JPH0641369A - 親水性共重合体とポリオレフィン粉末混合物とその製造方法 - Google Patents
親水性共重合体とポリオレフィン粉末混合物とその製造方法Info
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- JPH0641369A JPH0641369A JP4194280A JP19428092A JPH0641369A JP H0641369 A JPH0641369 A JP H0641369A JP 4194280 A JP4194280 A JP 4194280A JP 19428092 A JP19428092 A JP 19428092A JP H0641369 A JPH0641369 A JP H0641369A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 エチレン、ビニルアルコール、酢酸ビニルが
特定モル比の親水性共重合体Ｘとポリオレフィン粉末Ｙ
とからなる混合物及びエチレンとビニルアルコール共重
合体に水、氷酢酸、塩酸を混合反応させた後ポリオレフ
ィン粉末を加えて三成分以上の親水性共重合体とポリオ
レフィン粉末の混合物を製造することによって多孔質中
空糸膜等の原料に適するポリマーを提供する。 【効果】 医療用、工業用、家庭用、浄水器に用いるこ
とができる。
特定モル比の親水性共重合体Ｘとポリオレフィン粉末Ｙ
とからなる混合物及びエチレンとビニルアルコール共重
合体に水、氷酢酸、塩酸を混合反応させた後ポリオレフ
ィン粉末を加えて三成分以上の親水性共重合体とポリオ
レフィン粉末の混合物を製造することによって多孔質中
空糸膜等の原料に適するポリマーを提供する。 【効果】 医療用、工業用、家庭用、浄水器に用いるこ
とができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】多孔質膜は医療用に於いては血漿
分離、輸液濾過、血漿蛋白の分離、無菌水の製造など
に、工業用に於いてはＩＣの洗浄水、食品加工用水の製
造、その他の工程用水の浄化等に用いられ、さらには、
近年家庭用、飲食品店用などの浄化器などに多量に用い
られている。
分離、輸液濾過、血漿蛋白の分離、無菌水の製造など
に、工業用に於いてはＩＣの洗浄水、食品加工用水の製
造、その他の工程用水の浄化等に用いられ、さらには、
近年家庭用、飲食品店用などの浄化器などに多量に用い
られている。
【０００２】これらの用途において多孔質膜素材から異
物が溶出すると安全性が低下しあるいは精製水もしくは
水溶液の品質が低下するためこのような溶出の心配の無
い膜が要望されている。また、親水性のフィルムは表面
に接着剤を付与し多層に積層し多機能でかつ機械的強度
の高いフィルムが強く要望されている。さらには繊維の
帯電を防ぐために導電性に優れた素材を付与した繊維ま
たはフィルムも民生用途や工業用途で強く要望されてい
る。
物が溶出すると安全性が低下しあるいは精製水もしくは
水溶液の品質が低下するためこのような溶出の心配の無
い膜が要望されている。また、親水性のフィルムは表面
に接着剤を付与し多層に積層し多機能でかつ機械的強度
の高いフィルムが強く要望されている。さらには繊維の
帯電を防ぐために導電性に優れた素材を付与した繊維ま
たはフィルムも民生用途や工業用途で強く要望されてい
る。
【０００３】本発明はこれら医療用、工業用の濾過、分
離等に適したポリオレフィンと特定の親水性重合体から
なるポリマーアロイに関し、多孔体あるいは繊維等表面
積の大きなポリマーアロイ成形品及びその製法に関す
る。
離等に適したポリオレフィンと特定の親水性重合体から
なるポリマーアロイに関し、多孔体あるいは繊維等表面
積の大きなポリマーアロイ成形品及びその製法に関す
る。
【０００４】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィンは原料コストが安価であること、機械的強度
が比較的高いこと、溶融賦形法により容易に製造できる
