JPH06234899A - 親水性ポリマーアロイ、該ポリマーアロイからの多孔質膜、繊維及び該膜の製造方法 - Google Patents
親水性ポリマーアロイ、該ポリマーアロイからの多孔質膜、繊維及び該膜の製造方法Info
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- JPH06234899A JPH06234899A JP2149093A JP2149093A JPH06234899A JP H06234899 A JPH06234899 A JP H06234899A JP 2149093 A JP2149093 A JP 2149093A JP 2149093 A JP2149093 A JP 2149093A JP H06234899 A JPH06234899 A JP H06234899A
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- hydrophilic
- hydrophilic polymer
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
エチレン１０〜６０モル％、ビニルアルコール１０〜６
０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％からなる親水性共
重合体ＸとポリオレフィンＹとからなる親水性ポリマー
アロイであって、該共重合体Ｘが 1Ｈ−ＮＭＲ法、13Ｃ
−ＮＭＲ法のシグナルにより測定したＤｙａｄ連鎖解析
においてビニルアルコールと酢酸ビニルが隣り合う確率
が、 1Ｈ−ＮＭＲ法より求めた組成より完全にランダム
共重合体と仮定した計算値と±１０％以内の親水性ポリ
マーアロイ、該ポリマーアロイからなる多孔質膜及び繊
維に関し、親水性が要求される用途に適性を有する。
０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％からなる親水性共
重合体ＸとポリオレフィンＹとからなる親水性ポリマー
アロイであって、該共重合体Ｘが 1Ｈ−ＮＭＲ法、13Ｃ
−ＮＭＲ法のシグナルにより測定したＤｙａｄ連鎖解析
においてビニルアルコールと酢酸ビニルが隣り合う確率
が、 1Ｈ−ＮＭＲ法より求めた組成より完全にランダム
共重合体と仮定した計算値と±１０％以内の親水性ポリ
マーアロイ、該ポリマーアロイからなる多孔質膜及び繊
維に関し、親水性が要求される用途に適性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な親水性ポリマーア
ロイ、該アロイからの多孔質膜、繊維及び該膜の製造方
法に関する。
ロイ、該アロイからの多孔質膜、繊維及び該膜の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】多孔質膜は医療用に於いては血漿分離、
輸液濾過、血漿蛋白の分離、無菌水の製造等に、工業用
に於いてはＩＣの洗浄水、食品加工用水の製造、その他
の工程用水の浄化等に用いられ、更に、近年家庭用、飲
食品店用などの浄化器などに多量に用いられている。
輸液濾過、血漿蛋白の分離、無菌水の製造等に、工業用
に於いてはＩＣの洗浄水、食品加工用水の製造、その他
の工程用水の浄化等に用いられ、更に、近年家庭用、飲
食品店用などの浄化器などに多量に用いられている。
【０００３】これらの用途において多孔質膜素材から異
物が溶出すると安全性が低下しあるいは精製水もしくは
水溶液の品質が低下するため、このような溶出の心配の
無い膜が要望されている。
物が溶出すると安全性が低下しあるいは精製水もしくは
水溶液の品質が低下するため、このような溶出の心配の
無い膜が要望されている。
【０００４】親水性のフィルムは表面に接着剤を付与し
多層に積層し多機能でかつ機械的強度の高いフィルムが
強く要望されている。
多層に積層し多機能でかつ機械的強度の高いフィルムが
強く要望されている。
【０００５】繊維の帯電を防ぐために導電性に優れた素
材を付与した繊維又はフィルムも民生用途や工業用途で
強く要望されている。
材を付与した繊維又はフィルムも民生用途や工業用途で
強く要望されている。
【０００６】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィンは原料コストが安価であること、機械的強度が
比較的高いこと、溶融賦形法により容易に製造できるこ
