JPH06228370A - ポリブタジエンゴム及びその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】耐屈曲性に優れ、ダイスウェルが小さく、且つ
加硫後のモジュラスが適度であり反発弾性の大きなポリ
ブタジエンゴム、即ちタイヤのサイドウォールに用いる
のに好適なポリブタジエンゴムを提供する。 【構成】沸騰ｎ−ヘキサン可溶分と沸騰ｎ−ヘキサン不
溶分とからなり、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の割合が１〜
２５重量％であり、当該不溶分の還元粘度が０. ５〜４
（テトラリン中１３０℃）であり、沸騰Ｎ−ヘキサン可
溶分が、重量平均分子量３０万〜８０万であり、分子量
≦５万の成分の割合が３〜９重量％であって、且つ固有
粘度〔η〕とムーニー粘度ＭＬとが、 〔η〕 ＞ ０. ０２２ＭＬ＋１. ６０ なる関係を満足しているポリブタジエンゴムおよびジエ
ン系合成ゴムや天然ゴムとのブレンド組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ｎ−ヘキサン可溶分と
ｎ−ヘキサン不溶分からなるポリブタジエンゴム、及び
このポリブタジエンゴムに天然ゴム及び／又はジエン系
合成ゴムをブレンドしたゴム組成物であって、自動車用
タイヤのサイドウォールに特に好適なものに関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用タイヤは、サイドウォール、ト
レッド、ビード、カーカス等の各部分から構成されてお
り、これらの各部分毎に異なった機能が要求される。こ
のため、これらの各部分を構成するゴムについても各々
の機能に見合ったものが用いられている。例えば、トレ
ッドは直に路面に接触する部分なので、スキッド抵抗の
大きなことや耐摩耗性に優れていることが要求される。
この他、近年の燃費向上の要請から、転がり抵抗が少な
いことも要求されている。このため、トレッド用のゴム
には、これらの要求に見合った性質が求められる。

【０００３】一方、サイドウォールは走行中のタイヤの
変形が集中する部分なので、耐屈曲性が高いこと、即
ち、繰り返し変形により屈曲亀裂が生じないことと万一
屈曲亀裂が発生しても成長が遅いことが要求される。サ
イドウォールに加硫後のモジュラスが高いゴムを用いる
と、耐屈曲性が低下するだけでなく、乗り心地も悪くな
るという問題点があるから、サイドウォール用のゴムに
は加硫後のモジュラスが低いことが要求される。更に、
加硫後の反発弾性は高い方が、タイヤの転がり抵抗が減
少し好ましいから、加硫後の反発弾性が高いことも要求
される。

【０００４】従来、高シス−１，４−ポリブタジエン
が、繰り返し変形により屈曲亀裂が発生しにくいことか
らタイヤのサイドウォールに一般に用いられてきた。し
かし、高シス−１，４−ポリブタジエンは、一旦屈曲亀
裂が発生すると成長が早いという問題がある。又、加硫
前の押し出し加工において大きなダイスウェル比を示す
という欠点もあった。そこで、高シス−１，４−ポリブ
タジエンのマトリックス中にシンジオタクチック−１、
２−ポリブタジエンが繊維状に分散した構造を有するポ
リブタジエンゴムがサイドウォール用として提案された
（特公昭４７−１７６６６号）。このポリブタジエンゴ
ムは、従来の高シス１、４−ポリブタジエンと比較し
て、屈曲亀裂の成長が遅く、且つダイスウェルが小さい
という特徴を有している。

【０００５】

【発明の解決しようとする課題】しかし、上記のポリブ
タジエンゴムは、加硫後のモジュラスが大きすぎるの
で、このゴムをサイドウォールに用いると乗り心地のよ
いタイヤが得られないという問題があった。又、このゴ
ムは反発弾性も充分ではないので、タイヤの転がり抵抗
が大きくなるという問題もあった。

【０００６】そこで、マトリックスである高シス−１，
４−ポリブタジエンの低分子量成分を多くし、ポリブタ
ジエンゴム全体のモジュラスを低下させ、タイヤの繰り
返し変形による亀裂の発生、成長を防止しようとする試
みがなされた（特開昭６２−７３７０７号）。しかし、
反発弾性については充分に改良されなかったのでタイヤ
の転がり抵抗が大きくなるという問題は殆ど解決されて
いなかった。