こと、一次構造が安定であることから溶出物が少ないこ
と等の特徴があり、工業用途、医療用途などに広く使用
されている。
オレフィンは原料コストが安価であること、機械的強度
が比較的高いこと、溶融賦形法により容易に製造できる
こと、一次構造が安定であることから溶出物が少ないこ
と等の特徴があり、工業用途、医療用途などに広く使用
されている。
【０００５】しかしながら、ポリオレフィンはその素材
単独では疎水性であり、表面に静電気を帯電するあるい
は多孔体の孔を水を透過させるためには高い圧力が必要
である等の欠点を有し、例えば水処理用に多孔質膜を用
いる分野では親水性のポリオレフィン膜が、染色を必要
とするテキスタイル分野では親水性の繊維が強く要求さ
れている。
単独では疎水性であり、表面に静電気を帯電するあるい
は多孔体の孔を水を透過させるためには高い圧力が必要
である等の欠点を有し、例えば水処理用に多孔質膜を用
いる分野では親水性のポリオレフィン膜が、染色を必要
とするテキスタイル分野では親水性の繊維が強く要求さ
れている。
【０００６】多孔質膜としては種々の素材、多孔質構造
のものが提案されているが、そのなかでも結晶性熱可塑
性高分子を中空繊維状、チューブ状もしくはフィルム状
に溶融賦型し、これを比較的低温で延伸して結晶ラメラ
間の非晶領域にクレーズを発生せしめ、これを更に熱延
伸してその溶融賦型物に多孔質構造を形成せしめた物
が、添加剤や溶媒を使用しないため、不純物や化合物の
溶出を嫌う用途に適した膜として注目されている。
のものが提案されているが、そのなかでも結晶性熱可塑
性高分子を中空繊維状、チューブ状もしくはフィルム状
に溶融賦型し、これを比較的低温で延伸して結晶ラメラ
間の非晶領域にクレーズを発生せしめ、これを更に熱延
伸してその溶融賦型物に多孔質構造を形成せしめた物
が、添加剤や溶媒を使用しないため、不純物や化合物の
溶出を嫌う用途に適した膜として注目されている。
【０００７】このような中空糸膜は、特開昭５２−１３
７０２６号公報、特開昭５７−６６１１４号公報等に、
またこのような平膜はＵＳＰ３６７９５３８号や特公昭
５５−３２５３１号公報等に開示されている。かかる方
法で得られた多孔質膜はポリオレフィンや弗素化ポリオ
レフィンのみからなり素材が本質的に疎水性であるた
め、そのままでは水溶液等の水系液体の濾過は困難であ
る。
７０２６号公報、特開昭５７−６６１１４号公報等に、
またこのような平膜はＵＳＰ３６７９５３８号や特公昭
５５−３２５３１号公報等に開示されている。かかる方
法で得られた多孔質膜はポリオレフィンや弗素化ポリオ
レフィンのみからなり素材が本質的に疎水性であるた
め、そのままでは水溶液等の水系液体の濾過は困難であ
る。
【０００８】そこでこのような多孔質膜は、通常アルコ
ールや界面活性剤などの親水化剤で処理されたのち、水
系液体の濾過に使用されている。また疎水性膜を親水化
する方法としてアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル
等の親水性有機炭化水素単量体で疎水性膜を被覆し、約
１〜１０メガラドの電離放射線を照射することにより化
学的に固定する方法が特開昭５６−３８３３３号公報に
開示されている。
ールや界面活性剤などの親水化剤で処理されたのち、水
系液体の濾過に使用されている。また疎水性膜を親水化
する方法としてアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル
等の親水性有機炭化水素単量体で疎水性膜を被覆し、約
１〜１０メガラドの電離放射線を照射することにより化
学的に固定する方法が特開昭５６−３８３３３号公報に
開示されている。
【０００９】また２種の異なるポリマーをブレンドして
溶融紡糸した後、延伸処理して異種ポリマーの界面を開
裂させて微多孔質中空繊維を形成し、構成ポリマー中に
存在する側鎖基の加水分解、スルホン化等の後処理によ
って、細孔の表面が親水化された親水性多孔質中空糸を
製造する方法が特開昭５５−１３７２０８号公報に開示
