JPH06231754A - 非水系電解液二次電池 - Google Patents
非水系電解液二次電池Info
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- JPH06231754A JPH06231754A JP5041947A JP4194793A JPH06231754A JP H06231754 A JPH06231754 A JP H06231754A JP 5041947 A JP5041947 A JP 5041947A JP 4194793 A JP4194793 A JP 4194793A JP H06231754 A JPH06231754 A JP H06231754A
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- positive electrode
- battery
- aluminum
- secondary battery
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2
又はＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を電解液溶質とする非水
系電解液二次電池であって、正極集電体として、ＡｌＦ
3 被膜が表面に形成されたアルミニウム成形体が使用さ
れてなる。 【効果】表面にＡｌＦ3 被膜が形成されて不動態化され
ているアルミニウム成形体が正極集電体として使用され
ているので、充放電を繰り返し行ってもアルミニウムが
溶解せず、サイクル特性に優れる。
又はＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を電解液溶質とする非水
系電解液二次電池であって、正極集電体として、ＡｌＦ
3 被膜が表面に形成されたアルミニウム成形体が使用さ
れてなる。 【効果】表面にＡｌＦ3 被膜が形成されて不動態化され
ているアルミニウム成形体が正極集電体として使用され
ているので、充放電を繰り返し行ってもアルミニウムが
溶解せず、サイクル特性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水系電解液二次電池
に係わり、詳しくは、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を非水系電
解液二次電池の電解液溶質として実用可能にするための
正極集電体たるアルミニウム成形体の改良に関する。
に係わり、詳しくは、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を非水系電
解液二次電池の電解液溶質として実用可能にするための
正極集電体たるアルミニウム成形体の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非水系
電解液二次電池の代表格たるリチウム二次電池は、水系
電解液二次電池と異なり水の分解電圧を考慮する必要が
ないので、充電時には正極電位が４．０Ｖ程度になるも
のが多い。このような高電位になる正極集電体には、充
電時に電解液と反応して溶解してしまうステンレス鋼
（ＳＵＳ）などの材料は使用できない。
電解液二次電池の代表格たるリチウム二次電池は、水系
電解液二次電池と異なり水の分解電圧を考慮する必要が
ないので、充電時には正極電位が４．０Ｖ程度になるも
のが多い。このような高電位になる正極集電体には、充
電時に電解液と反応して溶解してしまうステンレス鋼
（ＳＵＳ）などの材料は使用できない。
【０００３】このため、従来、非水系電解液二次電池の
正極集電体には一般にアルミニウム成形体（板や箔な
ど）が使用されている。アルミニウムは、正極電位が
４．０Ｖ以上になっても、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、Ｌ
ｉＡｓＦ6 等（以下、これらを「ヘキサフルオロ燐酸リ
チウム等」と総称することがある。）を電解液溶質とす
る電解液に溶解しないからである。
正極集電体には一般にアルミニウム成形体（板や箔な
ど）が使用されている。アルミニウムは、正極電位が
４．０Ｖ以上になっても、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、Ｌ
ｉＡｓＦ6 等（以下、これらを「ヘキサフルオロ燐酸リ
チウム等」と総称することがある。）を電解液溶質とす
る電解液に溶解しないからである。
【０００４】しかしながら、アルミニウムは、ＬｉＣＦ
3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 及びＬｉＣ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）3 （以下、これらを「トリフルオロメタンス
ルホン酸リチウム等」と総称することがある。）とは、
正極電位が３．５Ｖ以上になると、反応して溶解する。
3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 及びＬｉＣ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）3 （以下、これらを「トリフルオロメタンス
