７％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１３５℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕した後、
これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が６．５
μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体積平均
粒径（Ｄ₅₀）が７．０μｍ、５．０μｍ以下３５％の分
級品を得た。これに、ジメチルジクロロシラン疎水化処
理コロイダルシリカ微粉体０．５重量％をヘンシェルミ
キサーで外添し、ＭＩ：２５の磁性トナーを得た。この
磁性トナーの帯電量（Ｑ／Ｍ）は−５０μＣ／ｇであ
り、弱く付着しているシリカ微粉体は、０．１０重量
％、弱く付着しているシリカ微粉体と中程度の強度で付
着しているシリカ微粉体の和は０．６８重量％であっ
た。この磁性トナーを富士ゼロックス社製複写機ＦＸ５
０３０を６００ｄｐｉのデジタル複写機に改造し、現像
機を一成分用現像機としたものを用いて評価した。高温
高湿下および低温低湿下で約７万枚のランニングテスト
をしたが、画像濃度は、ほぼ１．４５から１．５０の間
にあり、画像の解像度、階調性、バックグランドの汚れ
もなく良好であった。また、定着性も良好でクリース指
標が５３であった。さらに、５％印字率でのトナー消費
量は平均約３７ｍｇ／Ａ４で少なかった。

【００３７】実施例３ポリエステル（商品名：ビスフェノールＡ／４７部テレフタル酸系縮合物、ＭＩ：１９、Ｔｇ：６０℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．１８μｍ、５０部ＢＥＴ：７．５ｍ²／ｇ、σｒ：８．７ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．２重量％）負荷電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料）１部低分子量ポリプロピレン２部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１３５℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした後、こ
れをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が６．０μ
ｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体積平均粒
径（Ｄ₅₀）が、６．５μｍ、５．０μｍ以下４０％の分
級品を得た。これに、シリコーンオイル処理コロイダル
シリカ微粉体１．０重量％をヘンシェルミキサーで外添
し、ＭＩ：３５の磁性トナーを得た。この磁性トナーを
富士ゼロックス社製複写機ビバーチェ５００を４００ｄ
ｐｉのデジタル複写機に改造し、現像機を一成分用現像
機としたものを用いて評価した。高温高湿下および低
温低湿下で約４０万枚のランニングテストをしたが、画
像濃度は、ほぼ１．４７から１．５０の間にあり、画像
の解像度、階調性、バックグランドの汚れもなく良好で
あった。また、定着性も良好でクリース指標が５３であ
った。さらに、５％印字率でのトナー消費量は平均約４
０ｍｇ／Ａ４で少なかった。

【００３８】実施例４スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５６部（Ｍｗ：２００，０００、ＭＩ：１７、Ｔｇ：５８℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．２μｍ、４０部ＢＥＴ：７．０ｍ²／ｇ、σｒ：８．９ｅｍｕ／ｇ）負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）０．９部ポリプロピレンワックス３．１部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが４，８００、
高分子量成分のピークが６２０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７４％：２６％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
６．６μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が、７．２μｍの分級品を得た。こ
れに、ヘキサメチレンジシラザン疎水化処理コロイダル
シリカ微粉体１．０部を加え、ヘンシェルミキサーで、
羽根先端速度２０ｍ／ｓｅｃで２０分間混合し、トナー
の表面に疎水化処理コロイダルシリカ微粉体を付着さ
せ、帯電量は−５０μＣ／ｇの磁性トナーを得た。この
磁性トナーを富士ゼロックス社製プリンターＸＰ−１５
改造機で画像評価した。その結果を表１に示す。

