JPH06214342A - 写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ピット状細孔の発生を抑制し、さらに高い光
沢を有する樹脂被覆型の写真印画紙用支持体の製造方法
を提供すること。 【構成】 木材パルプを主成分とする基材上に、ポリオ
レフィン樹脂を溶融押し出しして樹脂被覆し、弾性ロー
ルと冷却ロールの間を通し、ラミネートして製造する写
真印画紙用支持体の製造方法で、該弾性ロールと該冷却
ロールの静止圧状態におけるニップ間の接触幅を１０〜
２５ｍｍとして特定し、製造する写真印画紙用支持体の
製造方法。 【効果】 ピット状細孔の発生を抑制し、さらに高い光
沢を有する樹脂被覆型の写真印画紙用支持体を製造する
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体の
製造方法に関するものであり、詳しくは、ピット状細孔
の発生を抑制し、さらに高い光沢を有する樹脂被覆型の
写真印画紙用支持体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体としては、紙
の片面に硫酸バリウムを主体としたバライタ層を塗布し
た、いわゆるバライタ紙が用いられてきた。しかし、現
像処理時の自動化、迅速化を図るため、近年になって、
写真印画紙用支持体として、原紙の少なくとも片面をポ
リオレフィン樹脂で被覆した防水支持体が多用されるよ
うになってきた。

【０００３】写真印画紙用支持体の性質には、寸法安定
性、耐湿性、接着性等が優れていることが要求される
が、そのほかに、写真乳剤を塗布する面に欠点が全くな
く、鏡のように平滑で光沢のあるものが良いとされてい
る。乳剤塗布面の平滑や光沢に影響を与える原因とし
て、ポリオレフィン樹脂を被覆した際に発生するピット
状の細孔がある。この細孔が存在すると、ポリオレフィ
ン樹脂被覆面の平滑性と乳剤塗布後の光沢を大きく悪化
させる原因となる。

【０００４】ピット状の細孔を減少させる方法として
は、原紙の平滑性を向上させる方法とポリオレフィン樹
脂の溶融押し出し被覆する際の条件をコントロールする
方法があり、原紙の平滑性を向上させる方法としては、
パルプの繊維長を短くする方法（特開昭５８−６８０３
７号公報等）及びカレンダー処理を行う方法（特開昭５
５−１３５６２９号、特開昭６４−５９２３０号、特開
平２−２０３３３５号等の各公報）が提案されている。
ポリオレフィン樹脂の溶融押し出し被覆する際の条件を
コントロールする方法としては、弾性ロールと冷却ロー
ルのニップ圧を上げる方法、ポリオレフィン樹脂の塗布
量を増加させる方法等の対策がなされている。

【０００５】しかしながら、パルプの繊維長を短くした
りカレンダー処理を行うと、原紙表面の平滑性が向上
し、ピット状の細孔は少なくなるが、紙の剛度が低くな
ったりブラックニング等の外観上の欠点が発生して製品
品質を低下させる。また、弾性ロールと冷却ロールのニ
ップ圧を上げると、ピット状の細孔が発生し難くなる
が、原紙平滑性の影響を受け易くなり、乳剤塗布後の平
滑性及び光沢を下げることになる。またポリオレフィン
樹脂の塗布量を上げることにより、ピット状の細孔の発
生は抑制できるが、ポリオレフィン樹脂の冷却効率が低
下し、ポリオレフィン樹脂と冷却ロールが剥離し難くな
り、ポリオレフィン樹脂表面の平滑性が低下したり乳剤
塗布後の光沢を低下したりする。以上のように、既存の
方法では、ピット状細孔がなく、高光沢の写真印画紙用
支持体を得ることが困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピッ
ト状細孔の発生を抑制し、さらに高い光沢を有する樹脂
被覆型の写真印画紙用支持体の製造方法を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィ
ン樹脂を押しだしコーティングする際の弾性ロールと冷
却ロール間の静的なニップ幅が、ピット状の細孔の発生
に大きく影響することを見いだした。即ち、本発明の写
真印画紙用支持体は、写真印画紙用支持体の製造方法に
おいて、木材パルプを主成分とする基材上に、ポリオレ
フィン樹脂を溶融押し出しし、樹脂被覆し、弾性ロール
と冷却ロールのニップ間を通してラミネートすることに
より該写真印画紙用支持体を製造する方法で、静止圧状
態における該弾性ロールと該冷却ロールのニップ間の接
触幅を１０〜２５ｍｍとして製造することを特徴とする
ものであり、ピット状の細孔の発生を抑制でき、高い光
沢を有する樹脂被服型の該写真印画紙用支持体である。