ルホン酸リチウム等」と総称することがある。）とは、
正極電位が３．５Ｖ以上になると、反応して溶解する。
【０００５】このような理由から、アルミニウムを正極
集電体材料とする非水系電解液二次電池の電解液溶質と
しては、ヘキサフルオロ燐酸リチウム等が使用され、ト
リフルオロメタンスルホン酸リチウム等は使用できない
でいるのが実情である。
集電体材料とする非水系電解液二次電池の電解液溶質と
しては、ヘキサフルオロ燐酸リチウム等が使用され、ト
リフルオロメタンスルホン酸リチウム等は使用できない
でいるのが実情である。
【０００６】そこで、トリフルオロメタンスルホン酸リ
チウム等をこの系の電池の電解液溶質として実用可能に
するべく、ヘキサフルオロ燐酸リチウム等を使用した場
合に何故アルミニウムの溶解が起こらないのかについて
鋭意研究した結果、本発明者らは、充電時に特定の不動
態被膜がアルミニウム成形体の表面に電気化学的に形成
されることによるとの知見を得た。
チウム等をこの系の電池の電解液溶質として実用可能に
するべく、ヘキサフルオロ燐酸リチウム等を使用した場
合に何故アルミニウムの溶解が起こらないのかについて
鋭意研究した結果、本発明者らは、充電時に特定の不動
態被膜がアルミニウム成形体の表面に電気化学的に形成
されることによるとの知見を得た。
【０００７】本発明は、かかる知見に基づきなされたも
のであって、その目的とするところは、従来非水系電解
液二次電池においては実用できないとされていたトリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム等を電解液溶質として
使用してなるサイクル特性に優れた非水系電解液二次電
池を提供するにある。
のであって、その目的とするところは、従来非水系電解
液二次電池においては実用できないとされていたトリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム等を電解液溶質として
使用してなるサイクル特性に優れた非水系電解液二次電
池を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水系電解液二次電池（以下、「本発明
電池」と称する。）は、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を電解液
溶質とする非水系電解液二次電池であって、正極集電体
として、ＡｌＦ3 被膜が表面に形成されたアルミニウム
成形体が使用されてなる。
の本発明に係る非水系電解液二次電池（以下、「本発明
電池」と称する。）は、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を電解液
溶質とする非水系電解液二次電池であって、正極集電体
として、ＡｌＦ3 被膜が表面に形成されたアルミニウム
成形体が使用されてなる。
【０００９】本発明が対象とする電池（対象電池）は、
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム等を電解液溶質
とする非水系電解液二次電池である。本発明は、この系
の電池において従来実用不可とされていたアルミニウム
を正極集電体材料として実用可能にすることを課題とす
るものである。したがって、ヘキサフルオロ燐酸リチウ
ム等を電解液溶質とする非水系電解液二次電池は本発明
の対象から外れる。
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム等を電解液溶質
とする非水系電解液二次電池である。本発明は、この系
の電池において従来実用不可とされていたアルミニウム
を正極集電体材料として実用可能にすることを課題とす
るものである。したがって、ヘキサフルオロ燐酸リチウ
ム等を電解液溶質とする非水系電解液二次電池は本発明
の対象から外れる。
【００１０】本発明電池では、上記した対象電池の正極
集電体として、ＡｌＦ3 （フッ化アルミニウム）被膜が
表面に形成されたアルミニウム成形体が使用される。
集電体として、ＡｌＦ3 （フッ化アルミニウム）被膜が
表面に形成されたアルミニウム成形体が使用される。
【００１１】ＡｌＦ3 被膜をアルミニウム成形体の表面
に形成することとしたのは、ヘキサフルオロ燐酸リチウ
ム等とアルミニウムとの電気化学的反応により生成した
不動態被膜が、分析の結果、ＡｌＦ3 を主成分とするも
のであることが分かったからである。
に形成することとしたのは、ヘキサフルオロ燐酸リチウ
ム等とアルミニウムとの電気化学的反応により生成した
不動態被膜が、分析の結果、ＡｌＦ3 を主成分とするも
のであることが分かったからである。
【００１２】アルミニウム成形体の表面にＡｌＦ3 被膜
を形成する方法としては、ヘキサフルオロ燐酸リチウ
ム等を電解液溶質とし、アルミニウム成形体をアノード
として電気化学的にＡｌＦ3 被膜を形成する方法、ア
ルミニウム成形体の表面に陽極酸化により酸化アルミニ
ウムを形成し、これをフッ化水素又は四フッ化珪素と加
熱下において反応させてＡｌＦ3 被膜を形成する方法、