【０００７】本発明は、耐屈曲性に優れ、ダイスウェル
が小さく、且つ加硫後のモジュラスが適度であり反発弾
性の大きなポリブタジエンゴム、即ちタイヤのサイドウ
ォールに用いるのに好適なポリブタジエンゴムを提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【発明の構成】本発明は、沸騰ｎ−ヘキサン可溶分と沸
騰ｎ−ヘキサン不溶分からなるポリブタジエンゴム、及
びこのポリブタジエンゴムに他のゴム、例えば高シス−
１、４−ポリブタジエンやスチレン−ブタジエンゴム、
ポリイソプレンゴム等のジエン系合成ゴムや、天然ゴム
等をブレンドしたゴム組成物に関する。

【０００９】本発明のポリブタジエンゴムは、実質的に
沸騰ｎ−ヘキサン不溶分と沸騰ｎ−ヘキサン可溶分から
なり、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が沸騰ｎ−ヘキサン可溶
分中に繊維状に分散した構造を有する。

【００１０】ここで、ｎ−ヘキサン可溶分とは、ポリブ
タジエンゴムを沸騰ｎ−ヘキサン中で還流したときに不
溶分として回収される部分をいい、沸騰ｎ−ヘキサン不
溶分は、ポリブタジエンゴムを沸騰ｎ−ヘキサン中で還
流したときにｎ−ヘキサンに溶解する部分である。

【００１１】沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の割合は１〜２５
重量％である。３〜２０重量％の範囲が好ましい。沸騰
ｎ−ヘキサン不溶分の割合が１重量％よりも少ないと、
充分な耐屈曲性が得られず、ダイスウェルも大きくなる
という問題がある。一方、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の割
合が２５重量％よりも多い場合は、ポリブタジエンゴム
の配合物ムーニー粘度が大きくなりすぎ加工が難しくな
るから、好ましくない。ここで、「配合物」とは、本発
明のポリブタジエンゴム或いはゴム組成物にカーボンブ
ラックやプロセスオイル、充填剤、加硫剤、加硫助剤
（必要であれば）、老化防止剤等を配合したものをい
う。

【００１２】沸騰ｎ−ヘキサン不溶分は、シンジオタク
チック−１，２−ポリブタジエンそのもの、及び／又は
シンジオタクチック−１，２−構造を主要な構造とする
ポリブタジエンを主成分とするものである。そして、テ
トラリン中で１３０℃で測定した還元粘度は０. ５〜
４、好ましくは０. ８〜３の範囲である。沸騰ｎ−ヘキ
サン不溶分の還元粘度が０. ５よりも小さいときは、沸
騰ｎ−ヘキサン不溶分が沸騰ｎ−ヘキサン中に繊維状に
分散しないので、ポリブタジエンゴムのダイスウェルや
耐屈曲性が充分に改善されないという問題がある。一
方、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の還元粘度が４を超える
と、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が、沸騰ｎ−ヘキサン可溶
分中で凝集塊を形成するようになり分散不良を起こすよ
うになる。このため、ポリブタジエンゴムの加工性や耐
久性が低下するという問題がある。

【００１３】沸騰ｎ−ヘキサン可溶分は、高シス−１，
４−ポリブタジエンそのもの、及び／又は高シス−１，
４構造を主要な構造とするポリブタジエンを主成分とす
るものである。

【００１４】沸騰ｎ−ヘキサン可溶分の重量平均分子量
は、３０万〜８０万の範囲であり、且つ、重量平均分子
量５万以下の成分の割合が３〜９重量％であることが必
要である。沸騰ｎ−ヘキサン可溶分の重量平均分子量が
３０万未満であるポリブタジエンゴムは、加硫物の耐久
性や反発弾性が低くなるから好ましくない。一方、８０
万を超えると、配合物のムーニー粘度が高くなり過ぎ、
押し出し加工などが困難になるという問題がある。