されている。
溶融紡糸した後、延伸処理して異種ポリマーの界面を開
裂させて微多孔質中空繊維を形成し、構成ポリマー中に
存在する側鎖基の加水分解、スルホン化等の後処理によ
って、細孔の表面が親水化された親水性多孔質中空糸を
製造する方法が特開昭５５−１３７２０８号公報に開示
されている。
【００１０】アルコールや界面活性剤による親水化処理
は一時的な親水化であって、しかも、親水化処理剤を多
孔質膜に付着させたままで濾過などに使用するとアルコ
ールや界面活性剤が精製水に移行してこれを汚染するの
で、濾過前にこれらの親水化剤を充分洗浄除去する必要
がある。
は一時的な親水化であって、しかも、親水化処理剤を多
孔質膜に付着させたままで濾過などに使用するとアルコ
ールや界面活性剤が精製水に移行してこれを汚染するの
で、濾過前にこれらの親水化剤を充分洗浄除去する必要
がある。
【００１１】このような状態で乾燥すると膜表面は疎水
性に戻るので一旦親水化処理した後は親水化剤を水で置
換しておき、多孔質膜の細孔表面は常に水に接触させて
おかねばならないという問題を有している。また特に多
孔体に関しては、多孔体の孔径が小さくなると親水化剤
を表面に被覆する際に孔を塞ぐ危険性も高い。
性に戻るので一旦親水化処理した後は親水化剤を水で置
換しておき、多孔質膜の細孔表面は常に水に接触させて
おかねばならないという問題を有している。また特に多
孔体に関しては、多孔体の孔径が小さくなると親水化剤
を表面に被覆する際に孔を塞ぐ危険性も高い。
【００１２】特開昭５６−３８３３３号公報に記載され
ている方法では親水性を発現する基が繊維や多孔質膜に
化学的に固定されているため恒久的な親水化が達成され
るが、電離放射線を照射する必要があることから大がか
りな設備を必要とし、工程の安定性も充分とはいいがた
く、膜素材を傷め、機械的強度を著しく低下することも
あり、処理工程の操作・管理が難しいという問題があ
る。
ている方法では親水性を発現する基が繊維や多孔質膜に
化学的に固定されているため恒久的な親水化が達成され
るが、電離放射線を照射する必要があることから大がか
りな設備を必要とし、工程の安定性も充分とはいいがた
く、膜素材を傷め、機械的強度を著しく低下することも
あり、処理工程の操作・管理が難しいという問題があ
る。
【００１３】また特開昭５５−１３７２０８号公報に記
載された異種ポリマーのブレンド物を溶融紡糸・延伸し
て多孔質化した繊維は概して空孔率が小さい物である。
また親水化のために加水分解やスルホン化等の後処理が
必要であり、工程が煩雑になるという問題をも有してい
る。
載された異種ポリマーのブレンド物を溶融紡糸・延伸し
て多孔質化した繊維は概して空孔率が小さい物である。
また親水化のために加水分解やスルホン化等の後処理が
必要であり、工程が煩雑になるという問題をも有してい
る。
【００１４】溶融賦形法により多孔質膜を賦形するため
には結晶性高分子の結晶形成に影響を与える結晶化温度
が結晶性高分子の結晶分散温度以上の結晶性高分子を用
いることは多孔質膜の機械的強度の低下を招くことから
エチレンとビニルアルコールの共重合体などの親水性高
分子を用いることはできない。
には結晶性高分子の結晶形成に影響を与える結晶化温度
が結晶性高分子の結晶分散温度以上の結晶性高分子を用
いることは多孔質膜の機械的強度の低下を招くことから
エチレンとビニルアルコールの共重合体などの親水性高
分子を用いることはできない。
【００１５】またポリオレフィン等の疎水性多孔質膜を
親水化することを目的にして特定モル比のエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体で表面を被覆することが特開昭
６１−２７１００３号公報に提案されている。
親水化することを目的にして特定モル比のエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体で表面を被覆することが特開昭