ＣＶＤ法などが挙げられる。なかでもの方法が、陽
極酸化により形成する酸化アルミニウムの量を変えるこ
とにより、容易に所望の厚みのＡｌＦ3 被膜が得られる
ので有利である。
を形成する方法としては、ヘキサフルオロ燐酸リチウ
ム等を電解液溶質とし、アルミニウム成形体をアノード
として電気化学的にＡｌＦ3 被膜を形成する方法、ア
ルミニウム成形体の表面に陽極酸化により酸化アルミニ
ウムを形成し、これをフッ化水素又は四フッ化珪素と加
熱下において反応させてＡｌＦ3 被膜を形成する方法、
ＣＶＤ法などが挙げられる。なかでもの方法が、陽
極酸化により形成する酸化アルミニウムの量を変えるこ
とにより、容易に所望の厚みのＡｌＦ3 被膜が得られる
ので有利である。
【００１３】ＡｌＦ3 被膜の好適な厚みは、１０〜５０
０Åである。後述する実施例に示すように、厚みが１０
Å未満の場合は不動態被膜によるアルミニウムの溶解抑
止効果が充分に発現されないため、また厚みが５００Å
を越えた場合はＡｌＦ3 被膜の抵抗が大きくなるため、
いずれの場合にも容量低下を招くからである。
０Åである。後述する実施例に示すように、厚みが１０
Å未満の場合は不動態被膜によるアルミニウムの溶解抑
止効果が充分に発現されないため、また厚みが５００Å
を越えた場合はＡｌＦ3 被膜の抵抗が大きくなるため、
いずれの場合にも容量低下を招くからである。
【００１４】上述したように、本発明はトリフルオロメ
タンスルホン酸リチウム等を電解液溶質とする非水系電
解液二次電池において従来実用不可とされていたアルミ
ニウム成形体を、その表面にＡｌＦ3 被膜を形成するこ
とにより実用可能にした点に最大の特徴を有するもので
ある。それゆえ、本発明電池における他の部材、たとえ
ば正極材料、負極材料、負極集電体、電解液溶媒などに
ついては特に制限はない。
タンスルホン酸リチウム等を電解液溶質とする非水系電
解液二次電池において従来実用不可とされていたアルミ
ニウム成形体を、その表面にＡｌＦ3 被膜を形成するこ
とにより実用可能にした点に最大の特徴を有するもので
ある。それゆえ、本発明電池における他の部材、たとえ
ば正極材料、負極材料、負極集電体、電解液溶媒などに
ついては特に制限はない。
【００１５】たとえば、正極活物質としては、ＬｉＣｏ
Ｏ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が
例示され、負極材料としては、黒鉛、コークス等の炭素
材料、リチウム金属、リチウム合金が例示される。ま
た、電解液溶媒としては、エチレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、またはこれらの混合溶媒など、従来
非水系電解液二次電池用として提案され、或いは実用さ
れている種々の溶媒を使用することができる。
Ｏ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が
例示され、負極材料としては、黒鉛、コークス等の炭素
材料、リチウム金属、リチウム合金が例示される。ま
た、電解液溶媒としては、エチレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、またはこれらの混合溶媒など、従来
非水系電解液二次電池用として提案され、或いは実用さ
れている種々の溶媒を使用することができる。
【００１６】
【作用】本発明電池においては、アルミニウム成形体の
表面にＡｌＦ3 被膜が形成されているので、充放電を繰
り返し行ってもアルミニウムがトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウム等と反応しないため、アルミニウムの溶
解が起こらない。
表面にＡｌＦ3 被膜が形成されているので、充放電を繰
り返し行ってもアルミニウムがトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウム等と反応しないため、アルミニウムの溶
解が起こらない。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１８】（実施例１）単３型の非水系電解液二次電
池（本発明電池）を作製した。
池（本発明電池）を作製した。
【００１９】〔正極〕正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2
と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤とし
てのフッ素樹脂ディスパージョンとを、重量比９０：
６：４で混合して正極合剤を得た。次いで、この正極合
剤を、表面に厚み５０ÅのＡｌＦ3 被膜が形成された正
極集電体としてのアルミニウム箔に塗布した後、２５０
°Ｃで２時間真空加熱処理して正極を作製した。
と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤とし
てのフッ素樹脂ディスパージョンとを、重量比９０：
６：４で混合して正極合剤を得た。次いで、この正極合
剤を、表面に厚み５０ÅのＡｌＦ3 被膜が形成された正
極集電体としてのアルミニウム箔に塗布した後、２５０
