JPH06228127A - トリオキサンの製造方法 - Google Patents
トリオキサンの製造方法Info
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- JPH06228127A JPH06228127A JP5015308A JP1530893A JPH06228127A JP H06228127 A JPH06228127 A JP H06228127A JP 5015308 A JP5015308 A JP 5015308A JP 1530893 A JP1530893 A JP 1530893A JP H06228127 A JPH06228127 A JP H06228127A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ホルムアルデヒド水溶液を第１の溶剤を用い
て共沸蒸留し、蒸留液の水相に含まれるトリオキサンを
第２の溶剤を用いて抽出し、抽出液からトリオキサンを
分離し、蒸留に用いた第１の溶剤を含む相と抽出後の水
相とを蒸留塔に還流し、蒸留塔の中段より水相部を系外
へ抜き出す。 【効果】 簡便な装置でトリオキサンを効率的に製造す
ることができる。
て共沸蒸留し、蒸留液の水相に含まれるトリオキサンを
第２の溶剤を用いて抽出し、抽出液からトリオキサンを
分離し、蒸留に用いた第１の溶剤を含む相と抽出後の水
相とを蒸留塔に還流し、蒸留塔の中段より水相部を系外
へ抜き出す。 【効果】 簡便な装置でトリオキサンを効率的に製造す
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ポリアセタール樹脂
のモノマーとして有用なトリオキサンの効率的な製造方
法に関する。
のモノマーとして有用なトリオキサンの効率的な製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にトリオキサンは、ホルムアルデヒ
ド水溶液を不揮発性の酸触媒の存在下において加熱する
ことによって得られる。工業的な製法としては、トリオ
キサン−水−ホルムアルデヒドが共沸混合物を形成する
ことを利用して、３０〜７０重量％のホルムアルデヒド
水溶液を酸触媒の存在下において加熱蒸留して得られ
る、トリオキサン２０〜５５重量％、ホルムアルデヒド
１０〜３５重量％、および水２０〜５０重量％からなる
粗トリオキサンの留出液を得たのち、この粗トリオキサ
ン中に含まれる水、ホルムアルデヒド等を除去して精製
を行なう方法が採用されている。そして粗トリオキサン
を精製する方法としては、従来以下に示す方法が知られ
ている。 （１）粗トリオキサンを冷却し、晶出したトリオキサン
の結晶をろ過分離する方法、（２）水に不溶ないしは難
溶の溶剤によって粗トリオキサンを液々抽出し、抽出液
を精留してトリオキサンを分離する方法（特公昭４１−
６３４４号公報、特公昭４６−３３１８４号公報、特開
昭５６−８７５８０号公報）、（３）水に不溶ないしは
難溶であって水と共沸混合物をつくる溶剤の存在下にお
いて粗トリオキサンを蒸留する方法（特公昭４９−５３
５１号公報、特公昭４９−２８１９７号公報）。
ド水溶液を不揮発性の酸触媒の存在下において加熱する
ことによって得られる。工業的な製法としては、トリオ
キサン−水−ホルムアルデヒドが共沸混合物を形成する
ことを利用して、３０〜７０重量％のホルムアルデヒド
水溶液を酸触媒の存在下において加熱蒸留して得られ
る、トリオキサン２０〜５５重量％、ホルムアルデヒド
１０〜３５重量％、および水２０〜５０重量％からなる
粗トリオキサンの留出液を得たのち、この粗トリオキサ
ン中に含まれる水、ホルムアルデヒド等を除去して精製
を行なう方法が採用されている。そして粗トリオキサン
を精製する方法としては、従来以下に示す方法が知られ
ている。 （１）粗トリオキサンを冷却し、晶出したトリオキサン
の結晶をろ過分離する方法、（２）水に不溶ないしは難
溶の溶剤によって粗トリオキサンを液々抽出し、抽出液
を精留してトリオキサンを分離する方法（特公昭４１−
６３４４号公報、特公昭４６−３３１８４号公報、特開
