JPH04265134A - 親水性ポリプロピレン中空糸膜及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医療用、工業用の瀘過
、分離等に適した大孔径、高空孔率かつ高瀘過速度のポ
リプロピレン中空糸膜及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】多孔質膜は医療用においては血漿分離、
輸液濾過、血漿蛋白の分離、無菌水の製造等に、工業用
においてはＩＣの洗浄水、食品加工用水の製造、その他
の工程用水の浄化等に用いられ、更には、近年、家庭用
、飲食店用等の浄水器等に多量に用いられている。これ
らの用途において、多孔質膜素材から異物が溶出すると
安全性が低下し、あるいは精製水もしくは水溶液の品質
が低下するため、このような溶出の心配のない膜が要望
されている。

【０００３】ところで、多孔質膜としては種々の素材、
多孔質構造のものが提案されているが、その中でも結晶
性熱可塑性高分子を中空繊維状、チューブ状もしくはフ
ィルム状に溶融賦型し、これを比較的低温で延伸して結
晶ラメラ間の非晶領域にクレーズを発生せしめ、これを
さらに熱延伸してその溶融賦型物の多孔質構造を形成せ
しめたものが、添加剤や溶媒を使用しないため、不純物
や化合物の溶出を嫌う用途に適した膜として注目されて
いる。このような中空糸膜は特公昭６３−３５７２６号
公報や特公昭６３−４２００６号公報等に、またこのよ
うな平膜はＵＳＰ　３，６７９，５３８号や特公昭５５
−３２５３１号公報等に開示されている。 特公昭６３−３５７２６号公報に開示されている中空糸
膜は、特徴的な短冊状微小空孔を有し、平均孔径が０．
５μｍ〜２μｍ、空孔率が３０％〜９０％、ブルーデキ
ストランに対する阻止率が９０％以下である特徴を有し
ている。また、特公昭６３−４２００６号公報に開示さ
れている中空糸膜は、１００　ｌ／ｍ２・ｈｒ・７６０
ｍｍＨｇ〜　　２０００　ｌ／ｍ２・ｈｒ・７６０ｍｍ
Ｈｇの透水量と３０％以上の人血清アルブミンに対する
透過率、９０％以上のブルーデキストランに対する阻止
率である特徴を有している。

【０００４】かかる方法で得られた多孔質膜はポリオレ
フィンや弗素化ポリオレフィンのみからなり素材が本質
的に疎水性であるため、そのままでは水溶液等の水系液
体の濾過は困難である。そこでこのような多孔質膜は、
通常アルコールや界面活性剤等の親水化剤で処理された
後、水系液体の濾過に使用されている。

【０００５】また、疎水性膜を親水化する方法としてア
クリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等の親水性有機炭
化水素単量体で疎水性膜を被覆し、約１〜１０メガラド
の電離放射線を照射することにより化学的に固定する方
法が特開昭５６−３８３３３号公報に開示されている。

【０００６】さらに、２種の異なるポリマーをブレンド
して溶融紡糸した後、延伸処理して異種ポリマーの界面
を開裂させて微孔性多孔質中空繊維を形成し、構成ポリ
マー中に存在する側鎖基の加水分解、スルホン化等の後
処理によって、細孔の表面が親水化された親水性多孔質
中空繊維を製造する方法が特開昭５５−１３７２０８号
公報に開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】アルコールや界面活性
剤による親水化処理は、一時的な親水化であって、しか
も、親水化処理剤を多孔質膜に付着させたままで濾過等
に使用するとアルコールや界面活性剤が精製水に移行し
てこれを汚染するので、濾過前にこれらの親水化剤を充
分洗浄除去する必要がある。また、このような状態で乾
燥すると膜表面は疎水性に戻るので、一旦親水化処理し
た後は親水化剤を水で置換しておき、多孔質膜の細孔表
面は常に水に接触させておかねばならないという問題を
有している。

【０００８】また、特開昭５６−３８３３３号公報に記
載された方法では親水性を発現する基が多孔質膜に化学
的に固定されているため恒久的な親水化が達成されるが
、電離放射線を照射する必要があることから大掛かりな
設備を必要とし、工程の安定性も充分とは言い難く、膜
素材を傷めたりする虞もあり、処理工程の操作・管理が
難しいという問題がある。