【００３９】実施例５スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体６１部（Ｍｗ：２００，０００、ＭＩ：１９、Ｔｇ：５７℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．２５μｍ、３５部ＢＥＴ：６．３ｍ²／ｇ、σｒ：７．６ｅｍｕ／ｇ）負荷電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料）０．９部ポリプロピレンワックス３．１部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが５，０００、
高分子量成分のピークが６５０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７０％：３０％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
７．５μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が８．０μｍの分級品を得た。これ
に、シリコーンオイル疎水化処理コロイダルシリカ微粉
体０．７部を加え、ヘンシェルミキサーで、羽根先端速
度２０ｍ／ｓｅｃで２０分間混合し、トナーの表面に疎
水化処理コロイダルシリカ微粉体を付着させ、帯電量は
−４０μＣ／ｇの磁性トナーを得た。この磁性トナーの
画像評価を実施例４と同様にして行った。その結果を表
１に示す。

【００４０】実施例６スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５１部（Ｍｗ：２００，０００、ＭＩ：１３、Ｔｇ：６１℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．１７μｍ、４５部ＢＥＴ：８．０ｍ²／ｇ、σｒ：９．６ｅｍｕ／ｇ）負荷電制御剤（アゾ系Ｚｎ染料）０．９部ポリプロピレンワックス３．１部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが３，９００、
高分子量成分のピークが５５０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は８０％：２０％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
４．４μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が５．０μｍの分級品を得た。これ
に、シリコーンオイル疎水化処理コロイダルシリカ微粉
体１．２部を加え、ヘンシェルミキサーで、羽根先端速
度２０ｍ／ｓｅｃで２０分間混合し、トナーの表面に疎
水化処理コロイダルシリカ微粉体を付着させ、帯電量−
５５μＣ／ｇの磁性トナーを得た。この磁性トナーの画
像評価を実施例４と同様にして行った。その結果を表１
に示す。

【００４１】比較例１スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５６部（Ｍｗ：２００，０００、ＭＩ：１７、Ｔｇ：５８℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．１２μｍ、４０部ＢＥＴ：１０．５ｍ²／ｇ、σｒ：１２ｅｍｕ／ｇ）負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）０．９部ポリプロピレンワックス３．１部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが４，８００、
高分子量成分のピークが６２０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７４％：２６％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
６．５μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が、７．１μｍの分級品を得た。こ
れに、シリコーンオイル疎水化処理コロイダルシリカ微
粉体１．０部を加え、ヘンシェルミキサーで、羽根先端
速度２０ｍ／ｓｅｃで２０分間混合し、トナーの表面に
疎水化処理コロイダルシリカ微粉体を付着させ、帯電量
−４４μＣ／ｇの磁性トナーを得た。この磁性トナーの
画像評価を実施例４と同様にして行った。その結果を表
１に示す。

【００４２】比較例２スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５６部（Ｍｗ：２００，０００、ＭＩ：１７、Ｔｇ：５８℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．３０μｍ、４０部ＢＥＴ：５．０ｍ²／ｇ、σｒ：６ｅｍｕ／ｇ）負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）０．９部ポリプロピレンワックス３．１部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが４，８００、
高分子量成分のピークが６２０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７４％：２６％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
６．４μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が７．０μｍの分級品を得た。これ
に、シリコーンオイル疎水化処理コロイダルシリカ１．
０部を加え、ヘンシェルミキサーで、羽根先端速度２０
ｍ／ｓｅｃで２０分間混合し、トナーの表面に疎水化処
理コロイダルシリカ微粉体を付着させ、帯電量−４４μ
Ｃ／ｇの磁性トナーを得た。この磁性トナーの画像評価
を実施例４と同様にして行った。その結果を表１に示
す。