【００１５】沸騰ｎ−ヘキサン可溶分は、又、固有粘度
〔η〕と１００℃におけるムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ ）と
が、 〔η〕＞ ０. ０２２ＭＬ₁₊₄ ＋１. ６０ なる関係を満足している必要がある。固有粘度とムーニ
ー粘度の関係が、 〔η〕≦ ０. ０２２ＭＬ₁₊₄ ＋１. ６０ であると、反発弾性が大きくダイスウェルの小さなポリ
ブタジエンゴムやゴム組成物が得られない。

【００１６】以下、本発明のポリブタジエンゴムの製造
方法について説明する。

【００１７】本発明のポリブタジエンゴムは、二段重合
法によって製造できる。二段重合法とは、１，３−ブタ
ジエンを二段階に分けて重合する方法であり、第１段階
でシス−１，４−重合を行って高シス−１、４−ポリブ
タジエン（沸騰ｎ−ヘキサン可溶分）を得、次いで重合
を停止することなく引き続いてシンジオタクチック−
１，２重合触媒を投入し、シンジオタクチック−１，２
−ポリブタジエン（沸騰ｎ−ヘキサン不溶分）を合成
し、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が沸騰ｎ−ヘキサン可溶分
中に分散したポリブタジエンゴムを得るというものであ
る。又、この逆に、第１段階でシンジオタクチック−
１，２重合を行い、第２段階でシス−１，４重合を行っ
てもよい。

【００１８】シス−１，４重合触媒及びシンジオタクチ
ック−１，２重合触媒には、各々公知のものを用いるこ
とができる。

【００１９】シス−１，４重合触媒の例としては、ジエ
チルアルミニウムクロライド−コバルト系触媒やトリア
ルキルアルミニウム−三弗化硼素−ニッケル系触媒、ジ
エチルアルムニウムクロライド−ニッケル系触媒、トリ
エチルアルミニウム−四沃化チタニウム系触媒、等のチ
ーグラー・ナッタ系触媒、及びトリエチルアルミニウム
−有機酸ネオジウム−ルイス酸系触媒等のランタノイド
元素系触媒等が挙げられる。

【００２０】シンジオタクチック−１，２重合触媒の例
としては、可溶性コバルト−有機アルミニウム化合物−
二硫化炭素系触媒、可溶性コバルト−有機アルミニウム
化合物−二硫化炭素系触媒−ニトリル化合物系触媒、等
が挙げられる。重合度、重合触媒等の重合条件も公知の
方法に従って適宜設定することができる。

【００２１】本発明のポリブタジエンは、この他、ブレ
ンド法によっても製造できる。

【００２２】ブレンド法は、シンジオタクチック−１，
２−ポリブタジエンと高シス−１,４−ポリブタジエン
とを予め別々に重合してからブレンドするという方法で
あるが、各々を溶液の状態でブレンドする溶液ブレンド
法の他、バンバリーミキサーや押出混練機等で溶融、混
練する溶融ブレンド法も可能である。又、二段重合法で
合成したポリブタジエンゴムに、高シス−１，４−ポリ
ブタジエンやシンジオタクチック−１，２−ポリブタジ
エンをブレンドしてもよい。

【００２３】本発明のポリブタジエンゴムに、更に、天
然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムをブレンドしたゴム
組成物も、サイドウォール用として好ましく用いられ
る。但し、この組成物は、本発明のポリブタジエンゴム
を２０重量％以上含有することが好ましい。ここで、ジ
エン系合成ゴムとは、高シス−１，４−ポリブタジエ
ン、低シス−１，４−ポリブタジエン、アモルファス状
１，２−ポリブタジエン、高シスポリイソプレン、低シ
スポリイソプレン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエン
ゴムから選ばれた１種類或いは２種類以上のゴムをい
う。

【００２４】

【実施例】以下、実施例によって本発明についてより具
体的に説明する。

【００２５】〔構造及び物性の測定〕実施例及び比較例
のポリブタジエン或いはその組成物について、構造や物
性等の測定を以下のようにして行った。

【００２６】(a)ｎ−ヘキサン不溶分の割合及びその還
元粘度 ポリブタジエンゴム或いはゴム組成物２５ｇを沸騰ｎ−
ヘキサン１０００ml中で還流し、不溶分をｎ−ヘキサン
不溶分として回収し、ポリブタジエンゴム或いはゴム組
成物中のｎ−ヘキサン不溶分の割合を求めた。次いで、
このｎ−ヘキサン不溶分０. ２ｇをテトラリン１００ml
に溶解し、１３０℃の温度で、ウベローデ粘度計で比粘
度を測定し、その値から還元粘度を求めた。