【０００９】特開昭５５−１３７２０８号公報に記載さ
れた異種ポリマーのブレンド物を溶融紡糸、延伸して多
孔質化した繊維は概して空孔率が小さいものである。ま
た、親水化のために必要とされる加水分解やスルホン化
等の後処理のために、工程が煩雑になるという問題をも
有している。

【００１０】さらに、特開昭５６−３８３３３号公報の
技術を特公昭６３−３５７２６号公報の中空糸膜に応用
しても、サブミクロンの孔径の親水化中空糸膜しか得ら
れない。無菌水の製造用途、超純水の製造の前処理用途
等に望まれるのは、恒久的親水性でかつ高濾過速度の中
空糸膜である。 そのためには、高空孔率、大孔径の中空糸膜が不可欠で
ある。

【００１１】本発明者らはこのような状況に鑑み水系液
体処理に適した恒久親水性を有し、しかも高空孔率、大
孔径でかつ高濾過速度のポリプロピレン中空糸膜につき
鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、下記の
式

【００１３】

【化３】 （ただし、Ｒ１　及びＲ２　；水素又はメチル基）で示
される（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アク
リレート単位Ａとエチレン単位Ｂとを主成分とする親水
性共重合体Ｘ及びポリプロピレンＹとからなる中空糸膜
であって、繊維長方向に配列したミクロフィブリルと、
スタックドラメラからなる結節部とに囲まれて形成され
る短冊状微小空孔が、中空糸内壁面より外壁面へ相互に
連通した積層構造を有し、微小空孔の平均孔径が１μｍ
〜８μｍ、空孔率が７０％〜９５％、純水濾過速度が１
５　ｌ／ｍ２・ｈｒ・ｍｍＨｇ以上である親水性ポリプ
ロピレン中空糸膜にあり、さらに上記の式で示される（
ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート
単位Ａとエチレン単位Ｂとを主成分とする親水性共重合
体Ｘ及びポリプロピレンＹとのブレンド物を溶融賦型し
た後、該溶融賦型物を真空中もしくは不活性ガス媒体中
で１時間以上熱処理し、次いで７００％〜２０００％の
延伸処理をして多孔質化する中空糸膜の製法にある。

【００１４】以下本発明をさらに詳しく説明する。

【００１５】本発明において用いるポリプロピレンはア
イソタクチック又はシンジオタクチックポリプロポレン
であることが好ましい。

【００１６】本発明に用いるポリプロピレンのＭＩ値は
０．１〜１０．０の範囲である。ＭＩ値はＡＳＴＭ　Ｄ
−１２３８によって測定される値であり、好ましくは０
．１〜８．０の範囲である。ＭＩ値が１０．０を越える
ポリプロピレンを用いた場合には、７００％以上の総延
伸量では孔径は微細化してしまい、本発明の大孔径で、
かつ高空孔率の中空糸は得られない。また、ＭＩ値が０
．１未満のポリプロピレンでは溶融粘度が高過ぎ、安定
し　た紡糸が困難である。安定した紡糸が可能な範囲で
高分子量のポリプロピレンを採用するのが本発明の重要
な点の一つである。

【００１７】本発明の多孔質膜を構成する親水性共重合
体Ｘ中の（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート単位Ａ成分としては、前記式（Ｉ）で示され
るものであり、即ち、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキプロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル
メタアクリレート単位である。

【００１８】本発明の多孔質膜を構成する（ポリ）アル
キレングリコールモノ（メタ）アクリレート単位Ａ成分
とエチレン単位Ｂ成分によって構成される親水性共重合
体Ｘ中において、Ｒ１　およびＲ２　の種類が異なるＡ
成分を混在させてもよい。

【００１９】この親水性共重合体Ｘにおいて、Ａ，Ｂ両
成分の組成比は特に限定されないが、以下に示す理由か
らＡ成分の割合は１０〜８０重量％であることが好まし
い。 すなわち、Ａ成分の含有量が１０％未満では多孔質膜が
充分な親水性を示さず、一方、８０重量％を越える場合
、この親水性共重合体自体が概して超低分子量物を多量
に含みがちであって、これとポリプロピレンとがブレン
ドされた多孔質膜から親水性共重合体が溶出し易いので
ある。なお、多孔質膜が充分な親水性を示すためにはＡ
成分の割合は１５〜７０重量％であることがより好まし
く、２０〜６５重量％であることが特に好ましい。