６１−２７１００３号公報に提案されている。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の状況
に鑑みて、恒久的親水性及び充分な機械的強度を有し、
安全性が高く、しかも工業的に有利な方法で製造可能な
親水性多孔質膜の形成に好適な親水性ポリマーアロイ及
びその製造方法を提供することにある。
に鑑みて、恒久的親水性及び充分な機械的強度を有し、
安全性が高く、しかも工業的に有利な方法で製造可能な
親水性多孔質膜の形成に好適な親水性ポリマーアロイ及
びその製造方法を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、ポリオレフィン系親水性共重合体を製造
することを鋭意検討した結果、本発明に到達した。
な状況に鑑み、ポリオレフィン系親水性共重合体を製造
することを鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【００１８】本発明の要旨は、 （１）エチレン１０〜６０モル％、ビニルアルコール１
０〜６０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％の範囲にあ
る３成分以上からなる親水性共重合体Ｘとポリオレフィ
ン粉末Ｙとからなる親水性共重合体とポリオレフィン粉
末混合物 （２）エチレンとビニルアルコール共重合体１００部に
対し、水５０〜４００部、氷酢酸３００〜１０００部、
０．１〜１２Ｎ塩酸１０〜１００部を容器に混合し、温
度２０〜９０℃で反応させた後、ポリオレフィン粉末を
２０〜１０００部加え、良溶媒を１０〜７００部加え水
中にて、該共重合体Ｘとポリオレフィン粉末Ｙとの混合
物を回収することにより親水性共重合体とポリオレフィ
ン粉末混合物の製造方法及び （３）良溶媒として、酢酸と水に０．１ｇ／ｍｌ以上混
ざりあい下記の一般式 ＣｍＨｎＯＨ （但し、ｍ，ｎは整数、ｍ≦５ ｎ＝２ｍ＋１） で表されるアルコールを用いる製造方法にある。
０〜６０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％の範囲にあ
る３成分以上からなる親水性共重合体Ｘとポリオレフィ
ン粉末Ｙとからなる親水性共重合体とポリオレフィン粉
末混合物 （２）エチレンとビニルアルコール共重合体１００部に
対し、水５０〜４００部、氷酢酸３００〜１０００部、
０．１〜１２Ｎ塩酸１０〜１００部を容器に混合し、温
度２０〜９０℃で反応させた後、ポリオレフィン粉末を
２０〜１０００部加え、良溶媒を１０〜７００部加え水
中にて、該共重合体Ｘとポリオレフィン粉末Ｙとの混合
物を回収することにより親水性共重合体とポリオレフィ
ン粉末混合物の製造方法及び （３）良溶媒として、酢酸と水に０．１ｇ／ｍｌ以上混
ざりあい下記の一般式 ＣｍＨｎＯＨ （但し、ｍ，ｎは整数、ｍ≦５ ｎ＝２ｍ＋１） で表されるアルコールを用いる製造方法にある。
【００１９】本発明のポリマーアロイを構成するエチレ
ンとビニルアルコールとを含む３成分以上からなる共重
合体Ｘはランダム、グラフト等いずれのタイプの共重合
体であってもよいが、該共重合体中にポリオレフィンの
結晶分散温度以上の結晶化温度を有す結晶性成分が存在
するとポリオレフィンとの相溶性が低下しブレンド物に
該共重合体のドメイン相が形成され、延伸時に剥離した
り、溶融紡糸が不安定となる等の可能性があり好ましく
ない。
ンとビニルアルコールとを含む３成分以上からなる共重
合体Ｘはランダム、グラフト等いずれのタイプの共重合
体であってもよいが、該共重合体中にポリオレフィンの
結晶分散温度以上の結晶化温度を有す結晶性成分が存在
するとポリオレフィンとの相溶性が低下しブレンド物に
該共重合体のドメイン相が形成され、延伸時に剥離した
り、溶融紡糸が不安定となる等の可能性があり好ましく
ない。
【００２０】また該共重合体中に占めるエチレン含量が
１０モル％未満では該共重合体とポリオレフィンとの相
溶性が低く、また水への溶出性も高く好ましくない。ま
た該共重合体Ｘに占めるビニルアルコール含量が１０モ
ル％未満ではポリマーアロイが充分な親水性を示さず好