昭５６−８７５８０号公報）、（３）水に不溶ないしは
難溶であって水と共沸混合物をつくる溶剤の存在下にお
いて粗トリオキサンを蒸留する方法（特公昭４９−５３
５１号公報、特公昭４９−２８１９７号公報）。
【０００３】しかしながら、これらの方法は次のような
点で充分とはいえなかった。すなわち、ホルムアルデヒ
ド水溶液を酸触媒の存在下において加熱してトリオキサ
ンを生成させる反応は、反応の平衡がホルムアルデヒド
側に大きく片寄っているため、平衡状態における反応液
中のトリオキサン濃度は通常数パーセント以下と低い。
したがって、ホルムアルデヒド水溶液を酸触媒の存在下
において加熱してトリオキサンを生成させ、トリオキサ
ン−水−ホルムアルデヒド系の共沸蒸留を利用してトリ
オキサン留分を濃縮し、高濃度の粗トリオキサンを得る
場合、大量の還流を必要とし、しかも塔頂留出液は均一
相を呈しており、粗トリオキサン中の水の含有量が比較
的高いため、粗トリオキサンを得るために要するエネル
ギーは膨大となり、経済的に不利である。
点で充分とはいえなかった。すなわち、ホルムアルデヒ
ド水溶液を酸触媒の存在下において加熱してトリオキサ
ンを生成させる反応は、反応の平衡がホルムアルデヒド
側に大きく片寄っているため、平衡状態における反応液
中のトリオキサン濃度は通常数パーセント以下と低い。
したがって、ホルムアルデヒド水溶液を酸触媒の存在下
において加熱してトリオキサンを生成させ、トリオキサ
ン−水−ホルムアルデヒド系の共沸蒸留を利用してトリ
オキサン留分を濃縮し、高濃度の粗トリオキサンを得る
場合、大量の還流を必要とし、しかも塔頂留出液は均一
相を呈しており、粗トリオキサン中の水の含有量が比較
的高いため、粗トリオキサンを得るために要するエネル
ギーは膨大となり、経済的に不利である。
【０００４】そしてこの場合、ホルムアルデヒドが凝縮
器内で完全に凝縮されずに逸散して、比較的温度の低い
器壁、配管等にパラホルムアルデヒドとして付着、沈積
し、配管および凝縮器を詰らせ装置の長期運転を困難に
していた。さらに、他の製造方法として特公昭４８−２
６０３１号公報に開示されているように、ホルムアルデ
ヒド水溶液を酸触媒の存在下において加熱し、発生する
蒸気をトリオキサンと共沸する飽和炭化水素溶剤と接触
させ、トリオキサンを溶剤との共沸混合物として留出さ
せ、水相と溶剤相に分離し、溶剤相中に含有される粗ト
リオキサンを冷却して晶出させ、得られたトリオキサン
の結晶をろ過によって得る方法が知られている。しかし
ながら、この方法は、トリオキサンの結晶中に水および
ホルムアルデヒド等を多量に含むため、さらに乾燥ある
いは抽出蒸留等によって精製しなければならなかった。
器内で完全に凝縮されずに逸散して、比較的温度の低い
器壁、配管等にパラホルムアルデヒドとして付着、沈積
し、配管および凝縮器を詰らせ装置の長期運転を困難に
していた。さらに、他の製造方法として特公昭４８−２
６０３１号公報に開示されているように、ホルムアルデ
ヒド水溶液を酸触媒の存在下において加熱し、発生する
蒸気をトリオキサンと共沸する飽和炭化水素溶剤と接触
させ、トリオキサンを溶剤との共沸混合物として留出さ
せ、水相と溶剤相に分離し、溶剤相中に含有される粗ト
リオキサンを冷却して晶出させ、得られたトリオキサン
の結晶をろ過によって得る方法が知られている。しかし
ながら、この方法は、トリオキサンの結晶中に水および
ホルムアルデヒド等を多量に含むため、さらに乾燥ある
いは抽出蒸留等によって精製しなければならなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、高純度の
トリオキサンを簡易なプロセスによって、効率よく製造
し、しかもパラホルムアルデヒドの器壁への付着がない
トリオキサンの製造方法を提供するものである。
トリオキサンを簡易なプロセスによって、効率よく製造
し、しかもパラホルムアルデヒドの器壁への付着がない
トリオキサンの製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この本発明は、（ａ）ホ