と、一次構造が安定であることから溶出物が少ないこと
等の特徴があり、工業用途、医療用途などに広く使用さ
れている。
レフィンは原料コストが安価であること、機械的強度が
比較的高いこと、溶融賦形法により容易に製造できるこ
と、一次構造が安定であることから溶出物が少ないこと
等の特徴があり、工業用途、医療用途などに広く使用さ
れている。
【０００７】しかしながら、ポリオレフィンはその素材
単独では疎水性であり、表面に静電気を帯電する或いは
多孔体の孔を水を透過させるためには高い圧力が必要で
ある等の欠点を有し、例えば水処理用に多孔質膜を用い
る分野では親水性のポリオレフィン膜が、染色を必要と
するテキスタイル分野では親水性の繊維が強く要求され
ている。
単独では疎水性であり、表面に静電気を帯電する或いは
多孔体の孔を水を透過させるためには高い圧力が必要で
ある等の欠点を有し、例えば水処理用に多孔質膜を用い
る分野では親水性のポリオレフィン膜が、染色を必要と
するテキスタイル分野では親水性の繊維が強く要求され
ている。
【０００８】多孔質膜としては種々の素材、多孔質構造
のものが提案されている。そのなかでも結晶性熱可塑性
高分子を中空繊維状、チューブ状若しくはフィルム状に
溶融賦型し、これを比較的低温で延伸して結晶ラメラ間
の非晶領域にクレーズを発生せしめ、これを更に熱延伸
してその溶融賦型物に多孔質構造を形成せしめたもの
が、添加剤や溶媒を使用しないため、不純物や化合物の
溶出を嫌う用途に適した膜として注目されている。
のものが提案されている。そのなかでも結晶性熱可塑性
高分子を中空繊維状、チューブ状若しくはフィルム状に
溶融賦型し、これを比較的低温で延伸して結晶ラメラ間
の非晶領域にクレーズを発生せしめ、これを更に熱延伸
してその溶融賦型物に多孔質構造を形成せしめたもの
が、添加剤や溶媒を使用しないため、不純物や化合物の
溶出を嫌う用途に適した膜として注目されている。
【０００９】このような中空糸膜は、特開昭５２−１３
７０２６号、特開昭５７−６６１１４号各公報等に、又
このような平膜はＵＳＰ３６７９５３８号明細書や特公
昭５５−３２５３１号公報に記載されている。
７０２６号、特開昭５７−６６１１４号各公報等に、又
このような平膜はＵＳＰ３６７９５３８号明細書や特公
昭５５−３２５３１号公報に記載されている。
【００１０】かかる方法で得られた多孔質膜はポリオレ
フィンや弗素化ポリオレフィンのみからなり素材が本質
的に疎水性であるため、そのままでは水溶液等の水系液
体の濾過は困難である。
フィンや弗素化ポリオレフィンのみからなり素材が本質
的に疎水性であるため、そのままでは水溶液等の水系液
体の濾過は困難である。
【００１１】そこでこのような多孔質膜は、通常アルコ
ールや界面活性剤などの親水化剤で処理された後、水系
液体の濾過に使用されている。
ールや界面活性剤などの親水化剤で処理された後、水系
液体の濾過に使用されている。
【００１２】疎水性膜を親水化する方法としてアクリル
酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等の親水性有機炭化水素
単量体で疎水性膜を被覆し、約１〜１０メガラドの電離
放射線を照射することにより化学的に固定する方法が特
開昭５６−３８３３３号公報に提案されている。
酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等の親水性有機炭化水素
単量体で疎水性膜を被覆し、約１〜１０メガラドの電離
放射線を照射することにより化学的に固定する方法が特
開昭５６−３８３３３号公報に提案されている。
【００１３】２種の異なるポリマーをブレンドして溶融
紡糸した後、延伸処理して異種ポリマーの界面を開裂さ
せて微多孔質中空繊維を形成し、構成ポリマー中に存在
する側鎖基の加水分解、スルホン化等の後処理によっ
て、細孔の表面が親水化された親水性多孔質中空糸を製
造する方法が特開昭５５−１３７２０８号公報に提案さ
れている。
紡糸した後、延伸処理して異種ポリマーの界面を開裂さ
せて微多孔質中空繊維を形成し、構成ポリマー中に存在
する側鎖基の加水分解、スルホン化等の後処理によっ
て、細孔の表面が親水化された親水性多孔質中空糸を製
造する方法が特開昭５５−１３７２０８号公報に提案さ
れている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】アルコールや界面活性
