JP3002426B2

JP3002426B2 - 電子写真用現像剤

Info

Publication number: JP3002426B2
Application number: JP33475896A
Authority: JP
Inventors: 芳雄矢田; 直樹伊東
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1996-11-29
Filing date: 1996-11-29
Publication date: 2000-01-24
Anticipated expiration: 2016-11-29
Also published as: JPH10161342A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法における
静電潜像を現像するための電子写真用現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真法を用いた機器には複写
機の他、プリンター、ＦＡＸなどがあるが、これらの現
像方式はトナーおよびキャリアなどを用いる２成分方式
とキャリアを用いずトナー内部に磁性体を含有するトナ
ーを用いる磁性１成分方式、さらにトナー中に磁性体を
用いない非磁性１成分方式が知られている。

【０００３】また、現像剤用のトナーは流動性向上の目
的でシリカ微粉体、酸化チタン微粉体等が一般に使用さ
れているが、帯電の安定性が十分ではなく、さらに流動
性付与の効果も十分に満足できるものではなかった。

【０００４】そこで、特開平２−１０９０５８号、特開
平４−４０４６７号、特開平４−７０８４７号、特開平
４−３４０５５８号の各公報により酸化チタン微粉体に
シリコンオイルやカップリング剤等により表面処理を施
し、疎水性を付与し帯電の安定性、流動性、分散性の向
上を図る方法が提案されている。

【０００５】しかしながら、従来提案されている酸化チ
タン微粉体は、各環境下における帯電性を安定させる目
的で処理剤を多量に使用し疎水化度を上げるため、酸化
チタン微粉体が凝集しやすく流動性向上に必ずしも有効
ではなく、結果として転写性が悪化したり、長期使用に
より濃度や画質の低下が生じたり、高温多湿下の使用で
濃度や画質が低下したり濃度ムラが発生したりする。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、転写
効率が良好であり、長期にわたり高濃度、高画質画像を
得ることができ、高温多湿下でも黒ベタムラの発生しな
い電子写真用現像剤を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の本発明によって達成される。

【０００８】（１）少なくとも結着樹脂および磁性粉を
含有する磁性トナー粒子と、キャリア粒子とを混合した
電子写真用現像剤において、前記磁性トナー粒子が、脂
肪酸アルミニウムで表面処理して疎水化した超微粒子酸
化チタンと、疎水化シリカとを添加したものであり、前
記超微粒子酸化チタンが、比表面積８０〜１２０m²/g、
疎水化度５０〜８０重量％、アルミナ含有量０．４〜
１．１重量％であり、前記磁性トナー粒子１００重量部
に対し前記キャリア粒子を１０〜４０重量部混合した電
子写真用現像剤。

【０００９】（２）前記脂肪酸アルミニウムの脂肪酸部
分の炭素数が１５〜２０である上記（１）の電子写真用
現像剤。

【００１０】（３）前記磁性トナー粒子における前記超
微粒子酸化チタンの添加量が１重量％未満である上記
（１）または（２）の電子写真用現像剤。

【００１１】（４）前記磁性トナー粒子の平均粒子径が
５〜１２μm である上記（１）〜（３）のいずれかの電
子写真用現像剤。

【００１２】（５）前記キャリア粒子の平均粒子径が１
０〜１００μm である上記（１）〜（４）のいずれかの
電子写真用現像剤。

【００１３】なお、特開平４−４５２号公報には、脂肪
酸金属塩で処理した酸化チタンを含有するトナーが開示
されている。しかし、ここで開示されるものは非磁性ト
ナーである。したがって、本発明と異なり、酸化チタン
の疎水化度、アルミナ含有量については全く記載されて
いない。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１５】本発明の電子写真用現像剤は磁性トナー粒
子とキャリア粒子を含むものである。

【００１６】本発明の磁性トナー粒子は、結着樹脂と磁
性粉とを含有し、さらに外添剤が添加されたものであ
る。本発明では外添剤として脂肪酸アルミニウムで表面
処理して疎水化した超微粒子酸化チタンと疎水性シリカ
とを用いる。この場合の超微粒子酸化チタンは、比表面
積が８０〜１２０m²/g、疎水化度が５０〜８０重量％、
アルミナ含有量が０．４〜１．１重量％である。また、
磁性トナー粒子とキャリア粒子との混合比は、磁性トナ
ー粒子１００重量部に対しキャリア粒子１０〜４０重量
部である。