【００２０】また、親水性共重合体Ｘの分子量は特に限
定されないが、多孔質膜が恒久的な親水性を発揮するた
めには、概して高分子量物であることが好ましく、７５
℃キシレン中での極限粘度〔η〕が０．０７〜０．４０
ｄｌ／ｇ程度であることが好ましい。〔η〕がこの範囲
の値より小さいと、使用中にこの親水性共重合体がブリ
ードアウトし易い傾向にあり、一方、〔η〕がこの範囲
の値より大きいと、この親水性共重合体の流動性が低い
ため、細孔表面を含めた多孔質膜の表面における親水性
共重合体の割合が低い多孔質膜となる傾向にある。

【００２１】親水性共重合体Ｘは基本的にはＡとＢの二
成分からなるが、多孔質膜の親水性等を阻害しない範囲
であればこの成分以外の他の成分が含まれていてもよい
。このような第三成分としてはエチレン性不飽和カルボ
ン酸エステル、エチレン性不飽和ビニルエステル又はエ
チレン性不飽和カルボン酸等のエチレン性不飽和単量体
単位Ｃを挙げることができ、ＡとＢの二成分の合計１０
０重量部に対してＣ成分を１〜４０重量部程度、好まし
くは１〜１０重量％程度含む共重合体であってもよい。

【００２２】本発明の多孔質膜において親水性共重合体
ＸとポリプロピレンＹの含有割合は特に限定されず、親
水性共重合体中のＡ成分とＢ成分の含有量等に応じてＸ
とＹの割合を定めることができる。一般に、親水性共重
合体Ｘ中の親水性成分Ａの含有量が多い場合は、多孔質
膜中におけるＸの含有量が少量でも多孔質膜は充分な親
水性を示すが、Ａ成分の含有量が少ない場合は多孔質膜
が充分な親水性を示すためには多孔質膜中のＸの含有量
を多量にすることが必要となる。

【００２３】また、多孔質膜が溶融賦型、延伸法による
多孔質膜である場合は、原料ポリマー中にＡ成分含有量
の多い親水性共重合体Ｘを多量にブレンドすると溶融賦
型物中のラメラ結晶の成長が阻害される傾向にあり、ま
た逆に、Ａ成分含有量の少ない親水性共重合体Ｘであれ
ば原料ポリマー中のＸのブレンド量を多くしても溶融賦
型物中のラメラ結晶の成長が阻害され難くなる。従って
本発明ではこれらの点を考慮してＸとＹのブレンド量を
定めることができる。

【００２４】また、この方法で得られる多孔質膜の場合
は、多孔質膜中のポリプロピレンＹの含有量は９５〜６
０重量％程度であることが好ましい。ポリプロピレンＹ
の含有量がこの範囲未満であると溶融賦型物においてラ
メラ結晶を充分に成長させることが困難となり、優れた
多孔質構造の膜が得られ難い傾向がある。

【００２５】かくして得られる多孔質ポリプロピレン中
空糸膜は、水銀ポロシメーターで測定した微小空孔の平
均孔径が、１μｍ〜８μｍであり、空孔率が７０〜９５
％、純水の瀘過速度が１５　ｌ／ｍ２・ｈｒ・ｍｍＨｇ
以上である。また、繊維長方向に配列したミクロフィブ
リルとスタックドラメラからなる結節部とに囲まれて形
成される特徴的な短冊状微小空孔を有し、この微小空孔
は中空糸内壁面より外壁面へ相互に連通し、これら微小
空孔が積層された構造を有している。

【００２６】次に、以下に製法を詳細に説明する。

【００２７】まず、上述のポリプロピレンと親水性共重
合体は充分均一にブレンドされるが、ブレンド法として
は、上記ポリマーをＶ型ブレンダーのようなブレンダー
でブレンドする方法や、溶融押出し機中で溶融ブレンド
し次いでペレット化する方法等が挙げられる。

【００２８】次にこのブレンドポリマーは通常のフィル
ムもしくは中空繊維用の溶融押出し機を用いて溶融賦型
される。中空繊維紡糸ノズルとしては二重管型や馬蹄形
を用いることができ、前者の場合は偏肉の少ない賦型物
が得られる。

【００２９】本発明の多孔質中空糸を安定して得るため
に紡糸温度はポリプロピレン融点より２０〜１００℃高
い範囲の温度に設定するのが望ましい。この温度範囲よ
り低温領域で紡糸した場合は、ポリマーの溶融が不完全
となりメルトフラクチャーが起こり易く、延伸工程での
安定性が低下する。また、逆にこの温度範囲より高い温
度領域で紡糸を行なう場合は、中空糸の孔径を大きくし
かつ空孔率を高くすることが困難となる。