【０００８】又、本発明の写真印画紙用支持体の製造方
法において、静止圧状態における弾性ロールと冷却ロー
ルのニップ間の線圧が、３０〜５０ｋｇ／ｃｍであるこ
とを特徴とするものである。

【０００９】更に、本発明の写真印画紙用支持体の製造
方法において、弾性ロールと冷却ロールの半径から、下
記数２で定義される等価半径Ｒが、１３５〜１５５ｍｍ
であることを特徴とするものである。

【００１０】

【数２】Ｒ＝（Ｒｐ×Ｒｃ）／（Ｒｐ＋Ｒｃ） 但し、 Ｒ：等価半径（ｍｍ） Ｒｐ：弾性ロール半径（ｍｍ） Ｒｃ：冷却ロール半径（ｍｍ）

【００１１】本発明の写真印画紙用支持体の製造方法に
おいて、使用する基材としては、例えば、ＬＢＫＰ、Ｎ
ＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭ
Ｐ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ
等の古紙パルプ等のパルプを主原料とし、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジ
ン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸塩、パラフィ
ンンワックス、アルケニル琥珀酸等のサイズ剤、ポリア
クリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、塩化アルミ
ニウム等の定着剤、さらに、必要に応じて染料、蛍光染
料、スライムコントロール剤、消泡剤等の各種添加剤を
１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツイ
ンワイヤ抄紙機等の抄紙機によって抄造した原紙を指
す。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維を含むパ
ルプを原料として抄造された原紙も使用することができ
る。

【００１２】基材としての紙の種類及び厚みに関しては
特に制限はないが、該原紙を抄造後、目的に応じて、マ
シンカレンダー、ソフトカレンダー、ＴＧ（Thermo Gr
adient）カレンダー及びスーパーカレンダー等のカレン
ダー処理を施して表面平滑性を改善したものを使用する
ことが好ましく、その坪量は、５０〜３００ｇ／ｍ²、
その厚さは、５０〜２８０μｍであることが好ましい。

【００１３】本発明におけるポリオレフィン樹脂として
は、エチレン、プロピレン等のα−オレフィンの単独重
合体、前記オレフィンの少なくとも２種類の共重合体及
びこれら各種の重合体の少なくとも２種類の混合物を示
しており、特に好ましくは、高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン及びこれらの混合物である。また、これ
らのポリオレフィン樹脂は押し出しコーティングが可能
である限り、その分子量に特に制限はないが、通常は分
子量が２０,０００〜２００,０００の範囲にあるポリオ
レフィン樹脂が用いられる。

【００１４】ポリオレフィン樹脂の被覆層の厚さについ
ては、特に制限はないが、１０μｍ未満では原紙表面平
滑性の影響を受け易くなり十分な平滑性が得られ難く、
５０μｍを超えると被覆する樹脂量が多くなり、冷却ロ
ールにニップする際に溶融された樹脂の十分な冷却が得
られないため、１５〜５０μｍの範囲が適当である。

【００１５】ポリオレフィン樹脂層中には、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、アルミナ等のような白
色顔料や、群青、チタンイエロー、黄鉛等の着色顔料或
いは蛍光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加す
ることが可能である。特に、乳剤塗布側の面のポリオレ
フィン樹脂被覆層中には、白色顔料及び着色顔料を添加
することが好ましい。

【００１６】本発明におけるラミネーターとは、通常使
用されるポリオレフィン用押し出し機によって押し出さ
れた該ポリオレフィン樹脂を、原紙表面に流延して均一
に被覆する設備のことである。該ラミネーターに使用さ
れる弾性ロールと冷却ロールのニップ間の静止圧状態に
おける接触幅が、１０〜２５ｍｍの範囲となるような弾
性ロールと冷却ロールを使用した場合、本発明の効果が
顕著に現れる。