【００１７】このように外添剤を用い、磁性トナー粒子
とキャリア粒子との混合比を上記範囲とすることで、転
写効率が良好で、長期にわたり高濃度、高画質画像を得
ることができ、高温多湿下でも黒ベタムラの発生を抑制
することができる。これに対し、比表面積が１２０m²/g
より大きくなると凝集しやすくなり、転写効率や画質低
下の原因となり、またフィルミングが発生する。

【００１８】また、８０m²/gよりも小さくなると流動性
が悪化し、磁性トナー粒子の搬送性が悪くなり、黒ベタ
ムラが発生しやすくなる。

【００１９】さらに、疎水化度が５０重量％より小さく
なると、各環境下における現像特性の安定が保てなくな
り、特に高温多湿時に濃度低下の発生が見られるように
なる。また、８０重量％をこえると帯電の安定性が悪化
し、特に低湿下で磁性トナー粒子がチャージアップして
しまう。このため転写効率が低下してしまう。

【００２０】また、超微粒子酸化チタンのアルミナ含有
量が０．４重量％未満になると脂肪酸の吸着量が低下
し、さらに脂肪酸が２層吸着になり乾燥時凝結が起こ
り、粗大粒子が生成されてしまう。このため転写効率が
低下し、画質の低下や黒ベタムラの発生が見られる。

【００２１】なお、比表面積はＢＥＴ比表面積を意味
し、エリアメーター（独ストレーライン社製）による定
圧法によって測定された値である。

【００２２】また、アルミナ含有量は蛍光Ｘ線装置によ
る定量法によって測定された値である。

【００２３】疎水化度は以下のように測定する。２５ml
共栓付試験管に所定濃度（重量％）のメタノール溶液を
１０ml採取する。少量（約１０mg）の超微粒子酸化チタ
ンを投入し、沈降の有無を確認する。２．５重量％毎の
メタノール溶液で試験し、沈降無重量％〜沈降有重量％
で疎水化度を表示し、これを疎水化度とする。

【００２４】また、疎水性シリカのみの添加では、低温
低湿下で磁性トナー粒子の負帯電性が増加する傾向があ
り、帯電が過大となってカブリが発生する。また、高温
多湿下での画質の低下が見られ、黒ベタムラが発生す
る。一方、超微粒子酸化チタンのみの添加では、磁性ト
ナー粒子の十分な流動性が得られず黒ベタムラの発生が
見られる。また画質が低下してしまう。

【００２５】また、磁性トナー粒子１００重量部に対し
キャリア粒子が４０重量部をこえると、連続プリント時
の画像濃度、カブリ、解像度の安定性が悪化してしま
う。また、１０重量部未満となると、磁性トナー粒子の
凝集による、白スジが発生しやすくなる。また連続プリ
ントによる画質の低下や高温多湿下での黒ベタムラが発
生してしまう。

【００２６】本発明に用いる磁性トナー粒子の外添剤に
ついてさらに説明する。脂肪酸アルミニウムで表面処理
して疎水化した疎水性超微粒子酸化チタンは比表面積８
０〜１２０m²/g、疎水化度５０〜８０重量％、アルミナ
含有量０．４〜１．１重量％のものである。

【００２７】この場合脂肪酸アルミニウムによる表面処
理に供せられる酸化チタンは、通常硫酸法によって得ら
れたアナターゼであるが、ルチルであってもよい。そし
て、その一次粒子の平均粒子径は１０〜３０nm程度であ
り、表面処理後においてもその一次粒子の平均粒子径は
大きくとも２０〜４０nm程度である。

【００２８】表面処理の工程は、次のとおりである。す
なわち、原料となる通常含水物である酸化チタンを分散
調整し洗浄して乾燥後焼成し、この後分散し粉砕し、さ
らに分級する。この分級したものに脂肪酸アルミニウム
を所定量添加して処理し洗浄して乾燥し、所定の熱処
理、粉砕の工程を経て、上述の疎水性超微粒子酸化チタ
ンが得られる。