【００３０】適当な紡糸温度で吐出されたポリマーは、
紡糸ドラフト５〜３０００の範囲で引き取るのが望まし
い。紡糸ドラフトが３０００を超えると６００％以上の
総延伸が可能な未延伸中空糸が得られない。紡糸ドラフ
トが５未満では高配向の未延伸中空糸が得られなく延伸
多孔化が不可能である。

【００３１】かくして得られた未延伸中空糸は、繊維軸
方向に高度に配向した未延伸中空糸であり、内径はおよ
そ１００〜２０００μｍ程度、膜厚はおよそ１５〜８０
０μｍ程度である。この未延伸中空糸は１４５℃以下１
１０℃以上で熱処理し延伸に供される、より好ましい条
件は１２０℃以上である。必要なアニール時間は１時間
以上である。この処理時間は長時間であればあるほど好
ましいが、経済性を考慮すると４８時間以内程度とされ
、３〜４８時間程度であることがより好ましい。なお、
このような長時間アニール処理を空気中で行なうと、そ
の間に親水性共重合体が変質するため、本発明では不活
性ガス中もしくは真空中でアニール処理する方法が採用
される。

【００３２】延伸は冷延伸に引き続いて熱延伸を行なう
二段延伸が望ましい。冷延伸では結晶構造を破壊させ、
均一にミクロクレーズを発生させるために延伸点を固定
させることが好ましく、また１秒につき４０％以上の高
延伸速度で冷延伸を行なうことが望ましい。さらに結晶
構造を緩和させることなく破壊させ、ミクロクレーズを
発生させるためには延伸温度は６０℃以下とするのが望
ましい。

【００３３】このようにして冷延伸をおよそ５〜１００
％程度行なった後、１２０〜１４５℃程度の温度領域に
おいて熱延伸を行なう。熱延伸温度がこの範囲を超える
と中空糸が透明化し、望ましい多孔質構造は得られ難く
、また、１２０℃を下回ると多孔質構造が細かくなって
空孔率が低下し、実用に供し難いものとなる。熱延伸時
の変形速度は１秒につき１０％以下とすることが好まし
い。１０％を超える変形速度は、７００％以上の総延伸
量をとることが実質的に不可能である。総延伸量は７０
０％〜２０００％で行なう必要がある。９００％以上で
あることが好ましく、１０００％以上であることがより
好ましい。２０００％を超える延伸においては延伸時の
糸切れが多発し、工程安定性が低下し望ましくない。７
００％未満の延伸量では多孔質構造は形成されているが
、本発明の大孔径でかつ高空孔率の中空糸は得られない
。延伸開孔法で空孔率を７０％以上とするためには７０
０％以上の総延伸量が不可欠である。

【００３４】こうして得られた親水性ポリプロピレン中
空糸膜は熱延伸によりほぼ形態の安定性は確保されてい
るが、必要に応じてポリプロピレンの融点より６０℃低
い温度以上からポリプロピレンの融点より２０℃低い温
度以下の温度で緊張下あるいは制限緩和状態で熱セット
してもよい。

【００３５】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【００３６】実施例１ 内容量２ｌのオートクレーブ型反応器を用いてヒドロキ
シエチルメタアクリレートとエチレンを反応させ、エチ
レン−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体を得
た。この共重合体中のヒドロキシエチルメタアクリレー
トの含有量は５５重量％であり、７５℃のキシレン中で
測定した〔η〕は０．１６ｄｌ／ｇであった。

【００３７】この親水性共重合体とＭＩ値が０．８のポ
リプロピレン（宇部興産（株）製、Ｂ１０１Ｈ）とを２
０：８０（重量部）の割合で混合して溶融押出機内で溶
融混練してペレット化し、更に乾燥させた。

【００３８】このブレンドポリマーを吐出口径１６ｍｍ
、円環スリット幅が２．５ｍｍ、吐出断面積が１．０６
ｃｍ２の中空糸賦型用紡糸口金を用い、紡糸温度２４０
℃、吐出速度３２．１ｃｍ／ｍｉｎで紡糸し、温度が２
５℃、速度が４．０ｍ／ｓｅｃの向流冷却風で冷却し、
巻取速度６０ｍ／ｍｉｎ、紡糸ドラフト１８７で巻取っ
た。得られた未延伸中空糸の寸法は内径が５９５μｍ、
膜厚が１８０μｍであった。