ましくなく、一方更に良好な親水性を発現させるにはビ
ニルアルコール含量を２０モル％以上とする事が特に好
ましい。
１０モル％未満では該共重合体とポリオレフィンとの相
溶性が低く、また水への溶出性も高く好ましくない。ま
た該共重合体Ｘに占めるビニルアルコール含量が１０モ
ル％未満ではポリマーアロイが充分な親水性を示さず好
ましくなく、一方更に良好な親水性を発現させるにはビ
ニルアルコール含量を２０モル％以上とする事が特に好
ましい。
【００２１】また共重合体Ｘ中のビニルアルコール含量
が６０モル％を越えるとポリオレフィンとの相溶性が低
下するばかりでなくビニルアルコール基に基ずく結晶が
成長する可能性が高くなる。更に該親水性共重合体Ｘと
ポリオレフィンＹとの部分相溶性を上げ両者の密着性を
高めるために分子の凝集エネルギーがポリオレフィンと
ビニルアルコールのほぼ中間にある酢酸ビニルを１モル
％以上含有することが必要である。
が６０モル％を越えるとポリオレフィンとの相溶性が低
下するばかりでなくビニルアルコール基に基ずく結晶が
成長する可能性が高くなる。更に該親水性共重合体Ｘと
ポリオレフィンＹとの部分相溶性を上げ両者の密着性を
高めるために分子の凝集エネルギーがポリオレフィンと
ビニルアルコールのほぼ中間にある酢酸ビニルを１モル
％以上含有することが必要である。
【００２２】溶融賦形法により多孔質化することから、
細孔構造を形成するためにポリオレフィンＹには結晶性
のポリオレフィンである高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ−３−メチルブテン−１及びポリ−４−メ
チルペンテン−１が好ましい。
細孔構造を形成するためにポリオレフィンＹには結晶性
のポリオレフィンである高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ−３−メチルブテン−１及びポリ−４−メ
チルペンテン−１が好ましい。
【００２３】加えるポリオレフィン粉末は、２０〜１０
００部が好ましい。２０部未満であると、もち状のポリ
マーとなりやすく、１０００部を越えると、スラリー液
の粘性が大きすぎて撹拌が困難である。また加える良溶
媒の量は１０〜７００部が好ましい。１０部未満では、
酢酸との混和が不十分であり、７００部を越えても脱酢
酸の効果は同様であり経済的に好ましくない。
００部が好ましい。２０部未満であると、もち状のポリ
マーとなりやすく、１０００部を越えると、スラリー液
の粘性が大きすぎて撹拌が困難である。また加える良溶
媒の量は１０〜７００部が好ましい。１０部未満では、
酢酸との混和が不十分であり、７００部を越えても脱酢
酸の効果は同様であり経済的に好ましくない。
【００２４】本発明で使用するアルコールはメチルアル
コール、エチルアルコール、ブチルアルコール、ペンチ
ルアルコール等を挙げることができる。
コール、エチルアルコール、ブチルアルコール、ペンチ
ルアルコール等を挙げることができる。
【００２５】
【作用】かかる構成により、本発明の親水性ポリマーア
ロイ及びその製造法によれば、界面活性剤による親水化
処理の様な一時的な親水化ではなく、しかも親水化処理
剤による汚染を防止する目的で、濾過前に親水化剤を洗
浄除去する必要もなく、しかも溶融賦形法により製膜さ
れるため工業的に有利な方法で製造可能なポリオレフィ
ン系親水性樹脂を供給することができる。また、ポリオ
レフィン粉末と溶剤を加えることにより、ポリマーの回
収、酢酸の洗浄が極めて簡略化でき、ポリマーを粉砕す
ることも室温で可能でありその意義は大きい。
ロイ及びその製造法によれば、界面活性剤による親水化
処理の様な一時的な親水化ではなく、しかも親水化処理
剤による汚染を防止する目的で、濾過前に親水化剤を洗
浄除去する必要もなく、しかも溶融賦形法により製膜さ
れるため工業的に有利な方法で製造可能なポリオレフィ
ン系親水性樹脂を供給することができる。また、ポリオ
レフィン粉末と溶剤を加えることにより、ポリマーの回