ルムアルデヒドを含む水溶液を酸触媒の存在下において
加熱し、発生する蒸気を蒸留塔に導き、その蒸気を沸点
が６０〜１１０℃であってトリオキサンと共沸可能な第
一の溶剤と気液接触させ、トリオキサンを前記第１の溶
剤との共沸混合物として留出させ、ついで留出蒸気を冷
却凝集して第１の溶剤相と水相とに分離させ、（ｂ）得
られた水相に含まれるトリオキサンを、水に不溶もしく
は難溶であって水と共沸しかつトリオキサンより低沸点
の第２の溶剤によって液々抽出し、（ｃ）抽出液からト
リオキサンを分離し（ｄ）（ａ）工程で得られた第１の
溶剤相および（ｂ）工程で液々抽出した残部の水相を蒸
留塔に還流液として戻し、（ｅ）蒸留塔の中段より水相
部を系外へ抜き出す事を特徴とする方法に関する。
ルムアルデヒドを含む水溶液を酸触媒の存在下において
加熱し、発生する蒸気を蒸留塔に導き、その蒸気を沸点
が６０〜１１０℃であってトリオキサンと共沸可能な第
一の溶剤と気液接触させ、トリオキサンを前記第１の溶
剤との共沸混合物として留出させ、ついで留出蒸気を冷
却凝集して第１の溶剤相と水相とに分離させ、（ｂ）得
られた水相に含まれるトリオキサンを、水に不溶もしく
は難溶であって水と共沸しかつトリオキサンより低沸点
の第２の溶剤によって液々抽出し、（ｃ）抽出液からト
リオキサンを分離し（ｄ）（ａ）工程で得られた第１の
溶剤相および（ｂ）工程で液々抽出した残部の水相を蒸
留塔に還流液として戻し、（ｅ）蒸留塔の中段より水相
部を系外へ抜き出す事を特徴とする方法に関する。
【０００７】この発明で用いられる第一の溶剤は、トリ
オキサンと共沸しうるものであって、その沸点が常圧に
おいて６０〜１１０℃のものであることが必要であり、
かつ水に不溶ないしは難溶なものであれば特に限定され
るものではない。好ましくは共沸混合物におけるトリオ
キサンの組成比が大きく、また溶剤の循環量が少なくて
よい８０℃以上の沸点を有する溶剤が用いられる。第一
の溶剤の好ましいものとしては、ｎ−ヘキサン、ｉｓｏ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｉｓｏ−オクタン等の飽和
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の飽和脂環式炭化水素などを例示することができ
る。
オキサンと共沸しうるものであって、その沸点が常圧に
おいて６０〜１１０℃のものであることが必要であり、
かつ水に不溶ないしは難溶なものであれば特に限定され
るものではない。好ましくは共沸混合物におけるトリオ
キサンの組成比が大きく、また溶剤の循環量が少なくて
よい８０℃以上の沸点を有する溶剤が用いられる。第一
の溶剤の好ましいものとしては、ｎ−ヘキサン、ｉｓｏ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｉｓｏ−オクタン等の飽和
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の飽和脂環式炭化水素などを例示することができ
る。
【０００８】この発明の（ｂ）の液々抽出工程において
用いられる第二の溶剤は、水に不溶ないしは難溶であっ
て、さらに水と共沸しうるものであり、かつトリオキサ
ンより低沸点のものであることが必要である。第二の溶
剤としては、塩化エチレン、トリクロルエタン等の塩素
化炭化水素、ベンゼン等の芳香族炭化水素、イソプロピ
ルエーテル等のエーテル類などを例示することができ
る。
用いられる第二の溶剤は、水に不溶ないしは難溶であっ
て、さらに水と共沸しうるものであり、かつトリオキサ
ンより低沸点のものであることが必要である。第二の溶
剤としては、塩化エチレン、トリクロルエタン等の塩素
化炭化水素、ベンゼン等の芳香族炭化水素、イソプロピ
ルエーテル等のエーテル類などを例示することができ
る。
【０００９】また、（ａ）の工程におけるトリオキサン
生成反応に用いられる触媒としては、硫酸、燐酸、ベン
ゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、または陽イ
オン交換樹脂等公知のものが使用される。触媒の使用量