【００４３】

【表１】表１中、◎；非常に良好である。○；良好である。△；
実用上ぎりぎりである。×；問題である。

【００４４】実施例７スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５７．３部（Ｍｗ：１３０，０００、ＭＩ：１５、Ｔｇ：５８℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．１９μｍ、４０部ＢＥＴ：７ｍ²／ｇ、σｒ：８．４ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．１５重量％）負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）０．７部低分子量ポリプロピレン２．１部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが３，６００、
高分子量成分のピークが５１０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７３％：２７％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１４０℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
６．５μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が７．３μｍ、５．０μｍ以下３０
％の分級品を得た。これに、シリコーンオイル処理コロ
イダルシリカ微粉体１．０重量％をヘンシェルミキサー
で外添し、磁性トナーを得た。磁性トナーの帯電量は−
５０μＣ／ｇ、ＭＩは３０、またシリカ粉体の付着強度
分布は、弱く付着しているシリカ微粉体が０．１０重量
％、弱く付着しているシリカ微粉体と中程度の強度で付
着しているシリカ微粉体の和が０．８０重量％であっ
た。この磁性トナーを富士ゼロックス社製プリンターＸ
Ｐ−１５のプリントスピードを１５枚／分から２０枚／
分と増速し６００ｄｐｉ化した改造機により評価した。
高温高湿下および低温低湿下で約３万枚のランニングテ
ストをしたが、画像濃度は、ほぼ１．４８から１．５２
の間にあり、画像の解像度、階調性、バックグランドの
汚れもなく良好であった。また、定着性も良好でクリー
ス指標が４０であった。さらに、５％印字率でのトナー
消費量は平均約３７ｍｇ／Ａ４で少なかった。

【００４５】実施例８スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５０．９部（Ｍｗ：２００，０００、ＭＩ：１２、Ｔｇ：６０℃）磁性体微粉末（八面体マグネタイト、粒径：０．２２μｍ、４５部ＢＥＴ：６．５ｍ²／ｇ、σｒ：８．１ｅｍｕ／ｇ、）負荷電制御剤（サリチル酸系Ｃｒ染料）２部低分子量ポリプロピレン２．１部なお、上記スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
の分子量分布は、低分子量成分のピークが４，２００、
高分子量成分のピークが５８０，０００であり、低分子
量成分と高分子量成分の比率は７７％：２２％であっ
た。上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、
これを設定温度１３５℃のエクストルーダーにより熱混
練した。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした
後、これをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
６．０μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が６．８μｍ、５．０μｍ以下３５
％の分級品を得た。これに、ジクロロメタン疎水化処理
コロイダルシリカ微粉体０．５重量％をヘンシェルミキ
サーで外添し、磁性トナーを得た。磁性トナーの帯電量
は−４６μＣ／ｇ、ＭＩは２５、またシリカ粉体の付着
強度分布は、弱く付着しているシリカ粉体が０．１０重
量％、弱く付着しているシリカ微粉体と中程度の強度で
付着しているシリカ微粉体の和が０．７０重量％であっ
た。この磁性トナーを富士ゼロックス社製複写機ＦＸ５
０３０を６００ｄｐｉのデジタル複写機に改造し、現像
機を一成分用現像機としたものを用いて評価した。高温
高湿下および低温低湿下で約１０万枚のランニングテス
トをしたが、画像濃度は、ほぼ１．４６から１．５０の
間にあり、画像の解像度、階調性、バックグランドの汚
れもなく良好であった。また、定着性も良好でクリース
指標が６０であった。さらに、５％印字率でのトナー消
費量は平均約３９ｍｇ／Ａ４で少なかった。

【００４６】実施例９ポリエステル（商品名：ビスフェノールＡ／４７．３部テレフタル酸系縮合物、ＭＩ：１７、Ｔｇ：５９℃）磁性体微粉末（六面体マグネタイト、粒径：０．１８μｍ、５０部ＢＥＴ：７．５ｍ²／ｇ、σｒ：８．７ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．２重量％）負荷電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料）０．７部低分子量ポリプロピレン２部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１３５℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした後、こ
れをさらに、分級して５０％体積平均粒径（Ｄ₅₀）が
５．７μｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体
積平均粒径（Ｄ₅₀）が６．５μｍ、５．０μｍ以下４０
％の分級品を得た。これに、シリコーンオイル処理コロ
イダルシリカ微粉体１．２重量％をヘンシェルミキサー
で外添し、磁性トナーを得た。この磁性トナーの帯電量
は−４０μＣ／ｇ、ＭＩは３２、またシリカ粉体の付着
強度分布は、２５、またシリカ粉体の付着強度分布は、
弱く付着しているシリカ微粉体が０．１５重量％、弱く
付着しているシリカ微粉体と中程度の強度で付着してい
るシリカ微粉体の和が０．８０重量％であった。この磁
性トナーを、富士ゼロックス社製ビバーチェ５００を４
００ｄｐｉのデジタル複写機に改造し、一成分用現像機
としたものにより評価した。高温高湿下および低温低湿
下で約５０万枚のランニングテストをしたが、画像濃度
は、ほぼ１．４５から１．５２の間にあり、画像の解像
度、階調性、バックグランドの汚れもなく良好であっ
た。また、定着性も良好でクリース指標が４０であっ
た。さらに、５％印字率でのトナー消費量は平均約４２
ｍｇ／Ａ４で少なかった。