収、酢酸の洗浄が極めて簡略化でき、ポリマーを粉砕す
ることも室温で可能でありその意義は大きい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。「部」は重量部を表す。「ケン化度」は以下の測定
方法により行った。反応により得られた親水性重合体
０．３重量部をエタノール１００部、１／１０Ｎ水酸化
ナトリウム２０部、及び水２０部を容器に混合した後、
撹拌し７０℃で４時間反応させた。得られたスラリーに
１／１０Ｎ硫酸２０部及び指示薬としてフェノールフタ
レインを少量混合し、ビュレットにより１／１０Ｎ水酸
化ナトリウムを滴下し、中和する量を求めケン化度を算
出した。
る。「部」は重量部を表す。「ケン化度」は以下の測定
方法により行った。反応により得られた親水性重合体
０．３重量部をエタノール１００部、１／１０Ｎ水酸化
ナトリウム２０部、及び水２０部を容器に混合した後、
撹拌し７０℃で４時間反応させた。得られたスラリーに
１／１０Ｎ硫酸２０部及び指示薬としてフェノールフタ
レインを少量混合し、ビュレットにより１／１０Ｎ水酸
化ナトリウムを滴下し、中和する量を求めケン化度を算
出した。
【００２７】実施例１ エチレン含量が３２モル％であるエチレンとビニルアル
コール共重合体１００部に対し、水１２０部、氷酢酸６
５０部、１０Ｎ塩酸３０部を容器に混合し、温度５０℃
で３時間反応させた後、ＭＩ５．５，密度０．９６８の
粒径０．５〜１０μｍに粉砕した高密度ポリエチレンを
反応物に加え、さらにメタノール１００部を加えて撹拌
した。その後水で親水性共重合体とポリオレフィン粉末
混合物を回収し１時間流水洗した。
コール共重合体１００部に対し、水１２０部、氷酢酸６
５０部、１０Ｎ塩酸３０部を容器に混合し、温度５０℃
で３時間反応させた後、ＭＩ５．５，密度０．９６８の
粒径０．５〜１０μｍに粉砕した高密度ポリエチレンを
反応物に加え、さらにメタノール１００部を加えて撹拌
した。その後水で親水性共重合体とポリオレフィン粉末
混合物を回収し１時間流水洗した。
【００２８】その際酢酸臭は全く無かった。このポリマ
ーをガスクロマトグラフィイで分析したが酢酸、メタノ
ール等の溶剤は認められなかった。ポリマー乾燥後、室
温で粉砕機により２〜５ｍｍの粒に容易に粉砕できた。
得られたポリマーのけん化度は６５％であった。更に該
ポリマーの粉砕物６０部と高密度ポリエチレン（ＭＩ
５．５，密度０．９６８）４０部とを１６０℃で押出機
により混練し、ペレットを作製した。
ーをガスクロマトグラフィイで分析したが酢酸、メタノ
ール等の溶剤は認められなかった。ポリマー乾燥後、室
温で粉砕機により２〜５ｍｍの粒に容易に粉砕できた。
得られたポリマーのけん化度は６５％であった。更に該
ポリマーの粉砕物６０部と高密度ポリエチレン（ＭＩ
５．５，密度０．９６８）４０部とを１６０℃で押出機
により混練し、ペレットを作製した。
【００２９】比較例１ エチレン含量が３２モル％であるエチレンとビニルアル
コール共重合体１００部に対し、水１２０部、氷酢酸６
５０部、１０Ｎ塩酸３０部を容器に混合し、温度５０℃
で３時間反応させた後、水酸化ナトリウムによりｐＨ１
０に調整された水で親水性共重合体を回収し１時間流水
洗した。この時点でポリマー表面には酢酸臭は無かった
が、ポリマー内部からは酢酸臭があった。
コール共重合体１００部に対し、水１２０部、氷酢酸６
５０部、１０Ｎ塩酸３０部を容器に混合し、温度５０℃
で３時間反応させた後、水酸化ナトリウムによりｐＨ１
０に調整された水で親水性共重合体を回収し１時間流水
洗した。この時点でポリマー表面には酢酸臭は無かった
が、ポリマー内部からは酢酸臭があった。
【００３０】その後１２時間流水洗しても酢酸臭が残
り、ガスクロマトグラフィイで分析の結果、酢酸の混入
が認められた。その後８０℃，２４時間の熱風乾燥機で
乾燥して酢酸臭がなくなり、ガスクロマトグラフィイの
分析でも酢酸が認められなかった。粉砕は、室温ででき
なかったが−４０℃に冷却すると粉砕できた。
り、ガスクロマトグラフィイで分析の結果、酢酸の混入