【００２９】この場合用いられる脂肪酸アルミニウムと
しては特に制限はなく、次のような脂肪酸のアルミニウ
ム化合物が使用できる。すなわち脂肪酸としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、
エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン
酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、
ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、
リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタ
ン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、アクリ
ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、
オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、
ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、
アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸等の不
飽和脂肪酸などが挙げられる。

【００３０】なかでも炭素数１５〜２０の脂肪酸、とり
わけ飽和脂肪酸が好ましく、具体的にはペンタデシル
酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノ
ナデカン酸、アラキン酸などである。特にステアリン酸
などが実用上好ましい。

【００３１】磁性トナー粒子における脂肪酸アルミニウ
ムで表面処理して疎水化した超微粒子酸化チタンの添加
量は１重量％未満であることが好ましく、さらには０．
０５〜０．９重量％、特には０．１〜０．８重量％であ
ることが好ましい。このような添加量とすることで、本
発明の効果が向上する。これに対し、添加量が多すぎる
と、トナーの導電度が高くなり、帯電が低下し、濃度低
下の原因となりやすい。

【００３２】また、本発明において外添剤として脂肪酸
アルミニウムで表面処理して疎水化した超微粒子酸化チ
タンとともに用いられる疎水性シリカは公知のものを用
いればよく、特に制限はない。必要に応じて、カップリ
ング剤、シリコーンオイル等で表面を処理したものを使
用してもよい。

【００３３】疎水性シリカとしては、その平均粒子径
（粒子が球状でないときは投影面積を円に換算したとき
の直径）が５〜２０nmであるものを用いることが好まし
い。

【００３４】また、磁性トナー粒子における疎水性シリ
カの添加量は０．１〜５重量％、さらには０．３〜２．
０重量％であることが好ましい。このような添加量とす
ることで、本発明の効果が向上する。これに対し、添加
量が多くなると低温低湿下で磁性トナー粒子の負帯電が
過大になりカブリが発生しやすくなり、添加量が少なく
なると磁性トナー粒子の十分な流動性が得られなくな
る。

【００３５】本発明の電子写真現像剤用の磁性トナー粒
子には、疎水性シリカと疎水性超微粒子酸化チタンとと
もに、磁性粒子を外添剤として含有させることができ
る。

【００３６】磁性トナー粒子における磁性粒子の添加量
は０．１〜１０重量％程度とする。これにより現像バイ
アスにかかわらずカブリの発生を抑制することができ、
良好な画像品質を得ることができる。

【００３７】本発明の前述のような外添剤が添加された
磁性トナー粒子の構成は少なくとも結着樹脂と磁性粉と
を内添剤として含有するものであり、結着樹脂として
は、例えば、従来トナーに用いられるものはいずれも使
用可能であるが、特にスチレ系共重合樹脂が好適であ
る。スチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体と共重
合可能なビニル系単量体との共重合反応より得られるも
のである。

【００３８】この場合、共重合可能な単量体としては、
スチレンおよびその誘導体、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸α−エチルヘキシル、アクリル酸α
−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸α−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸ヒドロキシプロピルなどのアクリル酸エステ
ル、またはメタクリル酸エステル類、その他、ビニルエ
ステル類、エチレン系オレフィン類、エチレン系不飽和
カルボン酸類などが挙げられる。

【００３９】その他、ビニルエステル類、エチレン系オ
レフィン類、エチレン系不飽和カルボン酸類などが挙げ
られる。

【００４０】この他、ポリエステル樹脂も使用可能であ
る。ポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコー
ル成分の縮重合反応により得られるものである。

【００４１】この場合の多塩基酸としては、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セベシン酸、メレイ
ン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸に代表される、脂肪族ポリカ
ルボン酸、脂環式ポリカルボン酸およびその無水物が挙
げられる。

【００４２】また、多価アルコールとしては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナン
ジオール、１，１０−デカンジオール、ピナコール、ヒ
ドロベンゾイン、ベンズピナコール、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジオールに代表される脂
肪族ポリアルコール、芳香族ポリアルコール、脂環式ポ
リアルコールが挙げられる。