【００３９】得られた未延伸中空糸を窒素雰囲気下で１
３５℃で２４時間熱処理した。続いて２０℃で５０％延
伸した後、１３８℃に加熱した加熱函中で総延伸量が１
４００％になるように、変形速度が１秒につき３．５％
でローラー間延伸を行ない、更に１３７℃に加熱した加
熱函中で総延伸量が１３００％になるように緩和熱セッ
トし、中空糸を得た。 得られたポリプロピレン中空糸は、内径５１０μｍ、膜
厚は１４５μｍ、空孔率は８２％であり、水銀ポロシメ
ーターで測定した平均孔径は２．２μｍであった。中空
糸膜内側中空部から水を供給したときに、０．１ｋｇ／
ｃｍ２の水圧で水が均一に流出し、良好な親水性を示し
た。水の濾過速度は５９　ｌ／ｍ２・ｈｒ・ｍｍＨｇで
あった。また、この中空糸を走査型電子顕微鏡で観察し
たところ、特徴的な短冊状微小空孔が無数存在し、ミク
ロフィブリルの平均的長さは６．６μｍであった。

【００４０】実施例２ 実施例１と同一のエチレン−ヒドロキシエチルメタアク
リレートとＭＩ値が３．０のポリプロピレン（宇部興産
（株）製、ＹＫ１２１）とを１８：８２（重量部）の割
合でブレンドして溶融押出機内で溶融混練してペレット
化し、更に乾燥させた。このブレンドポリマーを吐出口
径２５ｍｍ、円環スリット幅が１．５ｍｍの二重管構造
を有し、吐出断面積が０．７５４ｃｍ２の中空糸賦型用
紡糸口金を用い、紡糸温度２３０℃、吐出線速度１０．
５ｃｍ／ｍｉｎで紡糸し、温度が２５℃、速度が３．０
ｍ／ｓｅｃの向流冷却風で冷却し、巻取速度１７５ｍ／
ｍｉｎ、紡糸ドラフト１６６５で巻取った。得られた未
延伸中空糸の寸法は内径が３３０μｍ、膜厚が４２μｍ
であった。

【００４１】得られた未延伸中空糸を窒素雰囲気下で１
３０℃で１５時間定長で熱処理した。続いて４０℃で４
０％延伸した後、１３５℃に加熱した加熱函中で総延伸
量が８００％になるように、変形速度が１秒につき２．
０％でローラー間延伸を行ない、更に１３０℃に加熱し
た加熱函中で５０秒間熱セットを行ない、連続的に中空
糸膜を得た。得られた多孔質ポリプロピレン中空糸は、
未延伸糸に対して９．０倍に延伸されており、内径は２
８０μｍ、膜厚は３２μｍ、空孔率は７８％であり、水
銀ポロシメーターで測定した平均孔径は１．３μｍであ
った。中空糸膜の内側中空部から水を供給したときに、
０．２５ｋｇ／ｃｍ２の水圧で水が均一に流出し、良好
な親水性を示した。水の濾過速度は２１　ｌ／ｍ２・ｈ
ｒ・ｍｍＨｇであった。また、この中空糸を走査型電子
顕微鏡で観察したところ、特徴的な短冊状微小空孔が無
数存在し、ミクロフィブリルの平均的長さは１．８μｍ
であった。

【００４２】実施例３ ヒドロキシエチルメタアクリレートの含有量が４３重量
％、ビニルアセテートの含有量が１．０重量％のエチレ
ン−ヒドロキシエチルメタアクリレート−ビニルアセテ
ート共重合体（７５℃のキシレン中で測定した〔η〕は
０．１９ｄｌ／ｇ）とＭＩ値が０．４のポリプロピレン
（宇部興産（株）製、ＲＦ６３４）とを１９：８１（重
量部）の割合で混合してポリマーペレットを調製し、実
施例１と同一の紡糸口金を用い、紡糸温度２６０℃、吐
出速度２８．０　ｃｍ／ｍｉｎで紡糸し、温度が２２℃
、速度が３．０　ｍ／ｓｅｃの向流冷却風で冷却し、巻
取速度５０　ｍ／ｍｉｎ、紡糸ドラフト１７９で巻取っ
た。得られた未延伸中空糸の寸法は内径が５９０μｍ、
膜厚が１８４μｍであった。