剤による親水化処理は一時的な親水化であって、しかも
親水化処理剤を多孔質膜に付着させたままで濾過などに
使用するとアルコールや界面活性剤が精製水に移行して
これを汚染するので、濾過前にこれらの親水化剤を充分
洗浄除去する必要がある。
剤による親水化処理は一時的な親水化であって、しかも
親水化処理剤を多孔質膜に付着させたままで濾過などに
使用するとアルコールや界面活性剤が精製水に移行して
これを汚染するので、濾過前にこれらの親水化剤を充分
洗浄除去する必要がある。
【００１５】このような状態で乾燥すると膜表面は疎水
性に戻るので一旦親水化処理した後は親水化剤を水で置
換しておき、多孔質膜の細孔表面は常に水に接触させて
おかねばならないという問題を有している。特に多孔体
に関しては、多孔体の孔径が小さくなると親水化剤を表
面に添付する際に孔を塞ぐ危険性も高い。
性に戻るので一旦親水化処理した後は親水化剤を水で置
換しておき、多孔質膜の細孔表面は常に水に接触させて
おかねばならないという問題を有している。特に多孔体
に関しては、多孔体の孔径が小さくなると親水化剤を表
面に添付する際に孔を塞ぐ危険性も高い。
【００１６】特開昭５６−３８３３３号公報に記載の方
法では親水性を発現する基が繊維や多孔質膜に化学的に
固定されているため恒久的な親水化が達成されるが、電
離放射線を照射する必要があることから大がかりな設備
を必要とし、工程の安定性も充分とはいいがたく、膜素
材を傷め、機械的強度を著しく低下することもあり、処
理工程の操作・管理が難しいという問題がある。
法では親水性を発現する基が繊維や多孔質膜に化学的に
固定されているため恒久的な親水化が達成されるが、電
離放射線を照射する必要があることから大がかりな設備
を必要とし、工程の安定性も充分とはいいがたく、膜素
材を傷め、機械的強度を著しく低下することもあり、処
理工程の操作・管理が難しいという問題がある。
【００１７】特開昭５５−１３７２０８号公報に記載さ
れた異種ポリマーのブレンド物を溶融紡糸・延伸して多
孔質化した繊維は概して空孔率が小さい物である。また
親水化のために加水分解やスルホン化等の後処理が必要
であり、工程が煩雑になるという問題をも有している。
れた異種ポリマーのブレンド物を溶融紡糸・延伸して多
孔質化した繊維は概して空孔率が小さい物である。また
親水化のために加水分解やスルホン化等の後処理が必要
であり、工程が煩雑になるという問題をも有している。
【００１８】結晶性高分子の結晶形成に影響を与える結
晶化温度が結晶性高分子の結晶分散温度以上の結晶性高
分子を溶融賦形法に用いることは多孔質膜の機械的強度
の低下を招く。
晶化温度が結晶性高分子の結晶分散温度以上の結晶性高
分子を溶融賦形法に用いることは多孔質膜の機械的強度
の低下を招く。
【００１９】従ってエチレンとビニルアルコールの共重
合体等の親水性高分子を用いて溶融賦形法により多孔質
膜を賦形することはできない。
合体等の親水性高分子を用いて溶融賦形法により多孔質
膜を賦形することはできない。
【００２０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、ポリオレフィン系親水性ポリマーアロイ
について鋭意検討した結果、本発明に到達した。本発明
の要旨は、エチレン１０〜６０モル％、ビニルアルコー
ル１０〜６０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％からな
る親水性共重合体ＸとポリオレフィンＹとからなる親水
性ポリマーアロイであって、該親水性共重合体Ｘが 1Ｈ
−ＮＭＲ法、13Ｃ−ＮＭＲ法のシグナルにより測定した
Ｄｙａｄ連鎖解析においてビニルアルコールと酢酸ビニ
ルが隣り合う確率が、 1Ｈ−ＮＭＲ法より求めた組成よ
り完全にランダム共重合体と仮定した計算値と±１０％
以内であることを特徴とする親水性ポリマーアロイ、該
ポリマーアロイからなる繊維及び多孔質膜である。
な状況に鑑み、ポリオレフィン系親水性ポリマーアロイ
について鋭意検討した結果、本発明に到達した。本発明
の要旨は、エチレン１０〜６０モル％、ビニルアルコー
ル１０〜６０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％からな
る親水性共重合体ＸとポリオレフィンＹとからなる親水
性ポリマーアロイであって、該親水性共重合体Ｘが 1Ｈ
−ＮＭＲ法、13Ｃ−ＮＭＲ法のシグナルにより測定した