【００２７】(b)ｎ−ヘキサン可溶分の重量平均分子量
の測定 上記(a) においてポリブタジエンゴム或いはゴム組成物
を沸騰ｎ−ヘキサン中で還流し、不溶分を分離した後、
ｎ−ヘキサン溶液を回収し、この溶液からｎ−ヘキサン
を除去してｎ−ヘキサン可溶分を回収した。このｎ−ヘ
キサン可溶分をテトラヒドロフランに溶解し、ＧＰＣを
用いてポリスチレン換算分子量を求め、この結果から重
量平均分子量Ｍｗを測定した。測定条件は以下の通りで
ある。 装 置 ： ＨＬＣ−８０２Ａ型 カラム ： ＧＭＨ６０００、２本並列 溶離液 ： テトラヒドロフラン 溶離液流量： １. ０ml／分 測定温度： カラム槽・・・４０℃ 検出器・・・・４０℃ サンプル濃度： ０. ０２５ｇ／１００ml サンプル注入量：０. ５ml

【００２８】(c)ｎ−ヘキサン可溶分のミクロ構造 上記のｎ−ヘキサン可溶分について、赤外線スペクトル
を測定し、モレロ法によってシス−１，４構造の割合を
計算した。

【００２９】(d)ｎ−ヘキサン可溶分の固有粘度〔η〕 上記のｎ−ヘキサン可溶分について、トルエン溶媒、３
０℃の条件で、キャノンフェンスケ粘度計を用いて固有
粘度を測定した。

【００３０】(e)ポリブタジエンゴム或いはゴム組成物
の配合物のダイスウェル比 キャピラリーレオメーター（インテスコ社製）を用い
て、温度１００℃、ダイＬ／Ｄ＝２mm／１mm、剪断速度
６０sec で測定し、高シス−１，４−ポリブタジエンで
あるＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０（宇部興産株式会社製）
のダイスウェルを１００としたときの指数で表した。数
値が小さい方を良好とした。

【００３１】(f)ムーニー粘度 ＪＩＳ Ｋ６３００に従って測定した。

【００３２】(g)硬度、３００％モジュラス及び反発弾
性 加硫物について測定した。測定はＪＩＳ Ｋ６３０１に
従って行った。

【００３３】(h)耐屈曲性 加硫物について測定した。２mmの亀裂が１５mmになるま
での回数をＪＩＳ Ｋ６３０１に従って測定し、高シス
−１，４−ポリブタジエンであるＵＢＥＰＯＬＢＲ１５
０（宇部興産株式会社製）の回数を１００とした指数で
表した。指数が大きい方が良好である。

【００３４】〔ポリブタジエンの調製〕ポリブタジエン
（Ａ）〜（Ｋ）を以下に示すようにして調製した。

【００３５】（Ａ）内部を窒素ガスで置換した容量２リ
ットルのオートクレーブに、１，３−ブタジエン２２４
ｇを脱水ベンゼン５７６ｇに溶解した溶液を仕込み、更
に水２. ２mlを加えて３０分間攪拌した。次いで、この
溶液を５０℃に昇温し、ジエチルアルミニウムクロライ
ド２. ９mmol、コバルトオクトエート０. ００７mmol、
及び１，５−シクロオクタジエン０. ３mmolを加えて３
０分間重合した。重合終了後、重合溶液に２，４−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール０. ５ｇをメタノール／ベンゼ
ン（５０／５０（v/v)）混合溶媒１００mlに溶かした溶
液を加えて重合を停止した。重合反応を停止した後、重
合溶液を常法に従って処理し、ポリブタジエンを回収し
た。得られたポリブタジエンのミクロ構造は、シス９
７. １％、トランス１. ５％、ビニル１. ４％であっ
た。固有粘度〔η〕は４. ５であった。