は、トリオキサンの生成量を低下させることなく、しか
も副反応の生成を増大させない量であればよく、通常全
仕込み量に対して、０．１〜１５重量％を使用すること
が望ましい。
生成反応に用いられる触媒としては、硫酸、燐酸、ベン
ゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、または陽イ
オン交換樹脂等公知のものが使用される。触媒の使用量
は、トリオキサンの生成量を低下させることなく、しか
も副反応の生成を増大させない量であればよく、通常全
仕込み量に対して、０．１〜１５重量％を使用すること
が望ましい。
【００１０】次に図面によりこの発明を説明する。図１
はこの発明の１態様を示すフローシートである。導管１
より反応器２内にホルムアルデヒド水溶液を供給し、酸
触媒の存在下に加熱する。発生する蒸気を蒸留塔３へ導
き、塔頂部において導管７により供給される第１の溶剤
と気液接触させ、トリオキサンを第１の溶剤との共沸混
合物として留出させる。留出蒸気は導管４を通って凝縮
器５に導かれ、冷却凝縮されたのち、分離器６へ入る。
分離器では、粗トリオキサン相と第１の溶剤相とに分離
するが、粗トリオキサン相は導管８を通って混合器９に
入り、第１の溶剤相は導管７を経て蒸留塔の塔頂部へ循
環供給される。粗トリオキサンは混合器９において導管
１０より供給される第２の溶剤と混合され、トリオキサ
ンが第２の溶剤に抽出される。分離器１１により、抽出
液と水相に分離したのち、抽出液は分離器１１の導管１
２により抜き出して、トリオキサンの精製工程へと運ば
れる。一方、抽出されなかったトリオキサンを含む水相
は、導管１３を経て蒸留塔へ還流される。蒸留塔内の水
のマスバランスを保つため、蒸留塔３の中段からは液が
取り出され、水相の一部が系外へ排出される。
はこの発明の１態様を示すフローシートである。導管１
より反応器２内にホルムアルデヒド水溶液を供給し、酸
触媒の存在下に加熱する。発生する蒸気を蒸留塔３へ導
き、塔頂部において導管７により供給される第１の溶剤
と気液接触させ、トリオキサンを第１の溶剤との共沸混
合物として留出させる。留出蒸気は導管４を通って凝縮
器５に導かれ、冷却凝縮されたのち、分離器６へ入る。
分離器では、粗トリオキサン相と第１の溶剤相とに分離
するが、粗トリオキサン相は導管８を通って混合器９に
入り、第１の溶剤相は導管７を経て蒸留塔の塔頂部へ循
環供給される。粗トリオキサンは混合器９において導管
１０より供給される第２の溶剤と混合され、トリオキサ
ンが第２の溶剤に抽出される。分離器１１により、抽出
液と水相に分離したのち、抽出液は分離器１１の導管１
２により抜き出して、トリオキサンの精製工程へと運ば
れる。一方、抽出されなかったトリオキサンを含む水相
は、導管１３を経て蒸留塔へ還流される。蒸留塔内の水
のマスバランスを保つため、蒸留塔３の中段からは液が
取り出され、水相の一部が系外へ排出される。
【００１１】この発明において、トリオキサンは精留塔
を用いて第２の溶剤から分離、精製することができる。
この場合、第２の溶剤を精留塔の塔頂より留出させ、冷
却凝固させて回収し、精留塔へ還流することもできるし
粗トリオキサンの抽出工程へ戻して再利用することもで
きる。この発明の別の実施態様として、蒸留塔３から留
出される共沸混合物蒸気を凝縮器５で冷却凝縮したのち
蒸留塔３へ還流し、蒸留塔上方からトリオキサンを含む
液を抜き出し、分離器６で粗トリオキサンを第１の溶剤
と分離してもよい。また、この場合に、凝縮器で凝縮し
た混合物の一部を系外へ抜き出してもよい。
を用いて第２の溶剤から分離、精製することができる。
この場合、第２の溶剤を精留塔の塔頂より留出させ、冷
却凝固させて回収し、精留塔へ還流することもできるし
粗トリオキサンの抽出工程へ戻して再利用することもで
きる。この発明の別の実施態様として、蒸留塔３から留
出される共沸混合物蒸気を凝縮器５で冷却凝縮したのち
蒸留塔３へ還流し、蒸留塔上方からトリオキサンを含む
液を抜き出し、分離器６で粗トリオキサンを第１の溶剤
と分離してもよい。また、この場合に、凝縮器で凝縮し