Ｄｙａｄ連鎖解析においてビニルアルコールと酢酸ビニ
ルが隣り合う確率が、 1Ｈ−ＮＭＲ法より求めた組成よ
り完全にランダム共重合体と仮定した計算値と±１０％
以内であることを特徴とする親水性ポリマーアロイ、該
ポリマーアロイからなる繊維及び多孔質膜である。
【００２１】更にはポリマーアロイの融点＋１０〜１０
０℃の温度で溶融紡糸した後、該親水性ポリマーアロイ
の結晶分散温度以上、融点温度未満で熱処理し、次い
で、延伸処理して多孔質化する多孔質膜の製造方法にあ
る。
０℃の温度で溶融紡糸した後、該親水性ポリマーアロイ
の結晶分散温度以上、融点温度未満で熱処理し、次い
で、延伸処理して多孔質化する多孔質膜の製造方法にあ
る。
【００２２】本発明のポリマーアロイを構成するエチレ
ン、酢酸ビニル、ビニルアルコールの３成分からなる共
重合体Ｘは、ランダム共重合体が望ましい。ブロック性
の強い共重合体では、ポリオレフィンとの相溶性が低下
し、ブレンド物に該共重合体のドメイン相が形成され、
延伸時に剥離したり、溶融紡糸が不安定となる等の可能
性があり好ましくない。
ン、酢酸ビニル、ビニルアルコールの３成分からなる共
重合体Ｘは、ランダム共重合体が望ましい。ブロック性
の強い共重合体では、ポリオレフィンとの相溶性が低下
し、ブレンド物に該共重合体のドメイン相が形成され、
延伸時に剥離したり、溶融紡糸が不安定となる等の可能
性があり好ましくない。
【００２３】ブロック、ランダム性の評価手段として、
ＮＭＲにより求める事ができる。理論値±１０％以内の
範囲を越えると、延伸時に糸切れが多発する。本発明の
親水性ポリマーアロイはエチレン、酢酸ビニル、ビニル
アルコールに更に他の成分を共重合しても差支えない。
ＮＭＲにより求める事ができる。理論値±１０％以内の
範囲を越えると、延伸時に糸切れが多発する。本発明の
親水性ポリマーアロイはエチレン、酢酸ビニル、ビニル
アルコールに更に他の成分を共重合しても差支えない。
【００２４】
【作用】本発明の親水性ポリマーアロイ及びその製造法
によれば、界面活性剤による親水化処理の様な一時的な
親水化ではなく、しかも親水化処理剤による汚染を防止
する目的で、濾過前に親水化剤を洗浄除去する必要もな
く、しかも溶融賦形法により製膜されるため工業的に有
利な方法で製造可能なポリオレフィン系親水性樹脂を供
給することができる。
によれば、界面活性剤による親水化処理の様な一時的な
親水化ではなく、しかも親水化処理剤による汚染を防止
する目的で、濾過前に親水化剤を洗浄除去する必要もな
く、しかも溶融賦形法により製膜されるため工業的に有
利な方法で製造可能なポリオレフィン系親水性樹脂を供
給することができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基ずき更に詳細に説
明する。「部」は重量部を表す。 実施例１ エチレン含量が２６モル％であるエチレンとビニルアル
コール共重合体１００部（エチレンとビニルアルコール
がランダム共重合体であることは、ＮＭＲにより確認し
た）に対し、水１２０部、氷酢酸６５０部、１０Ｎ塩酸
３０部を容器に混合し、温度５０℃で３時間反応させた
後、水で親水性共重合体を回収した。
明する。「部」は重量部を表す。 実施例１ エチレン含量が２６モル％であるエチレンとビニルアル
コール共重合体１００部（エチレンとビニルアルコール
がランダム共重合体であることは、ＮＭＲにより確認し
た）に対し、水１２０部、氷酢酸６５０部、１０Ｎ塩酸
３０部を容器に混合し、温度５０℃で３時間反応させた
後、水で親水性共重合体を回収した。
【００２６】乾燥後ＮＭＲにより組成の定量評価を行っ
た。得られた結果は、エチレン２５．６モル％、酢酸ビ
ニル３２．３モル％、ビニルアルコール４２．１モル％
であった。
た。得られた結果は、エチレン２５．６モル％、酢酸ビ
ニル３２．３モル％、ビニルアルコール４２．１モル％
であった。
【００２７】下記構造のメチレン炭素を定量し、酢酸ビ
ニルとビニルアルコールが隣り合う確率を計算した（Ｄ
ｙａｄ連鎖解析）。
ニルとビニルアルコールが隣り合う確率を計算した（Ｄ
ｙａｄ連鎖解析）。
【００２８】計算結果を表２に示す。又、完全にランダ
ム共重合体と仮定したとき（組成比のみから計算）の結
果を表１に示す。計算値と、Ｄｙａｄ連鎖解析値はよく
一致していた。この親水性共重合体と高密度ポリエチレ
ンとを１７０℃で２軸押し出し機にて混練し、ペレット
を作製した。