【００３６】（Ｂ）コバルトオクトエートの量を０. ０
０８mmol、１，５−シクロオクタジエンの量を１. ７mm
olにした以外は、（Ａ）と同様にしてポリブタジエンを
得た。得られたポリブタジエンのミクロ構造は、シス９
７. ０％、トランス１. ５％、ビニル１. ５％であっ
た。固有粘度〔η〕は３. ６であった。

【００３７】（Ｃ）コバルトオクトエートの量を０. ０
１０mmol、１，５−シクロオクタジエンの量を９. ０mm
olにした以外は、（Ａ）と同様にしてポリブタジエンを
得た。得られたポリブタジエンのミクロ構造は、シス
１，４−構造の割合が９６. ８％であり、ムーニー粘度
は４２、固有粘度〔η〕は２. ４であった。

【００３８】（Ｄ）コバルトオクトエートの量を０. ０
１１mmol、１，５−シクロオクタジエンの量を３３. ０
mmolにし、重合温度を６０℃に変更した以外は、（Ａ）
と同様にしてポリブタジエンを得た。得られたポリブタ
ジエンは、固有粘度〔η〕１.２の半液状のポリマーで
あった。ミクロ構造は、シス９６. ０％、トランス２.
０％、ビニル２. ０％であった。

【００３９】（Ｅ）コバルトオクトエートの量を０. １
３mmol、１，５−シクロオクタジエンの量を４５. ５mm
olにした以外は、（Ｃ）と同様にしてポリブタジエンを
得た。得られたポリブタジエンは、固有粘度〔η〕０.
８の半液状のポリマーであり、ミクロ構造は、シス９
５. ５％、トランス２. ２％、ビニル２. ３％であっ
た。

【００４０】（Ｆ）コバルトオクトエートの量を０. ０
２０mmol、１，５−シクロオクタジエンの量を１４０.
０mmolにした以外は、（Ｃ）と同様にしてポリブタジエ
ンを得た。得られたポリブタジエンは、固有粘度〔η〕
０. ４の半液状のポリマーであり、ミクロ構造は、シス
９５. １％、トランス２. ４％、ビニル２. ５％であっ
た。 （Ａ）から（Ｆ）までのポリブタジエンは全てｎ−ヘキ
サン可溶であった。

【００４１】（Ｇ）第１段目のシス−１，４重合は
（Ｃ）と同様にして行った。引き続き重合を停止せず
に、重合溶液に、トリエチルアルミニウム３. ６mmol、
二硫化炭素０. ２mmol、及びコバルトオクトエート０.
０８mmolからなる１，２−重合触媒を加えて、温度５０
℃で３０分間、第２段目の重合を行った。重合後、常法
に従い重合溶液を処理してポリブタジエンを回収した。
得られたポリブタジエンは、ムーニー粘度（１００℃）
が５２、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の含有率は６. ２重量
％、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の還元粘度は２.２であっ
た。一方、沸騰ｎ−ポリブタジエン可溶分の含有率は９
３. ８重量％、ムーニー粘度は４３、固有粘度〔η〕は
２. ４であり、シス−１，４構造の割合は９６. ９％で
あった。

【００４２】（Ｈ）シンジオタクチック−１，２重合に
おいて、コバルトオクトエートの量を０, １２mmolとし
た以外は、（Ｇ）と同様にして重合を行った。得られた
ポリブタジエンは、ムーニー粘度（１００℃）が６０、
沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の含有率は１２. ６重量％、還
元粘度は２. ３であった。一方、沸騰ｎ−ポリブタジエ
ン可溶分の含有率は８７. ４重量％、固有粘度〔η〕は
２. ４、シス−１，４構造の割合は９６. ９％であっ
た。

【００４３】（Ｉ）シンジオタクチック−１，２重合に
おいて、コバルトオクトエートの量を０. ２５mmolとし
た以外は、（Ｆ）と同様にして重合を行った。得られた
ポリブタジエンは、ムーニー粘度（１００℃）が８１、
沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の含有率は２３. ７重量％、還
元粘度は２. ０であった。一方、沸騰ｎ−ポリブタジエ
ン可溶分の含有率は７６. ３重量％、固有粘度〔η〕は
２. ４、シス−１，４構造の割合は９６. ９％であっ
た。