【００４３】その他の樹脂としては、エポキシ樹脂、シ
リコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニ
ルアルコール樹脂、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル
共重合体、ポリプロピレンなどが挙げられる。

【００４４】これらの樹脂は、１種類だけを用いてもよ
いが、必要に応じて２種類以上混合して用いることもで
きる。

【００４５】さらに、これらの樹脂の製造法としては、
溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法、熱
重合法、接触重合法、高圧重合法、低圧重合法、および
これらの重合法の適当な組み合わせなど、従来公知の重
合法において製造が可能である。

【００４６】一方、磁性粉としては、鉄、マンガン、コ
バルト、ニッケル、クロムなどの金属ないし、それらの
合金や、酸化クロム、三二酸化鉄、四三酸化鉄、などの
金属酸化物や、一般式ＭＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ＭはＦｅ、Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂａ、Ｌｉ等の１
価または２価の金属群より選ばれる１種または２種以上
の金属）で表されるフェライトなど、従来より磁性材料
として知られているものはいずれも使用可能である。

【００４７】そして、磁性粉は、平均粒子径０．０１〜
１０μm 、特に０．０５〜３μm であることが好まし
い。平均粒子径が小さくなると、磁性トナー粒子の磁力
が低くなるため、トナー落ちが発生する傾向にある。一
方平均粒子径が大きくなると、画像濃度が低下し、画像
品質が劣化する傾向にある。

【００４８】この場合、平均粒子径は、下記の方法によ
り測定する。ＢＥＴ一点法により島津科学機器製マイク
ロメリテックスフローソープ２３００形を用いて、比
表面積（ＢＥＴ一点法）Ｓｗを実測する。そして、粒度
と比表面積の関係から、以下の式に従い、平均粒子径Ｄ
を求めればよい。

【００４９】Ｓｗ＝［Σｎｉ４π（Ｄｉ／２）² ］／
［Σｎｉρ（４／３）π・（Ｄｉ／２）³ ］＝６／ρ・
ＤＳｗ；比表面積Ｄｉ；粒子径ｎｉ；粒子の数 ρ ；粉体の密度Ｄ＝６／ρ・Ｓｗまた磁性トナー粒子中の磁性粉含有量は２０〜７０重量
％、特に３０〜６０重量％であることが好ましい。磁性
粉含有量が少なくなると、磁性トナー粒子としての磁力
が低下するため、解像度の劣化、カブリの増大等の画像
劣化が生じ、磁性粉含有量が多くなると、帯電性能が低
下し画像濃度の低下および定着性が悪化する傾向にあ
る。

【００５０】本発明における磁性トナー粒子の平均粒子
径は５〜１２μm であることが好ましく、平均粒子径が
大きくなると解像度が悪化し、高画質の画像が得られな
くなり、平均粒子径が小さくなると、現像剤の流動性が
悪化し現像剤が凝集しやすくなり画像品質が劣化する。

【００５１】磁性トナー粒子の平均粒子径の測定には、
コールターカウンタ法により、測定値の体積粒子径を算
出し、その５０％平均粒子径を平均粒子径とする。コー
ルターカウンタ法においては、電解液としてイソトンII
（コールターエレクトロニクス社製）を用い、例えばア
パチャー径１００μm のコールターカウンターＴＡ−II
（コールターエレクトロニクス社製）を用いて体積基準
の測定を行う。

【００５２】本発明における現像剤用の磁性トナー粒子
には必要に応じて内添剤として荷電制御剤、およびその
他の添加剤を含んでもよい。荷電制御剤は、帯電極性、
帯電量等を制御するために、必要に応じて添加される。
本発明では特開平３−２５６０５３号に記載されている
重量平均分子量１，０００〜２０，０００の低分子量重
合体の荷電制御剤を用いることが好ましい。このような
荷電制御剤は磁性トナー粒子中０．０５〜１０重量部程
度であることが好ましい。