【００４７】実施例１０スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体５６部（Ｍｗ：２１０，０００、ＭＩ：１１、Ｔｇ：６０℃）磁性体微粉末（八面体マグネタイト、粒径：０．２２μｍ、４０部ＢＥＴ：６．５ｍ²／ｇ、σｒ：８．１ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．１８重量％）負荷電制御剤（サルチル酸系Ｃｒ染料）０．９部低分子量ポリプロピレン３．１部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした後、こ
れをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が６．５μ
ｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体積平均粒
径（Ｄ₅₀）が７．１μｍの分級品を得た。これに、シリ
コーンオイル疎水化処理コロイダルシリカ微粉体１．０
部を加え、ヘンシェルミキサーで、羽根先端速度２０ｍ
／ｓｅｃで１０分間混合し、トナーの表面に疎水化処理
コロイダルシリカ微粉体を付着させ磁性トナーを得た。
この磁性トナーの表面に弱く付着しているシリカ微粉体
の量がトナーの量に対して０．２１重量％、表面に中程
度の強度で付着しているシリカ微粉体の量と表面に弱く
付着しているシリカ微粉体の量の和がトナーの量に対し
て０．６７重量％であった。

【００４８】実施例１１実施例１０で得られた体積平均粒径（Ｄ₅₀）が、７．１
μｍの分級品に、ヘキサメチルジシラザン疎水化処理コ
ロイダルシリカ微粉体０．７部を加え、ヘンシェルミキ
サーで、羽根先端速度２０ｍ／ｓｅｃで１０分間混合
し、トナーの表面に疎水化処理コロイダルシリカ微粉体
を付着させ磁性トナーを得た。この磁性トナーの表面に
弱く付着しているシリカ粉体の量がトナーの量に対して
０．１５重量％、表面に中程度の強度で付着しているシ
リカ粉体の量と表面に弱く付着しているシリカ粉体の量
の和がトナーの量に対して０．４９重量％であった。

【００４９】実施例１２実施例１０で得られた体積平均粒径（Ｄ₅₀）が、７．１
μｍの分級品に、ジメチルジクロロシラン疎水化処理コ
ロイダルシリカ微粉体０．４部を加え、ヘンシェルミキ
サーで、羽根先端速度２０ｍ／ｓｅｃで１０分間混合
し、トナーの表面に疎水化処理コロイダルシリカ微粉体
を付着させ磁性トナーを得た。この磁性トナーの表面に
弱く付着しているシリカ粉体の量がトナーの量に対して
０．０８重量％、表面に中程度の強度で付着しているシ
リカ粉体の量と表面に弱く付着しているシリカ粉体の量
の和がトナーの量に対して０．２８重量％であった。

【００５０】実施例１３実施例１０で得られた体積平均粒径（Ｄ₅₀）が、７．１
μｍの分級品に、シリコーンオイル疎水化処理コロイダ
ルシリカ微粉体１．０部を加え、ヘンシェルミキサー
で、羽根先端速度２０ｍ／ｓｅｃで５分間混合し、トナ
ーの表面に疎水化処理コロイダルシリカ微粉体を付着さ
せ磁性トナーを得た。この磁性トナーの表面に弱く付着
しているシリカ粉体の量がトナーの量に対して０．３８
重量％、表面に中程度の強度で付着しているシリカ粉体
の量と表面に弱く付着しているシリカ粉体の量の和がト
ナーの量に対して０．８３重量％であった。