【００４４】（Ｊ）シス−１，４重合において、水を
１. ２mmolとした以外は、（Ｈ）と同様にして重合を行
った。得られたポリブタジエンは、ムーニー粘度（１０
０℃）が８３、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の含有率は２
３. ２重量％、還元粘度は２. １であった。一方、沸騰
ｎ−ポリブタジエン可溶分の含有率は８６. ８重量％、
固有粘度〔η〕は２. ０、シス−１，４構造の割合は９
５. １であった。

【００４５】（Ｋ）内部を窒素ガスで置換した容量２リ
ットルのオートクレーブに、１，３−ブタジエン２２４
ｇを無水ベンゼン５７６ｇに溶解した溶液を仕込み、更
に水２. ０mmolを加えて３０分間攪拌した。次いでこの
溶液を５０℃に昇温し、トリエチルアルミニウム３. ６
mmol、二硫化炭素０. ２mmol、及びコバルトオクトエー
ト０. １mmolを加えて、３０分間シンジオタクチック
１，２−重合を行った。得られたシンジオタクチック
１，２−ポリブタジエンの還元粘度は２. １であった。

【００４６】〔実施例１〜６、比較例１〜６〕ポリブタ
ジエン（Ａ）〜（Ｋ）を、表１に示すような割合で溶液
ブレンドし、溶媒を除去して、ポリブタジエンゴムを調
製した。各実施例及び比較例におけるポリブタジエンゴ
ム（Ａ）〜（Ｋ）の配合割合、及び沸騰ｎ−ヘキサン可
溶分及び沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の割合等を表１及び表
２に示す

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】このポリブタジエンゴムに、表３の処方に
従ってカーボンブラック、プロセスオイル、硫黄等を配
合し配合物を得た。この配合物につきダイスウェルを測
定した。結果を表４に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】表３の配合物を、１５０℃、３０分の条件
で空気中で加硫し、加硫物を得た。この加硫物について
硬さ、３００％モジュラス、及び反発弾性を測定した。
結果を表４に示す。

【００５２】

【表４】

【００５３】以下、表４に示した結果について説明す
る。

【００５４】先ず、実施例２と比較例１、２、３の各々
の結果を比較する。実施例２、及び比較例１、２、３
に用いられたポリブタジエンゴムは、表１に示すように
いずれも沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が７. ０重量％前後で
ある点で共通である。

【００５５】比較例１は分子量５万以下の成分の割合が
過剰なポリブタジエンゴムを用いた点で、実施例２と異
なる。比較例１は 加硫物のダイスウェルは７４、３０
０％モジュラスは９３kg／cm² と、殆ど問題のない値を
示した。しかし、反発弾性については、実施例２が６０
であるのに対して比較例１は５５と大幅に劣っていた。

【００５６】比較例２は分子量５万以下の成分の割合が
過少なポリブタジエンゴムを用いた点で、実施例２と異
なる。比較例２は、反発弾性は６０と実施例２の６０と
同じ値を示した。しかし、ダイスウェルについては、実
施例２が７９であるのに対して比較例２は８６であり、
比較例２のほうが大幅に劣っていた。３００％モジュラ
スについても実施例２では９９kg／cm² であるのに対
し、比較例２においては１０９kg／cm² と大きい値を示
していた。

【００５７】比較例３は、ポリブタジエンゴム中の沸騰
ｎ−ヘキサン可溶分の固有粘度〔η〕とムーニー粘度の
値が所定の関係を満足していない点で実施例２と異な
る。比較例３は、３００％モジュラスについては９５kg
／cm² と実施例２の９９kg／cm ² とほぼ同様の値を示し
た。しかし、ダイスウェルについては、実施例２が７９
であるのに対して比較例３は８３と劣っていた。又、反
発弾性についても実施例２では６０kg／cm² であるのに
対し、比較例３においては５５kg／cm² と小さな値を示
した。