【００５３】また、本発明における現像剤用の磁性トナ
ー粒子には、金属錯塩アゾ系染料、ニグロシン系染料は
含有されないことが好ましい。荷電制御剤のうち、金属
錯塩アゾ系染料、ニグロシン系染料を含有した場合、特
に現像剤中の初期トナー含有量を増加してトナーリッチ
にするときに、トナー飛散、非画像部のカブリの増加
や、濃度の低下、さらには、トナースペント等が生じや
すいからである。このような、内添が好ましくない金属
錯塩アゾ系染料、ニグロシン系染料については特開平２
−７２３７３号等に記載されている。

【００５４】また、色調整顔料として０．１〜１０重量
部のカーボンブラックを添加してもよい。

【００５５】また、その他の内添される添加剤として
は、ワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレ
フィン類またはシリコンオイルを用いることができる。
ワックスは離型剤として、オフセット防止のために必要
に応じて添加される。本発明では用いるワックスに特に
制限はなく、公知の種々のワックス、例えばポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、シリコーンワッ
クス等を用いればよいが、これらは要求特性に応じて選
択されるものである。これらのワックスの含有量はトナ
ー粒子中０．５〜２０重量部であることが好ましい。

【００５６】本発明における現像剤用の磁性トナー粒子
は、内添剤を含有するトナー粒子に外添剤を添加し、ヘ
ンシェルミキサーやＶ型ブレンダー等の高速混合機によ
って混合することにより製造することができる。

【００５７】本発明の電子写真用現像剤は、磁性トナー
粒子にキャリア粒子が混合されたものであるが、用いる
キャリアの材質には特に制限はなく、鉄、マグネタイト
や、各種フェライト等の各種軟磁性材料が使用可能であ
る。

【００５８】この場合、フェライトとしてはＭｇ−Ｃｕ
−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎ
フェライト等公知の種々の組成のいずれもが使用可能で
ある。

【００５９】これらのキャリア粒子は、必要に応じ、ア
クリル系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等の皮膜
を有してもよく、あるいは前述のトナー粒子と同様、ポ
リエステル樹脂、スチレン−アクリル系樹脂等のバイン
ダーを含んでもよい。本発明の現像剤に含有されるキャ
リア粒子は、平均粒子径１０〜１００μm 、より好まし
くは、２０〜８０μm のものであることが好ましい。平
均粒子径が大きくなると、解像度が悪化し、トナー飛散
による機内汚染が発生する傾向にある。また、平均粒子
径が小さくなると、キャリア引きが発生する傾向にあ
る。

【００６０】この場合、平均粒子径とは、マイクロトラ
ック法における測定値の体積粒子径算出５０％粒子径で
表したものである。すなわち、分散剤を使用して、水に
分散させたサンプルを、例えばマイクロトラックＳＴＤ
（７９９１−０）タイプ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵ
Ｐ社製）を用いて、体積基準の測定を行って得られたデ
ータから算出すればよい。

【００６１】本発明の現像剤において、混合されるキャ
リア粒子は磁性トナー粒子１００重量部に対し、前述の
とおり、１０〜４０重量部である。

【００６２】なお、混合に際しては、ナウターミキサ
ー、Ｖ型ブレンダー等を用いればよい。

【００６３】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を比較例ととも
に挙げ、本発明を詳細に説明する。しかし、これらは、
何ら本発明を限定するものではない。

【００６４】以下の実施例および比較例において添加剤
として用いた疎水性超微粒子酸化チタンを表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】また、キャリア粒子の製造は以下のように
して行った。

【００６７】キャリア粒子の製造１０．５Ｍｇ（ＯＨ）₂ −７．５ＣｕＯ−２０ＺｎＯ−
６２Ｆｅ₂ Ｏ₃ の組成（モル％）のものをミキサーに入
れ、スラリー状態にして混合し、さらにアトライターに
て粉砕した。これをスプレードライヤー造粒、乾燥し、
さらに電気炉にて焼結を行った。ついで、シフター、風
力分級機により、キャリア粒子１（平均粒子径３５μm
）、キャリア粒子２（平均粒子径５０μm ）、キャリ
ア粒子３（平均粒子径７０μm ）を得た。