ム共重合体と仮定したとき（組成比のみから計算）の結
果を表１に示す。計算値と、Ｄｙａｄ連鎖解析値はよく
一致していた。この親水性共重合体と高密度ポリエチレ
ンとを１７０℃で２軸押し出し機にて混練し、ペレット
を作製した。
【００２９】実施例２ 実施例１より得られたペレットを吐出口２８ｍｍ、円管
スリット幅が３．５ｍｍの二重円筒管構造の中空繊維製
造用ノズルを用い、中空糸の中空部に自給式で空気を導
入しつつ、紡糸温度１６０℃、紡糸速度１００ｍ／ｍｉ
ｎで紡糸し、ボビンに巻き取った。得られた未延伸糸を
１１３℃で１２時間熱処理した。この未延伸糸を２５℃
で８０％延伸した。更に１０９℃に加熱した長さ２ｍの
加熱箱中で未延伸糸の３００％の長さになるように熱緩
和セットし多孔質中空糸膜を得た。
スリット幅が３．５ｍｍの二重円筒管構造の中空繊維製
造用ノズルを用い、中空糸の中空部に自給式で空気を導
入しつつ、紡糸温度１６０℃、紡糸速度１００ｍ／ｍｉ
ｎで紡糸し、ボビンに巻き取った。得られた未延伸糸を
１１３℃で１２時間熱処理した。この未延伸糸を２５℃
で８０％延伸した。更に１０９℃に加熱した長さ２ｍの
加熱箱中で未延伸糸の３００％の長さになるように熱緩
和セットし多孔質中空糸膜を得た。
【００３０】このようにして得られた中空糸膜には、ス
リット状の多孔質構造が観察され、その外表面から内表
面の全体に亘ってほぼ均一にこの多孔質構造が存在し
た。この中空糸膜は内径２５０μｍ、膜厚５２μｍ、空
孔率は６２％であった。中空糸膜の透水圧（中空糸の内
側中空部から水を供給し中空糸の表面から水が均一に流
出する水圧）は、０．０１ｋｇ／ｃｍ3 であり良好な親
水性を示した。
リット状の多孔質構造が観察され、その外表面から内表
面の全体に亘ってほぼ均一にこの多孔質構造が存在し
た。この中空糸膜は内径２５０μｍ、膜厚５２μｍ、空
孔率は６２％であった。中空糸膜の透水圧（中空糸の内
側中空部から水を供給し中空糸の表面から水が均一に流
出する水圧）は、０．０１ｋｇ／ｃｍ3 であり良好な親
水性を示した。
【００３１】比較例１ エチレン含量が２６モル％であるエチレンと酢酸ビニル
の共重合体１００部に対し、メタノール７００部、水２
０部、水酸化ナトリウム２部を容器に混合し、温度４０
℃で３時間反応させた後、温度６５℃の水で親水性共重
合体を回収した。
の共重合体１００部に対し、メタノール７００部、水２
０部、水酸化ナトリウム２部を容器に混合し、温度４０
℃で３時間反応させた後、温度６５℃の水で親水性共重
合体を回収した。
【００３２】実施例１と同様にして、ＮＭＲ法により組
成の定量分析を行った。結果はエチレン２６．０モル
％、酢酸ビニル３４．１モル％、ビニルアルコール３
９．９モル％であった。実施例１と同様にして、分析し
ペレットを作製した。結果を表３に示す。Ｄｙａｄ連鎖
解析では、ビニルアルコールと酢酸ビニルの隣り合う確
率は殆んど０であり、ブロック性の強いポリマーシーケ
ンスを示している。
成の定量分析を行った。結果はエチレン２６．０モル
％、酢酸ビニル３４．１モル％、ビニルアルコール３
９．９モル％であった。実施例１と同様にして、分析し
ペレットを作製した。結果を表３に示す。Ｄｙａｄ連鎖
解析では、ビニルアルコールと酢酸ビニルの隣り合う確
率は殆んど０であり、ブロック性の強いポリマーシーケ
ンスを示している。
【００３３】比較例２ 比較例１で得られたポリマーを実施例２と同様にして、
未延伸糸を作製し、熱処理した。この未延伸糸を２５℃
で８０％延伸する際、糸切れが多発し、延伸糸を得る事
ができなかった。
未延伸糸を作製し、熱処理した。この未延伸糸を２５℃
で８０％延伸する際、糸切れが多発し、延伸糸を得る事
ができなかった。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【発明の効果】本発明の親水性共重合体製造法に基づき
製造されたポリマーアロイを用いることにより親水性の
多孔質膜が形成され、医療用、工業用、家庭用浄水器等
に用いることができる。この中空糸膜は膜の一方の表面
から他方の表面にかけて全体に亘ってラメラと該ラメラ
間を繋ぐ多数のフィブリルとで囲まれてなる空間が連通
した多孔質膜構造を有するため全体として長手方向への
配向が強いために膜の機械的強度が優れており、且つ三
次元的に連通した網目細孔構造を有するために使用時に
おける膜の目詰まりが遅延するという効果がある。
製造されたポリマーアロイを用いることにより親水性の