た混合物の一部を系外へ抜き出してもよい。
【００１２】この発明は以上のような構成をとることに
より、次のような効果を有する。 共沸蒸留工程において第１の溶剤を用いることによ
り、トリオキサンが高い濃度で共沸混合物として得ら
れ、かつ、２相分離後の水相に高濃度のまま移行する。 共沸蒸留工程での塔頂のホルムアルデヒドの濃度は
わずかであり、器壁へのパラホルムアルデヒドの付着が
ない。 第２の溶剤を用いた抽出が簡便な装置で行ないう
る。 第１の溶剤および液々抽出後の水相が蒸留塔に戻さ
れ、水相は蒸留塔の中段より抜き出されるので、設備が
簡便でかつ省エネルギーですむ。
より、次のような効果を有する。 共沸蒸留工程において第１の溶剤を用いることによ
り、トリオキサンが高い濃度で共沸混合物として得ら
れ、かつ、２相分離後の水相に高濃度のまま移行する。 共沸蒸留工程での塔頂のホルムアルデヒドの濃度は
わずかであり、器壁へのパラホルムアルデヒドの付着が
ない。 第２の溶剤を用いた抽出が簡便な装置で行ないう
る。 第１の溶剤および液々抽出後の水相が蒸留塔に戻さ
れ、水相は蒸留塔の中段より抜き出されるので、設備が
簡便でかつ省エネルギーですむ。
【００１３】
【実施例】以下、この発明を実施例によってさらに詳細
に説明する。なお、トリオキサンの製造装置には、容量
１リットルの反応器、この反応器に直結され、内部にマ
クマホンを充填した塔径３５ｍｍ、高さ１．８ｍのステ
ンレス製充填式蒸留塔を用いた。
に説明する。なお、トリオキサンの製造装置には、容量
１リットルの反応器、この反応器に直結され、内部にマ
クマホンを充填した塔径３５ｍｍ、高さ１．８ｍのステ
ンレス製充填式蒸留塔を用いた。
【００１４】
【実施例１】図２に示すフローにしたがってトリオキサ
ンを製造した。反応器２内に、ホルムアルデヒド濃度が
６０重量％、硫酸（触媒）濃度が５重量％の水溶液５０
０ｇを仕込み、蒸留塔３の塔頂温度が大気圧下において
約７６℃となったところで、反応器２の液面が一定水位
を保つよう、濃度６０重量％のホルムアルデヒド水溶液
を導管１より流量７０ｇ／時で反応器２に連続供給し、
一方、ｎ−ヘプタン（第１の溶剤）を導管７より流量２
００ｇ／時で蒸留塔３の塔頂部に循環供給した。つい
で、蒸留塔３の塔頂より留出したｎ−ヘプタン、トリオ
キサン、水およびホルムアルデヒドの共沸混合物蒸気を
凝縮器５において、トリオキサンを晶出させないように
温度６５℃で冷却凝縮させた後、分離器６で相分離さ
せ、粗トリオキサンを上部導管８を経て次の液々混合器
９へ連続供給した。一方、導管１０より混合器９にベン
ゼン（第２の溶剤）を流量１３０ｇ／時で連続供給し、
抽出を行なった。混合器９の温度は６０℃に維持した。
分離器１１の導管１２よりトリオキサンを含むベンゼン
を連続して抜き出し、精留塔１４の中間部に供給した。
精留塔１４は大気圧下において運転を行ない、塔頂留出
物は凝縮器１６において温度６０℃で冷却凝縮させた
後、分離器１７で相分離させ、水相を導管１９を経て系
外へ排出した。一方、ベンゼン相は、一部を流量１３０
ｇ／時で導管１０により混合器９へ供給し、残部は導管
１８により精留塔１４の塔頂部へ還流させた。精留塔１
４の塔底からは、導管２０を経て精製トリオキサンを取
り出した。
ンを製造した。反応器２内に、ホルムアルデヒド濃度が
６０重量％、硫酸（触媒）濃度が５重量％の水溶液５０
０ｇを仕込み、蒸留塔３の塔頂温度が大気圧下において
約７６℃となったところで、反応器２の液面が一定水位
を保つよう、濃度６０重量％のホルムアルデヒド水溶液
を導管１より流量７０ｇ／時で反応器２に連続供給し、
一方、ｎ−ヘプタン（第１の溶剤）を導管７より流量２
００ｇ／時で蒸留塔３の塔頂部に循環供給した。つい
で、蒸留塔３の塔頂より留出したｎ−ヘプタン、トリオ
キサン、水およびホルムアルデヒドの共沸混合物蒸気を
凝縮器５において、トリオキサンを晶出させないように
温度６５℃で冷却凝縮させた後、分離器６で相分離さ
せ、粗トリオキサンを上部導管８を経て次の液々混合器
９へ連続供給した。一方、導管１０より混合器９にベン
ゼン（第２の溶剤）を流量１３０ｇ／時で連続供給し、