が認められた。その後８０℃，２４時間の熱風乾燥機で
乾燥して酢酸臭がなくなり、ガスクロマトグラフィイの
分析でも酢酸が認められなかった。粉砕は、室温ででき
なかったが−４０℃に冷却すると粉砕できた。
【００３１】実施例２ 比較例２ 実施例１及び比較例１により得られたペレットを吐出口
２８ｍｍ，円管スリット幅が３．５ｍｍの二重円筒管構
造の中空繊維製造用ノズルを用い、中空糸の中空部に自
給式で空気を導入しつつ、紡糸温度１４５℃、紡糸速度
８５ｍ／ｍｉｎで紡糸し、ボビンに巻き取った。
２８ｍｍ，円管スリット幅が３．５ｍｍの二重円筒管構
造の中空繊維製造用ノズルを用い、中空糸の中空部に自
給式で空気を導入しつつ、紡糸温度１４５℃、紡糸速度
８５ｍ／ｍｉｎで紡糸し、ボビンに巻き取った。
【００３２】得られた未延伸糸を１１０℃定長下で８時
間熱処理した。この未延伸糸を２５℃で８０％延伸した
結果、実施例１のポリマーからの未延伸糸は延伸できた
が、比較例１からのポリマーは延伸することができなか
った。次いで１１０℃に加熱した長さ２ｍの加熱箱中で
更に未延伸糸の３５０％になるまで延伸した。更に、１
１０℃に加熱した長さ２ｍの加熱箱中で未延伸糸の３０
０％の長さになるように緩和熱セットし多孔質中空糸膜
を得た。
間熱処理した。この未延伸糸を２５℃で８０％延伸した
結果、実施例１のポリマーからの未延伸糸は延伸できた
が、比較例１からのポリマーは延伸することができなか
った。次いで１１０℃に加熱した長さ２ｍの加熱箱中で
更に未延伸糸の３５０％になるまで延伸した。更に、１
１０℃に加熱した長さ２ｍの加熱箱中で未延伸糸の３０
０％の長さになるように緩和熱セットし多孔質中空糸膜
を得た。
【００３３】このようにして得られた中空糸膜には繊維
軸方向に配向したフィブリルとこのフィブリルを繋ぐ結
晶ラメラの部分とが形成するスリット状の多孔質構造が
観察され、その外表面から内表面の全体に亘ってほぼ均
一にこの多孔質構造が存在した。
軸方向に配向したフィブリルとこのフィブリルを繋ぐ結
晶ラメラの部分とが形成するスリット状の多孔質構造が
観察され、その外表面から内表面の全体に亘ってほぼ均
一にこの多孔質構造が存在した。
【００３４】この中空糸膜は内径２５０μｍ，膜厚は５
２μｍ，空孔率は６２％であった。中空糸膜の透水圧
（中空糸の内側中空部から水を供給し中空糸の表面から
水が均一に流出する水圧）は、０．０１ｋｇ／ｃｍ2 で
あり良好な透水性を示した。
２μｍ，空孔率は６２％であった。中空糸膜の透水圧
（中空糸の内側中空部から水を供給し中空糸の表面から
水が均一に流出する水圧）は、０．０１ｋｇ／ｃｍ2 で
あり良好な透水性を示した。
【００３５】
【発明の効果】本発明の親水性共重合体製造法に基づき
製造されたポリマーアロイを用いることにより親水性の
多孔質膜が形成され、医療用、工業用、さらには家庭用
浄水器などに用いることができる。この中空糸膜は膜の
一方の表面から他方の表面にかけて全体に亘ってラメラ
と該ラメラ間を繋ぐ多数のフィブリルとで囲まれてなる
空間が連通した多孔質膜構造を有するため全体として長
手方向への配向が強いために膜の機械的強度が優れてお
り、且つ三次元的に連通した網目細孔構造を有するため
に使用時における膜の目詰まりが遅延するという効果が
ある。
製造されたポリマーアロイを用いることにより親水性の
多孔質膜が形成され、医療用、工業用、さらには家庭用
浄水器などに用いることができる。この中空糸膜は膜の
一方の表面から他方の表面にかけて全体に亘ってラメラ
と該ラメラ間を繋ぐ多数のフィブリルとで囲まれてなる
空間が連通した多孔質膜構造を有するため全体として長
手方向への配向が強いために膜の機械的強度が優れてお
り、且つ三次元的に連通した網目細孔構造を有するため
に使用時における膜の目詰まりが遅延するという効果が
ある。
【００３６】またポリオレフィン粉末と溶剤を加えるこ
とにより、ポリマーの回収、酢酸の洗浄が極めて簡略化
でき、ポリマーを粉砕することも室温で可能であり工業
的価値は大きい。