多孔質膜が形成され、医療用、工業用、家庭用浄水器等
に用いることができる。この中空糸膜は膜の一方の表面
から他方の表面にかけて全体に亘ってラメラと該ラメラ
間を繋ぐ多数のフィブリルとで囲まれてなる空間が連通
した多孔質膜構造を有するため全体として長手方向への
配向が強いために膜の機械的強度が優れており、且つ三
次元的に連通した網目細孔構造を有するために使用時に
おける膜の目詰まりが遅延するという効果がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/46 Ｃ 7199−3Ｂ 6/52 7199−3Ｂ (72)発明者 新川 健二 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン１０〜６０モル％、ビニルアル
コール１０〜６０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％か
らなる親水性共重合体ＸとポリオレフィンＹとからなる
親水性ポリマーアロイであって、該親水性共重合体Ｘが
1Ｈ−ＮＭＲ法、13Ｃ−ＮＭＲ法のシグナルにより測定
したＤｙａｄ連鎖解析においてビニルアルコールと酢酸
ビニルが隣り合う確率が、 1Ｈ−ＮＭＲ法より求めた組
成より完全にランダム共重合体と仮定した計算値と±１
０％以内であることを特徴とする親水性ポリマーアロ
イ。 - 【請求項２】 請求項１記載の親水性ポリマーアロイか
らなる多孔質膜。 - 【請求項３】 請求項１記載の親水性ポリマーアロイか
らなる繊維。 - 【請求項４】 請求項１記載の親水性ポリマーアロイの
融点＋１０〜１００℃の温度で溶融紡糸した後、該ポリ
マーアロイの結晶分散温度以上、融点温度未満で熱処理
し、次いで、延伸処理して多孔質化する多孔質膜の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2149093A JPH06234899A (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 親水性ポリマーアロイ、該ポリマーアロイからの多孔質膜、繊維及び該膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2149093A JPH06234899A (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 親水性ポリマーアロイ、該ポリマーアロイからの多孔質膜、繊維及び該膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234899A true JPH06234899A (ja) | 1994-08-23 |
Family
ID=12056420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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-
1993
- 1993-02-09 JP JP2149093A patent/JPH06234899A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017195735A1 (ja) * | 2016-05-09 | 2017-11-16 | 国立大学法人徳島大学 | ビニルアルコール－酢酸ビニル共重合体 |
| JPWO2017195735A1 (ja) * | 2016-05-09 | 2018-07-05 | 国立大学法人徳島大学 | ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
| US10711081B2 (en) | 2016-05-09 | 2020-07-14 | Tokushima University | Vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer |
| TWI733802B (zh) * | 2016-05-09 | 2021-07-21 | 國立大學法人德島大學 | 乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物之製造方法 |
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