【００１７】しかし、該接触幅が１０ｍｍ未満である
と、線圧を接触幅で割って求められる面圧が高くなり、
原紙の表面平滑性の影響を受け易くなるため、ピット状
の細孔が多数発生し、乳剤塗布後の平滑性の悪化や光沢
の低下が生じる。逆に、該接触幅が２５ｍｍを超える
と、冷却ロールに弾性ロールが接触される際の接触面積
が大きくなるため、冷却ロールとポリオレフィン樹脂被
覆紙の樹脂面との剥離性が悪化し、横段状の光沢ムラが
発生して美観を損ねることになる。

【００１８】該接触幅を測定する方法としては、例え
ば、該弾性ロールと該冷却ロールの間に富士フィルム
（株）製のプレスケールを介して線圧を一定時間かけ、
その後、線圧を解放した際に得られるプレスケールの発
色幅を測り、これを接触幅とする方法がある。

【００１９】さらに、弾性ロールと冷却ロールの半径か
ら計算される等価半径が、１３５〜１５５ｍｍにある弾
性ロールと冷却ロールを使用することで本発明の効果が
さらに高くなる。該等価半径が１３５ｍｍ未満である
と、冷却ロール径が小さくなるため樹脂の冷却効率が悪
くなり、ラミネート速度が低下すると言った問題が生じ
る。また、該等価半径が１５０ｍｍよりも大きい場合、
上記の静止圧状態の接触幅を満たすためには、静止圧
（ニップ圧）を下げなければならず、ニップ圧を下げれ
ば樹脂被覆の際に、樹脂厚みのプロファイルが悪化する
ため好ましくない。

【００２０】また、本発明における弾性ロールの弾性体
の材質としては、ウレタン系、エボナイト系、ナイロン
系、アラミド系等の合成樹脂が用いられ、硬度はＪＩＳ
Ｋ−６３０１で測定する値が、７０〜９０以下の範囲
にあることが好ましく、さらに硬度が７５〜９０の弾性
体を使用するのが好ましい。弾性体の硬度が７０よりも
低いと 、冷却ロールとポリオレフィン樹脂被覆紙の樹
脂面との剥離性が悪化し横段状の光沢ムラが発生し、弾
性体の硬度が９０よりも高いと、異物等によって弾性ロ
ールに型が付き易くなるため好ましくない。

【００２１】また、本発明における線圧とは、静止圧状
態における該弾性ロールと該冷却ロールにかかる全圧力
を、互いに接触しているロール面長で除した値であり、
ニップ間の該線圧は、３０〜５０ｋｇ／ｃｍ、好ましく
は３５〜４５ｋｇ／ｃｍである。該線圧が３０ｋｇ／ｃ
ｍよりも低いと、ポリオレフィン樹脂と原紙との接着不
良が生じ、表面樹脂被覆層がシート基体から剥離しやす
く、樹脂被覆の際に樹脂厚みプロファイルが悪化しやす
くなるため好ましくない。また、該線圧が５０ｋｇ／ｃ
ｍよりも高いと、冷却ロールとポリオレフィン樹脂層の
剥離性が悪化しやすくなる。

【００２２】また、本発明における該冷却ロールとは、
溶融樹脂の冷却だけでなく、ポリオレフィン樹脂塗布面
の型付けの目的で使用されるものを指す。特に、高光沢
の写真印画紙用支持体を得る場合には、ＪＩＳ Ｂ−０
６０１で表される表面粗度の値が０．１〜０．４Ｓの粗
度で、微粗面加工されたものを使用することが好まし
く、さらに０．２〜０．３Ｓの粗度を持つ冷却ロールを
使用することが好ましい。樹脂の塗布量にもよるが、
０．１Ｓ未満の粗度の冷却ロールを使用すると、ポリオ
レフィン樹脂を被覆する際に溶融したポリオレフィン樹
脂の剥離性が悪化する。また、０．４Ｓを超える粗度の
冷却ロールを用いると、ポリオレフィン樹脂被覆後の表
面平滑性が悪化することがある。

【００２３】本発明における写真印画紙用支持体は、各
種の写真構成層が塗設されてカラ−写真印画紙用、白黒
写真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真
材料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用
等各種用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラ−カプラ
−を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラ−写真構成層
を設けることもできる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコ−ル、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン塩酸、スルホ
コハク酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジアルキ
ルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍光増白剤、鮮
鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調製剤、更にハロゲン
化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロジウ
ム化合物などを適宜組み合わせて含有せしめることがで
きる。