とにより、ポリマーの回収、酢酸の洗浄が極めて簡略化
でき、ポリマーを粉砕することも室温で可能であり工業
的価値は大きい。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０１Ｄ 69/08 8822−4Ｄ 71/26 8822−4Ｄ Ｄ０１Ｆ 6/04 Ｃ 7199−3Ｂ (72)発明者 新川 健二 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン１０〜６０モル％、ビニルアル
コール１０〜６０モル％、酢酸ビニル１〜８０モル％の
範囲にある３成分以上からなる親水性共重合体Ｘとポリ
オレフィン粉末Ｙとからなる親水性共重合体とポリオレ
フィン粉末混合物。 - 【請求項２】 エチレンとビニルアルコール共重合体１
００部に対し、水５０〜４００部、氷酢酸３００〜１０
００部、０．１〜１２Ｎ塩酸１０〜１００部を容器に混
合し、温度２０〜９０℃で反応させた後、ポリオレフィ
ン粉末を２０〜１０００部加え、良溶媒を１０〜７００
部加え水中にて、該共重合体Ｘとポリオレフィン粉末Ｙ
との混合物を回収することを特徴とする請求項１記載の
親水性共重合体とポリオレフィン粉末混合物の製造方
法。 - 【請求項３】 良溶媒が、酢酸と水に０．１ｇ／ｍｌ以
上混ざりあう溶媒である請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】 良溶媒が下記の一般式 ＣｍＨｎＯＨ （但し、ｍ，ｎは整数、ｍ≦５ ｎ＝２ｍ＋１） で表されるアルコールを用いる請求項２記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4194280A JPH0641369A (ja) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | 親水性共重合体とポリオレフィン粉末混合物とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4194280A JPH0641369A (ja) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | 親水性共重合体とポリオレフィン粉末混合物とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641369A true JPH0641369A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16321984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4194280A Pending JPH0641369A (ja) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | 親水性共重合体とポリオレフィン粉末混合物とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641369A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016102135A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 三菱樹脂株式会社 | 多孔体及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-07-21 JP JP4194280A patent/JPH0641369A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016102135A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 三菱樹脂株式会社 | 多孔体及びその製造方法 |
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