°Ｃで２時間真空加熱処理して正極を作製した。
【００２０】〔負極〕４００メッシュパスの黒鉛粉末
に、結着剤としてのフッ素樹脂ディスパージョンを、重
量比９５：５で混合して負極合剤を得た。次いで、この
負極合剤を、集電体としての銅箔に塗布した後、２５０
°Ｃで２時間真空加熱処理して負極を作製した。
に、結着剤としてのフッ素樹脂ディスパージョンを、重
量比９５：５で混合して負極合剤を得た。次いで、この
負極合剤を、集電体としての銅箔に塗布した後、２５０
°Ｃで２時間真空加熱処理して負極を作製した。
【００２１】〔電解液〕エチレンカーボネートとジメチ
ルカーボネートとの等体積混合溶媒に、電解液溶質とし
てのＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を１モル／リットルの割
合で溶かして非水系電解液を調製した。
ルカーボネートとの等体積混合溶媒に、電解液溶質とし
てのＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を１モル／リットルの割
合で溶かして非水系電解液を調製した。
【００２２】〔電池の作製〕以上の正負両極及び非水系
電解液を用いて単３型の本発明電池を作製した。なお、
セパレータとして、ポリプロピレン製の微多孔膜（ポリ
プラスチックス社製、商品名「セルガード３４０１」）
を用いた。
電解液を用いて単３型の本発明電池を作製した。なお、
セパレータとして、ポリプロピレン製の微多孔膜（ポリ
プラスチックス社製、商品名「セルガード３４０１」）
を用いた。
【００２３】図１は作製した本発明電池ＢＡ１を模式的
に示す断面図であり、図示の電池ＢＡ１は、正極１、負
極２、これら両電極を離間するセパレータ３、正極リー
ド４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７などか
らなる。正極１及び負極２は、非水系電解液を注入され
たセパレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で
負極缶７内に収容されており、正極１は正極リード４を
介して正極外部端子６に、また負極２は負極リード５を
介して負極缶７に接続され、電池内部で生じた化学エネ
ルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るよう
になっている。
に示す断面図であり、図示の電池ＢＡ１は、正極１、負
極２、これら両電極を離間するセパレータ３、正極リー
ド４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７などか
らなる。正極１及び負極２は、非水系電解液を注入され
たセパレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で
負極缶７内に収容されており、正極１は正極リード４を
介して正極外部端子６に、また負極２は負極リード５を
介して負極缶７に接続され、電池内部で生じた化学エネ
ルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るよう
になっている。
【００２４】（実施例２）電解液溶質として、ＬｉＮ
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 に代えてＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2）3
を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、本発明
電池ＢＡ２を作製した。
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 に代えてＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2）3
を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、本発明
電池ＢＡ２を作製した。
【００２５】（実施例３）電解液溶質として、ＬｉＮ
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 に代えてＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を使用し
たこと以外は、実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
３を作製した。
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 に代えてＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を使用し
たこと以外は、実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
３を作製した。
【００２６】（比較例１）正極集電体としてＡｌＦ3 被
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用したこと以