抽出を行なった。混合器９の温度は６０℃に維持した。
分離器１１の導管１２よりトリオキサンを含むベンゼン
を連続して抜き出し、精留塔１４の中間部に供給した。
精留塔１４は大気圧下において運転を行ない、塔頂留出
物は凝縮器１６において温度６０℃で冷却凝縮させた
後、分離器１７で相分離させ、水相を導管１９を経て系
外へ排出した。一方、ベンゼン相は、一部を流量１３０
ｇ／時で導管１０により混合器９へ供給し、残部は導管
１８により精留塔１４の塔頂部へ還流させた。精留塔１
４の塔底からは、導管２０を経て精製トリオキサンを取
り出した。
【００１５】又、分離器１１の水相は導管１３を通って
蒸留塔３へ還流された。蒸留塔３では、中段より導管２
１を通して液が抜き出され、２相分離槽２２で水相の一
部が毎時３３ｇ系外へ抜き出された。残余の液相は再び
蒸留塔に戻された。結果を表１に示し。
蒸留塔３へ還流された。蒸留塔３では、中段より導管２
１を通して液が抜き出され、２相分離槽２２で水相の一
部が毎時３３ｇ系外へ抜き出された。残余の液相は再び
蒸留塔に戻された。結果を表１に示し。
【００１６】
【実施例２】実施例１のｎ−ヘプタン（第１溶剤）の代
わりにメチルシクロヘキサン、ベンゼン（第２溶剤）の
代わりに塩化エチレンを用いた以外は実施例１と同様の
操作を行ない、実施例１と同様にしてトリオキサンを合
成・精製した。結果を表１に示した。
わりにメチルシクロヘキサン、ベンゼン（第２溶剤）の
代わりに塩化エチレンを用いた以外は実施例１と同様の
操作を行ない、実施例１と同様にしてトリオキサンを合
成・精製した。結果を表１に示した。
【００１７】
【比較例１】第１の溶剤を使用せずに、蒸留塔３から留
出する蒸気をそのまま凝縮したほかは実施例１と同様に
してトリオキサンの製造・精製を行なった。装置を１２
時間にわたって連続運転した後、装置を解放点検したと
ころ、凝縮器５の器壁にパラホルムアルデヒドの付着が
認められ、長期間の連続運転が困難であることがわかっ
た。
出する蒸気をそのまま凝縮したほかは実施例１と同様に
してトリオキサンの製造・精製を行なった。装置を１２
時間にわたって連続運転した後、装置を解放点検したと
ころ、凝縮器５の器壁にパラホルムアルデヒドの付着が
認められ、長期間の連続運転が困難であることがわかっ
た。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】この発明によれば、簡便な装置を用いて
トリオキサンを効率的に得る事ができる。
トリオキサンを効率的に得る事ができる。
【図１】この発明の一態様を示すフローシートである。
【図２】実施例１の方法を示すフローシートである。
２ 反応器 ３ 蒸留塔 ５ 凝縮器 ６、１１ 分離器 ９ 混合器
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）ホルムアルデヒドを含む水溶液を
酸触媒の存在下において加熱し、発生する蒸気を蒸留塔
に導き、その蒸気を沸点が６０〜１１０℃であってトリ
オキサンと共沸可能な第一の溶剤と気液接触させ、トリ
オキサンを前記第１の溶剤との共沸混合物として留出さ
せ、ついで留出蒸気を冷却凝縮して第１の溶剤相と水相
とに分離させ、（ｂ）得られた水相に含まれるトリオキ
サンを、水に不溶もしくは難溶であって水と共沸しかつ
トリオキサンより低沸点の第２の溶剤によって液々抽出
し、（ｃ）抽出液からトリオキサンを分離し、（ｄ）
（ａ）工程で得られた第１の溶剤相及び（ｂ）工程で液
々抽出した残部の水相を蒸留塔に還流液として戻し、
（ｅ）蒸留塔の中段より水相部を系外へ抜き出す事を特