【００５１】実施例１４実施例１０で得られた体積平均粒径（Ｄ₅₀）が、７．１
μｍの分級品に、シリコーンオイル疎水化処理コロイダ
ルシリカ微粉体０．７部を加え、ヘンシェルミキサー
で、羽根先端速度２０ｍ／ｓｅｃで３分間混合し、トナ
ーの表面に疎水化処理コロイダルシリカ微粉体を付着さ
せ磁性トナーを得た。この磁性トナーの表面に弱く付着
しているシリカ粉体の量がトナーの量に対して０．４３
重量％、表面に中程度の強度で付着しているシリカ微粉
体の量と表面に弱く付着しているシリカ微粉体の量の和
がトナーの量に対して０．６１重量％であった。

【００５２】比較例３スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体７１部（Ｍｗ：２１０，０００、ＭＩ：１１、Ｔｇ：６０℃）磁性体微粉末（八面体マグネタイト、粒径：０．２２μｍ、２５部ＢＥＴ：６．５ｍ²／ｇ、σｒ：８．１ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．１８重量％）負荷電制御剤（サルチル酸系Ｃｒ染料）０．９部低分子量ポリプロピレン３．１部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした後、こ
れをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が６．８μ
ｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体積平均粒
径（Ｄ₅₀）が７．６μｍの分級品を得た。これに、シリ
コーンオイル疎水化処理コロイダルシリカ微粉体１．０
部を加え、ヘンシェルミキサーで、羽根先端速度２０ｍ
／ｓｅｃで１０分間混合し、トナーの表面に疎水化処理
コロイダルシリカ微粉体を付着させ磁性トナーを得た。
この磁性トナーの表面に弱く付着しているシリカ微粉体
の量がトナーの量に対して０．１８重量％、表面に中程
度の強度で付着しているシリカ微粉体の量と表面に弱く
付着しているシリカ微粉体の量の和がトナーの量に対し
て０．６９重量％であった。

【００５３】比較例４スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体６１部（Ｍｗ：２１０，０００、ＭＩ：１１、Ｔｇ：６０℃）磁性体微粉末（八面体マグネタイト、粒径：０．２２μｍ、３５部ＢＥＴ：６．５ｍ²／ｇ、σｒ：８．１ｅｍｕ／ｇ、Ｓ含有量：０．１８重量％）負荷電制御剤（サルチル酸系Ｃｒ染料）０．９部低分子量ポリプロピレン３．１部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。混練物を冷却後粗粉砕し、かつ微粉砕をした後、こ
れをさらに、分級して体積平均粒径（Ｄ₅₀）が９．２μ
ｍの粉砕物を得た。さらにこれを分級して、体積平均粒
径（Ｄ₅₀）が９．８μｍの分級品を得た。これに、シリ
コーンオイル疎水化処理コロイダルシリカ微粉体１．０
部を加え、ヘンシェルミキサーで、羽根先端速度２０ｍ
／ｓｅｃで１０分間混合し、トナーの表面に疎水化処理
コロイダルシリカ微粉体を付着させ磁性トナーを得た。
この磁性トナーの表面に弱く付着しているシリカ微粉体
の量がトナーの量に対して０．３２重量％、表面に中程
度の強度で付着しているシリカ微粉体の量と表面に弱く
付着しているシリカ微粉体の量の和がトナーの量に対し
て０．８３重量％であった。上記実施例１０〜１４およ
び比較例３〜４の磁性トナーを富士ゼロックス社製プリ
ンターＸＰ−１５改造機により評価した。その結果を表
２に示す。