【００４３】得られた未延伸中空糸を窒素雰囲気下で１
３５℃で２４時間定長で熱処理した。続　いて３０　℃
で１２０％延伸した後、１３３℃に加熱した加熱函中で
総延伸量が１７００％に　なるように、変形速度が１秒
につき３．５％でローラー間延伸を行ない、更に１３０
℃に加熱した加熱函中で総延伸量が１６００％になるよ
うに緩和熱セットし、中空糸膜を得た。得られたポリプ
ロピレン中空糸膜は、内径５２０μｍ、膜厚は１４３μ
ｍ、空孔率は８４％であり、水銀ポロシメーターで測定
した平均孔径は３．５μｍであった。中空糸膜内側中空
部から水を供給したときに、０．１　ｋｇ／ｃｍ２の水
圧で水が均一に流出し、良好な親水性を示した。水の濾
過速度は９７　ｌ／ｍ２・ｈｒ・ｍｍＨｇであった。ま
た、この中空糸を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
特徴的な短冊状微小空孔が無数存在し、ミクロフィブリ
ルの平均的長さは８．４μｍであった。

【００４４】比較例１ 実施例１と同一のエチレン−ヒドロキシエチルメタアク
リレート共重合体と密度が０．９６８ｋｇ／ｃｍ２、Ｍ
Ｉ値が１５のポリプロピレン（宇部興産（株）製、１１
５Ｇ）とを１８：８２（重量部）の割合で混合して溶融
押出機内で溶融混練してペレット化して乾燥させた。実
施例２と同一の条件で紡糸を行なったところ、得られた
未延伸中空糸の寸法は内径が２９０μｍ、膜厚が３０μ
ｍであった。

【００４５】この未延伸中空糸を実施例２と同一の条件
で熱処理及び延伸を行なったところ、得られた多孔質ポ
リプロピレン中空糸の平均孔径は０．０４μｍ、空孔率
は３１％であり、極めて性能の低いものであった。しか
も、５ｋｇ／ｃｍ２の加圧を行なっても透水が全く認め
られず、親水性が全くないものであった。

【００４６】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン中空糸膜は恒久
的な親水性が付与された大孔径かつ高空孔率の中空糸膜
であり、水の瀘過速度が著しく高いことから、医療用、
食品工業用、飲料水用を始めとする種々の水をを対象と
する分野に極めてコンパクトなモジュール及びシステム
設計を可能とするものである。

【００４７】また、本発明の中空糸膜の製造法によれば
、簡単な方法でポリプロピレン多孔質膜に親水性を付与
することができ、更に溶剤や添加剤を使用することなく
親水性多孔質膜を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】　　下記の式で示される（ポリ）アルキレ
   ングリコールモノ（メタ）アクリレート単位Ａとエチレ
   ン単位Ｂとを主成分とする親水性共重合体Ｘ及びメルト
   インデックス値（ＭＩ値）が０．１〜１０．０であるポ
   リプレンピレンＹよりなる中空糸膜であって、繊維長方
   向に配列したミクロフィブリルと、スタックドラメラか
   らなる結節部とに囲まれて形成される短冊状微小空孔が
   中空糸内壁面より外壁面へ相互に連通した積層構造を有
   し、微小空孔の平均孔径が１〜８μｍ、空孔率が７０〜
   ９５％、純水の濾過速度が１５　ｌ／ｍ２・ｈｒ・ｍｍ
   Ｈｇ以上である親水性ポリプロピレン中空糸膜。 【化１】 （ただし、Ｒ１　及びＲ２　；水素又はメチル基）【請
   求項２】　　親水性共重合体ＸとポリプロピレンＹとの
   重量組成比Ｘ／Ｙが５／９５〜４０／６０の範囲である
   請求項１記載の親水性ポリプロピレン中空糸膜。 【請求項３】　　下記の式で示される（ポリ）アルキレ
   ングリコールモノ（メタ）アクリレート単位Ａとエチレ
   ン単位Ｂとを主成分とする親水性共重合体Ｘ及びメルト
   インデックス値（ＭＩ値）が０．１〜１０であるポリプ
   ロピレンＹのブレンド物を溶融紡糸し、真空中又は不活
   性ガス媒体中で１時間以上熱処理を行なった後に、延伸
   開孔法により多孔質化する方法において、熱延伸時の変
   形速度を１秒につき１０％以下とし、総延伸量を７００
   ％〜２０００％とする請求項１記載の親水性ポリプロピ
   レン中空糸膜の製造法。 【化２】 （ただし、Ｒ１　及びＲ２　；水素又はメチル基）