徴とするトリオキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5015308A JPH06228127A (ja) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | トリオキサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5015308A JPH06228127A (ja) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | トリオキサンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228127A true JPH06228127A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11885171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5015308A Withdrawn JPH06228127A (ja) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | トリオキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228127A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008517026A (ja) * | 2004-10-20 | 2008-05-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 第一の蒸留工程の際に水含有側方流が取り出されることを特徴とするトリオキサンの製造方法 |
| WO2012057437A3 (ko) * | 2010-10-29 | 2012-06-21 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 1,3,5-트리옥산의 제조방법 |
| WO2012057438A3 (ko) * | 2010-10-29 | 2012-06-21 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 1,3,5-트리옥산의 제조방법 |
-
1993
- 1993-02-02 JP JP5015308A patent/JPH06228127A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008517026A (ja) * | 2004-10-20 | 2008-05-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 第一の蒸留工程の際に水含有側方流が取り出されることを特徴とするトリオキサンの製造方法 |
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| EP2634183A2 (en) * | 2010-10-29 | 2013-09-04 | KTP Industries Inc. | Method for preparing 1,3,5-trioxane |
| JP2013542221A (ja) * | 2010-10-29 | 2013-11-21 | コーロン プラスティックス，インク | １，３，５−トリオキサンの製造方法 |
| EP2634183A4 (en) * | 2010-10-29 | 2014-03-26 | Ktp Ind Inc | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,3,5-TRIOXANE |
| EP2634182A4 (en) * | 2010-10-29 | 2014-04-02 | Ktp Ind Inc | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,3,5-TRIOXANE |
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| US8993787B2 (en) | 2010-10-29 | 2015-03-31 | Ktp Industries, Inc. | Method for preparing 1,3,5-trioxane |
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