外は、実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を作製し
た。
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用したこと以
外は、実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を作製し
た。
【００２７】（比較例２）正極集電体としてＡｌＦ3 被
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用したこと以
外は、実施例２と同様にして、比較電池ＢＣ２を作製し
た。
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用したこと以
外は、実施例２と同様にして、比較電池ＢＣ２を作製し
た。
【００２８】（比較例３）正極集電体としてＡｌＦ3 被
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用したこと以
外は、実施例３と同様にして、比較電池ＢＣ３を作製し
た。
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用したこと以
外は、実施例３と同様にして、比較電池ＢＣ３を作製し
た。
【００２９】（比較例４）正極集電体としてＡｌＦ3 被
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用し、また電
解液溶質としてＬｉＰＦ6 を使用したこと以外は、実施
例１と同様にして、比較電池ＢＣ４を作製した。
膜が形成されていないアルミニウム箔を使用し、また電
解液溶質としてＬｉＰＦ6 を使用したこと以外は、実施
例１と同様にして、比較電池ＢＣ４を作製した。
【００３０】〔各電池の放電特性〕２００ｍＡで充電終
止電圧４．１Ｖまで充電した後、２００ｍＡで放電終止
電圧２．７５Ｖまで放電して、各電池の放電特性を調べ
た。結果を図２に示す。
止電圧４．１Ｖまで充電した後、２００ｍＡで放電終止
電圧２．７５Ｖまで放電して、各電池の放電特性を調べ
た。結果を図２に示す。
【００３１】図２は、各電池の放電特性を、縦軸に電池
電圧（Ｖ）を、また横軸に放電容量（ｍＡｈ）をとって
示したグラフである。
電圧（Ｖ）を、また横軸に放電容量（ｍＡｈ）をとって
示したグラフである。
【００３２】同図より、電解液溶質としてトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウム等を使用し、且つ、正極集電
体として表面を不動態化していないアルミニウム箔を使
用した比較電池ＢＣ１、ＢＣ２、ＢＣ３では、充電時に
アルミニウムの溶解が起こるため充電が殆ど出来ないこ
とに起因して電池電圧が放電開始後急激に２．７５Ｖま
で低下するのに対して、ＡｌＦ3 被膜を形成して表面を
不動態化したアルミニウム箔を使用した本発明電池ＢＡ
１、ＢＡ２、ＢＡ３では、アルミニウムの溶解が起こら
ないため充電が充分になされ、ＬｉＰＦ6 を電解液溶質
として使用した比較電池ＢＣ４と差の無い優れた放電特
性を有することが分かる。
メタンスルホン酸リチウム等を使用し、且つ、正極集電
体として表面を不動態化していないアルミニウム箔を使
用した比較電池ＢＣ１、ＢＣ２、ＢＣ３では、充電時に
アルミニウムの溶解が起こるため充電が殆ど出来ないこ
とに起因して電池電圧が放電開始後急激に２．７５Ｖま
で低下するのに対して、ＡｌＦ3 被膜を形成して表面を
不動態化したアルミニウム箔を使用した本発明電池ＢＡ
１、ＢＡ２、ＢＡ３では、アルミニウムの溶解が起こら
ないため充電が充分になされ、ＬｉＰＦ6 を電解液溶質
として使用した比較電池ＢＣ４と差の無い優れた放電特
性を有することが分かる。
【００３３】〔サイクル特性〕本発明電池ＢＡ１及び比
較電池ＢＣ４について、２００ｍＡで充電終止電圧４．
１Ｖまで充電した後、２００ｍＡで放電終止電圧２．７
５Ｖまで放電する工程を１サイクルとするサイクル試験
を行い、両電池のサイクル特性を調べた。結果を図３に
示す。
較電池ＢＣ４について、２００ｍＡで充電終止電圧４．
１Ｖまで充電した後、２００ｍＡで放電終止電圧２．７
５Ｖまで放電する工程を１サイクルとするサイクル試験
を行い、両電池のサイクル特性を調べた。結果を図３に
示す。
【００３４】図３は、各電池のサイクル特性を、縦軸に
放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にサイクル数（回）を
とって示したグラフである。
放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にサイクル数（回）を
とって示したグラフである。
【００３５】同図より、本発明電池ＢＡ１は、比較電池
ＢＣ４に比し、サイクルの経過に伴う放電容量の低下が
緩やかであり、サイクル特性に優れることが分かる。こ
のように、比較電池ＢＣ２のサイクル特性が若干劣るの
は、ＬｉＰＦ6 が負極の黒鉛と副反応を起こすからであ
る。
ＢＣ４に比し、サイクルの経過に伴う放電容量の低下が
緩やかであり、サイクル特性に優れることが分かる。こ