【００６８】以上のものを用いて電子写真用現像剤を作
成した。

【００６９】実施例１下記のトナー組成物をヘンシェルミキサーにて十分混合
し、熱溶解混練機にて混練後、冷却し、ハンマーミルに
て粗粉砕を行った。その後、ジェットインパクトミルに
て微粉砕を行った後、過剰の微粉域を風力分級機にて除
去後、ヘンシェルミキサーにて下記の外添剤を混合し
た。

【００７０】その後、過剰の粗粉域を風力分級機にて除
去し、所定の粒子径分布の磁性トナー粒子を得た。この
磁性トナー粒子の平均粒子径は１０μm であった。

【００７１】さらに、得られた磁性トナー粒子１００重
量部と平均粒子径５０μm のキャリア粒子２を２５重量
部混合して、現像剤を作成した。

【００７２】トナー組成物；・磁性粉６２重量部・スチレン−ブチルアクリル系樹脂１００重量部・ポリプロピレンワックス５重量部・荷電制御剤１．５重量部外添剤；（トナー組成物１００重量部に対して）・疎水性シリカ０．５重量部・疎水性超微粒子酸化チタンＡ０．１重量部・磁性粒子３．０重量部実施例２実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＢに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００７３】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００７４】実施例３実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＣに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００７５】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００７６】比較例１実施例１において、疎水性超微粒子酸化チタンＡを除い
た外添剤を添加する以外は、実施例１と同様にして磁性
トナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は
１０μm であった。

【００７７】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００７８】比較例２実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＤに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００７９】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００８０】比較例３実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＥに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００８１】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００８２】比較例４実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＦに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００８３】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００８４】比較例５実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＧに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００８５】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００８６】比較例６実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＨに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００８７】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００８８】比較例７実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＩに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００８９】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００９０】比較例８実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＪに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００９１】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００９２】比較例９実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
ＡをＫに変更する以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナー粒子を得た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１
０μm であった。

【００９３】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００９４】比較例１０実施例１において、疎水性シリカを除き、疎水性超微粒
子酸化チタンＡの量を０．５重量部とした外添剤を添加
する以外は、実施例１と同様にして磁性トナー粒子を得
た。この磁性トナー粒子の平均粒子径は１０μm であっ
た。

【００９５】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【００９６】実施例４実施例１において得られた磁性トナー粒子１００重量部
と平均粒子径７０μmのキャリア粒子３を２５重量部混
合して、現像剤を作成した。

【００９７】実施例５実施例１において得られた磁性トナー粒子１００重量部
と平均粒子径３５μmのキャリア粒子１を２５重量部混
合して、現像剤を作成した。

【００９８】実施例６実施例１において得られた磁性トナー粒子１００重量部
と平均粒子径５０μmのキャリア粒子２を１５重量部混
合して、現像剤を作成した。

【００９９】実施例７実施例１において得られた磁性トナー粒子１００重量部
と平均粒子径５０μmのキャリア粒子２を３５重量部混
合して、現像剤を作成した。

【０１００】実施例８実施例１において、外添剤の疎水性超微粒子酸化チタン
Ａを０．１重量部から１．２重量部に変更する以外は、
実施例１と同様にして磁性トナー粒子を得た。この磁性
トナー粒子の平均粒子径は１０μm であった。

【０１０１】さらに、実施例１と同様にして得られた磁
性トナー粒子１００重量部と平均粒子径５０μm のキャ
リア粒子２を２５重量部混合して、現像剤を作成した。

【０１０２】比較例１１実施例１において得られた磁性トナー粒子１００重量部
と平均粒子径５０μmのキャリア粒子２を５重量部混合
して、現像剤を作成した。

【０１０３】比較例１２実施例１において得られた磁性トナー粒子１００重量部
と平均粒子径５０μmのキャリア粒子２を５０重量部混
合して、現像剤を作成した。

【０１０４】（プリントテスト）上記のように、得られ
た現像剤を市販のレーザービームプリンター（６枚／分
機）にて３０００枚のプリントテストを実施し、常温常
湿（２０℃６０％ＲＨ）下における初期および３０００
枚プリント時点の画像濃度、画像品質、ならびに高温多
湿（３２．５℃８０％ＲＨ）下における初期の画像濃
度、画像品質（画質）、黒ベタムラを評価した。また、
常温常湿での転写効率も評価した。