【００５８】次に、実施例４の結果と比較例５の結果を
比較する。実施例４と比較例５は、ポリブタジエンゴム
が沸騰ｎ−ヘキサン不溶分を１２重量％前後含む点では
共通であるが、比較例５は、ポリブタジエンゴム中の沸
騰ｎ−ヘキサン可溶分の固有粘度とムーニー粘度の値が
所定の関係を満たしていない点、及びＭｗが５万以下の
成分の割合が、所定の範囲外である点で、実施例４と異
なる。

【００５９】実施例４と比較例５とは、ダイスウェルは
両方とも６７乃至６６とほぼ同様の値を示した。しか
し、３００％モジュラスについては、実施例４が１２１
kg／cm ² であったのに対して比較例５は１４３kg／cm²
と高い値を示した。

【００６０】次に、表１のポリブタジエンゴム６０重量
部に対し天然ゴム４０重量部、その他カーボンブラック
等を配合した。処方を表５に示す。

【００６１】

【表５】

【００６２】表５の配合物につき、ダイスウェルを測定
した。又、この配合物を、１５０℃、３０分の条件で加
硫し、加硫物を得た。この加硫物について硬さ、３００
％モジュラス、反発弾性、及び耐屈曲性を測定した。結
果を表６に示す。

【００６３】

【表６】

【００６４】表６に示した結果も、実施例２と比較例１
〜４、及び実施例４と比較例５との比較においては、表
４と同様の傾向を示した。

【００６５】実施例２と比較例２とを比較すると、３０
０％モジュラスについては、実施例２では８８kg／cm²
であったのに対し、比較例２では９３kg／cm² と大きく
なっていた。又、耐屈曲性については実施例２では３５
０と高い値を示したのに対し、比較例２では２６０と大
幅に低い値を示した。

【００６６】実施例４と比較例５とを比較しても、同様
の傾向が見られた。即ち、３００％モジュラスについて
は、実施例４では９８kg／cm² であったのに対し、比較
例５では１１３kg／cm² と大きくなっていた。又、耐屈
曲性については実施例４では３８０と高い値を示したの
に対し、比較例２では２３０と大幅に低い値を示した。

【００６７】表３及び表５に示した結果から、ポリブタ
ジエンゴム中の沸騰ｎ−ヘキサン可溶分中の低分子量成
分が多くなり過ぎたり、沸騰ｎ−ヘキサン可溶分の固有
粘度とムーニー粘度の値が所定の関係を満足しなくなっ
たりすると、加硫物の諸物性をバランス良く改善するこ
とができないことが判る。一方、ポリブタジエンゴム中
の沸騰ｎ−ヘキサン可溶分中の低分子量成分が少なくな
り過ぎると、ダイスウェルが大きくなり、３００％モジ
ュラスが高い値を示すので、耐屈曲性が低下することが
判る。

【００６８】

【発明の効果】本発明のポリブタジエンゴム及びゴム組
成物は、耐屈曲性に優れ、ダイスウェルが小さく、且つ
加硫後のモジュラスが適度であり反発弾性が大きいの
で、タイヤのサイドウォールに用いるのに特に好適であ
る。勿論、その他のタイヤ部材や一般ゴム工業用途にも
好適に使用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(1)実質的に沸騰ｎ−ヘキサン不溶分と沸
   騰ｎ−ヘキサン可溶分からなり、 (2)沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の割合が１〜２５重量％で
   あり、 (3)沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の還元粘度（テトラリン中
   １３０℃）が０. ５〜４であり、 (4)沸騰ｎ−ヘキサン可溶分が、(a) 重量平均分子量Ｍ
   ｗ＝３０万〜８０万であり、(b) 分子量５万以下の成分
   の割合が３〜９重量％であって、且つ、(c) 固有粘度
   〔η〕と１００℃におけるムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ ）と
   が、 〔η〕＞ ０. ０２２ＭＬ₁₊₄ ＋１. ６０ なる関係を満足している、ポリブタジエンゴム。
2. 【請求項２】 (1)請求項１に記載のポリブタジエンゴム ・・・・・・・２０重量％以上 (2)天然ゴム、及び／又はジエン系合成ゴム ・・・・・・・・・・・・残部 からなるゴム組成物。