【００５４】

【表２】表２中、◎；非常に良好である。○；良好である。△；
実用上ぎりぎりである。×；問題である。

【００５５】

【発明の効果】本発明の磁性トナーは、上記構成を有す
るので、磁性体微粉末の含有量を増加させることなく、
少ない消費量でも高画像濃度が得られ、かつ解像力、ド
ット再現性、細線再現性および階調性等画像特性に優
れ、またＮＶＯ特性にも優れている。さらに、本発明の
磁性トナーは、クリース特性に優れている上、定着ラチ
チュードが実用上十分広く、低い熱エネルギーでも定着
できる。また、カブリラチチュ−ドにおいても実用上十
分に広く、環境安定性、特に、低温低湿環境下で優れた
安定性を示し、潜像担持体を適度に削り、画像流れやト
ナー融着等の生じることもなく、オフセットも生じるこ
ともない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７５ (72)発明者増川照男神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者坂井末子神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者高橋栄美神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂中に磁性体微粉末が分散された
体積平均粒径が４〜９μｍの磁性トナーにおいて、磁性
体微粉末の個数平均粒径が０．１５〜０．２５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積が６〜８ｍ²／ｇ、残留磁化が７〜１０ｅ
ｍｕ／ｇの磁性体微粉末の含有量が３０〜７０重量％で
あり、かつトナーのメルトインデックスが１０〜４０で
あり、トナー表面に疎水化処理シリカ粉体を含有してな
ることを特徴とする磁性トナー。
【請求項２】結着樹脂として、低分子部分の分子量ピ
ークが３，０００〜７，０００、高分子部分の分子量ピ
ークが２００，０００〜１，０００，０００であり、低
分子部分の分子量ピークの比率が６５〜８５％、高分子
部分の分子量ピークの比率が１５〜３５％である分子量
分布を有し、かつメルトインデックスが１０〜２０であ
る樹脂を用いることを特徴とする請求項１に記載の磁性
トナー。
【請求項３】結着樹脂中に磁性体微粉末が分散された
体積平均粒径が４〜９μｍの磁性トナーにおいて、磁性
体微粉末の個数平均粒径が０．１５〜０．２５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積が６〜８ｍ²／ｇ、残留磁化が７〜１０ｅ
ｍｕ／ｇの磁性体微粉末の含有量が３０〜７０重量％で
あり、かつトナーの帯電量の絶対値が３０〜６０μＣ／
ｇであり、トナー表面に疎水化処理シリカ粉体を含有し
てなることを特徴とする磁性トナー。
【請求項４】結着樹脂中に磁性体微粉末が分散された
体積平均粒径が４〜９μｍの磁性トナーにおいて、磁性
体微粉末の個数平均粒径が０．１５〜０．２５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積が６〜８ｍ²／ｇ、残留磁化が７〜１０ｅ
ｍｕ／ｇの磁性体微粉末の含有量が３０〜７０重量％で
あり、かつトナーのメルトインデックスが１０〜４０、
帯電量の絶対値が３０〜６０μ／ｇＣであり、トナー表
面に疎水化処理シリカ粉体を含有してなることを特徴と
す磁性トナー。
【請求項５】結着樹脂中に磁性体微粉末が分散された
体積平均粒径が４〜９μｍの磁性トナーにおいて、磁性
体微粉末の個数平均粒径が０．１５〜０．２５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積が６〜８ｍ²／ｇ、残留磁化が７〜１０ｅ
ｍｕ／ｇの磁性体微粉末の含有量が３０〜７０重量％で
あり、かつトナー表面に疎水化処理シリカ粉体を含有し
てなり、表面に弱く付着している疎水化処理シリカ粉体
の量がトナーの量に対して０．３５重量％以下、表面に
中程度の強度で付着している疎水化処理シリカ粉体の量
と表面に弱く付着している疎水化処理シリカ粉体の量の
和がトナーの量に対して０．２５重量％以上であること
を特徴とする磁性トナー。
【請求項６】磁性体微粉末の形状が六面体であること
を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の磁性トナ
ー。
【請求項７】磁性体微粉末が硫黄を０．０５〜０．２
５重量％含有してなることを特徴とする請求項１〜５の
いずれかに記載の磁性トナー。
【請求項８】疎水化処理シリカ粉体がシリコーンオイ
ルにより疎水化処理されたものであることを特徴とする
請求項１〜５のいずれかに記載の磁性トナー。