【０１０５】なお、評価は間欠プリント試験にて行っ
た。

【０１０６】間欠プリント試験とは、プリンターにデー
タを送信してから再度送信するまで一定時間（数秒）間
隔をおいて送信を行い、その間プリンターは、不稼働状
態になる試験方法のことを意味する。

【０１０７】測定ないし評価方法は以下のとおりとし
た。

【０１０８】画像濃度；反射濃度計（マクベス社）で測
定し評価を行った。

【０１０９】転写効率；トナー消費量と関係する値であ
り、トナー消費量をＡ（ｇ）、廃トナー量をＢ（ｇ）と
した場合下記式により算出される。

【０１１０】転写効率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００転写効率７０％以上を良好と判断する。７０％以上は間
欠プリントでない通常のプリント条件では９０％以上の
レベルに相当する。

【０１１１】画質；非画像のカブリ、トナーの飛び散
り、文字の中抜け、解像度のトータルの評価で、◎を良
好とし、×を不良とし、◎○△▲×の５段階評価を行っ
た。なお、△が実用可能なレベルである。

【０１１２】黒ベタムラ；トナー搬送不良による黒ベタ
パターンの濃度ムラの評価で◎を良好とし、×を不良と
し、◎○△▲×の５段階評価を行った。なお、△が実用
可能なレベルである。

【０１１３】結果を表２に示す。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】表２から本発明の効果は明らかである。こ
のほか、比較例１の現像剤では低温低湿（１０℃２０％
ＲＨ）下でのカブリ発生が著しいものであった。

【０１１６】なお、実施例１〜７において、磁性トナー
粒子の外添剤の疎水性超微粒子酸化チタンを得る際の脂
肪酸アルミニウムをステアリン酸アルミニウムからペン
タデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、アラキン
酸の各アルミニウム化合物にそれぞれかえたところ、実
施例１〜７と同等の良好な結果が得られた。

【０１１７】

【発明の効果】以上述べたように本発明の電子写真用現
像剤は、磁性トナー粒子に、疎水性シリカと、脂肪酸ア
ルミニウムで表面処理して疎水化した分散性、流動性付
与効果の優れた疎水性超微粒子酸化チタンとを含有させ
ることにより流動性、帯電安定性の良好なものとなる。

【０１１８】よって、本発明の電子写真用現像剤は、転
写効率が良好であり、長期にわたり安定した高濃度、高
画質の画像を得られ、また、高温多湿時においても、黒
ベタムラの発生しない画像を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平７−281474（ＪＰ，Ａ) 特開平４−124680（ＪＰ，Ａ) 特開平４−452（ＪＰ，Ａ) 特開平５−241367（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂および磁性粉を含有
する磁性トナー粒子と、キャリア粒子とを混合した電子
写真用現像剤において、前記磁性トナー粒子が、脂肪酸アルミニウムで表面処理
して疎水化した超微粒子酸化チタンと、疎水化シリカと
を添加したものであり、前記超微粒子酸化チタンが、比表面積８０〜１２０m²/
g、疎水化度５０〜８０重量％、アルミナ含有量０．４
〜１．１重量％であり、前記磁性トナー粒子１００重量部に対し前記キャリア粒
子を１０〜４０重量部混合した電子写真用現像剤。
【請求項２】前記脂肪酸アルミニウムの脂肪酸部分の
炭素数が１５〜２０である請求項１の電子写真用現像
剤。
【請求項３】前記磁性トナー粒子における前記超微粒
子酸化チタンの添加量が１重量％未満である請求項１ま
たは２の電子写真用現像剤。
【請求項４】前記磁性トナー粒子の平均粒子径が５〜
１２μm である請求項１〜３のいずれかの電子写真用現
像剤。
【請求項５】前記キャリア粒子の平均粒子径が１０〜
１００μm である請求項１〜４のいずれかの電子写真用
現像剤。