のように、比較電池ＢＣ２のサイクル特性が若干劣るの
は、ＬｉＰＦ6 が負極の黒鉛と副反応を起こすからであ
る。
【００３６】（実施例４〜９）正極集電体として、Ａｌ
Ｆ3 被膜の厚みが１Å、５Å、１０Å、１００Å、５０
０Å、１０００Åと異なる６種のアルミニウム箔を使用
したこと以外は実施例１と同様にして、順に本発明電池
ＢＡ４〜ＢＡ９を作製した。
Ｆ3 被膜の厚みが１Å、５Å、１０Å、１００Å、５０
０Å、１０００Åと異なる６種のアルミニウム箔を使用
したこと以外は実施例１と同様にして、順に本発明電池
ＢＡ４〜ＢＡ９を作製した。
【００３７】〔各電池の放電容量〕２００ｍＡで充電終
止電圧４．１Ｖまで充電した後、１０００ｍＡで放電終
止電圧２．７５Ｖまで放電して、各電池の放電容量を調
べた。結果を図４に示す。
止電圧４．１Ｖまで充電した後、１０００ｍＡで放電終
止電圧２．７５Ｖまで放電して、各電池の放電容量を調
べた。結果を図４に示す。
【００３８】図４は、各電池の放電容量を、縦軸に放電
容量（ｍＡｈ）を、また横軸にＡｌＦ3 被膜の厚み
（Å）をとって示したグラフである。
容量（ｍＡｈ）を、また横軸にＡｌＦ3 被膜の厚み
（Å）をとって示したグラフである。
【００３９】同図より、本発明におけるＡｌＦ3 被膜の
厚みの好適な範囲は、先に述べたように、１０〜５００
Åであることが分かる。
厚みの好適な範囲は、先に述べたように、１０〜５００
Åであることが分かる。
【００４０】叙上の実施例では、本発明を、負極に黒鉛
を使用し、正極活物質にＬｉＣｏＯ2 を使用した非水系
電解液二次電池に適用する場合を例に挙げて説明した
が、充電時に正極電位がアルミニウムの分解電位（約
３．５Ｖ）以上になる非水系電解液二次電池であれば、
他の材料を使用した電池についても、同様の結果が得ら
れる。
を使用し、正極活物質にＬｉＣｏＯ2 を使用した非水系
電解液二次電池に適用する場合を例に挙げて説明した
が、充電時に正極電位がアルミニウムの分解電位（約
３．５Ｖ）以上になる非水系電解液二次電池であれば、
他の材料を使用した電池についても、同様の結果が得ら
れる。
【００４１】
【発明の効果】本発明電池においては、表面にＡｌＦ3
被膜が形成されて不動態化されているアルミニウム成形
体が正極集電体として使用されているので、充放電を繰
り返し行ってもアルミニウムが溶解せず、サイクル特性
に優れるなど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
被膜が形成されて不動態化されているアルミニウム成形
体が正極集電体として使用されているので、充放電を繰
り返し行ってもアルミニウムが溶解せず、サイクル特性
に優れるなど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
【図１】単３型の本発明電池の断面図である。
【図２】実施例１〜３及び比較例１〜４で作製した各電
池の放電特性を示すグラフである。
池の放電特性を示すグラフである。
【図３】実施例１及び比較例４で作製した各電池のサイ
クル特性を示すグラフである。
クル特性を示すグラフである。
【図４】ＡｌＦ3 被膜の厚みと放電容量との関係を示す
グラフである。
グラフである。
ＢＡ１ 本発明電池 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2 ）2 又はＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3を電解液溶質と
する非水系電解液二次電池であって、正極集電体とし
て、ＡｌＦ3 被膜が表面に形成されたアルミニウム成形
体が使用されていることを特徴とする非水系電解液二次
電池。 - 【請求項２】前記ＡｌＦ3 被膜の厚みが１０〜５００Å
である請求項１記載の非水系電解液二次電池。
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|---|---|---|---|
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| JP04194793A JP3263466B2 (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | 非水系電解液二次電池 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3263466B2 JP3263466B2 (ja) | 2002-03-04 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP04194793A Expired - Lifetime JP3263466B2 (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | 非水系電解液二次電池 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP3263466B2 (ja) |
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