【００２４】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。

【００２５】実施例１ 広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルフ
ァイトパルプ（ＮＢＳＰ）の重量比１：１混合物１００
部をカナディアンスタンダードフリーネスで３００ｍｌ
になるまで叩解し、パルプスラリーを作成した。これに
サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．
５部、湿強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ
１．０部、カチオン化澱粉を対パルプ２．０部、ポリア
ミドエピクロロヒドリンを対パルプ０．５部添加し、水
で希釈後、１％のスラリーとした。このスラリーを長網
抄紙機にて坪量１７０ｇ／ｍ²になるように抄造した。

【００２６】次いで、マシンカレンダーを用いて、密度
が１．０５ｇ／ｃｍ³になるようにカレンダー処理を行
い、写真印画紙用支持体の基材とした。

【００２７】この基材にポリオレフィン樹脂をラミネー
タを用いて塗布した。該ラミネーターに於いては、径が
１９０ｍｍの弾性ロールと径が６００ｍｍの冷却ロール
を用い、密度０．９１ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン
１００部に対して、１０部のアナターゼ型酸化チタンを
均一に分散した後に３２０℃に溶融し、厚さ３０μｍに
なるようにラミネーターによって速度１５０ｍ／ｍｉｎ
で押し出しコーティングした。尚、この時、該冷却ロー
ルの弾性体の材質は、エチレンプロピレンゴムであり、
硬度はＪＩＳ Ｋ−６３０１で表される値が８０であ
り、肉厚は２５ｍｍのものを使用した。また、該冷却ロ
ールの表面粗度はＪＩＳ Ｂ−０６０１で表される値が
０．３Ｓであるものを使用した。該弾性ロールと該冷却
ロールのプレス圧は、線圧で４５ｋｇ／ｃｍで行った。

【００２８】また、該接触幅は、あらかじめ、該弾性ロ
ールと該冷却ロールの間に富士フィルム（株）製のプレ
スケール（中圧用）を介して該線圧を１０秒間かけ、そ
の後、線圧を解放し、該プレスケールの発色幅を測った
ところ１６ｍｍであった。

【００２９】また、紙の裏面には高密度ポリエチレン樹
脂５０部と低密度ポリエチレン樹脂５０部を３２０℃で
溶融混練し、厚さ３０μｍになるように押し出しコーテ
ィングし、写真印画紙用支持体を製造した。

【００３０】実施例２〜６及び比較例１〜４における写
真印画紙用支持体の原紙と該原紙に被覆するポリオレフ
ィン樹脂は実施例１と同じものを使用した。また、その
後のポリオレフィン樹脂の押し出しコーティングには、
表１及び表２に示す弾性ロール、冷却ロール、ニップ
幅、等価半径、線圧、弾性体硬度、弾性体肉厚、ラミネ
ーター速度の条件で行った。

【００３１】このようにして製造した写真印画紙用支持
体について、乳剤塗布する側の表面に発生するピット状
の細孔の個数について、以下の測定方法を用いて評価を
行った。

【００３２】乳剤塗布する側の表面の４ｍｍ四方を、オ
リンパス（株）製光学顕微鏡で５０倍に拡大して観察
し、径が４０μｍ以上の細孔を数え、４視野の平均個数
をピット状の細孔の発生度合いとした。尚、この発生個
数が１０を超えると、乳剤塗布後の光沢低下と言った支
障をきたす。そして、この支持体に、ゼラチン、ハロゲ
ン化銀を主成分とする写真乳剤を１５０ｍ／ｍｉｎで塗
布し、乳剤塗布後の光沢を以下の基準に従って目視評価
した。この結果を表２に示す。

【００３３】表３の光沢の評価基準において、Ａは製品
として最良のレベル、Ｂは製品として可能なレベル、Ｃ
は製品として不可能なレベルである。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【発明の効果】以上のことから明らかなように、本発明
によれば、弾性ロールと冷却ロールのニップ間の静止圧
状態における接触幅が１０〜２５ｍｍとなるようにし
て、ラミネートすることにより、ピット状細孔の発生を
抑制し、さらに高い光沢を有する樹脂被覆型の写真印画
紙用支持体を製造することが出来た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 写真印画紙用支持体の製造方法におい
   て、木材パルプを主成分とする基材上に、ポリオレフィ
   ン樹脂を溶融押し出しし、樹脂被覆し、弾性ロールと冷
   却ロールのニップ間を通してラミネートすることにより
   該写真印画紙用支持体を製造する方法で、静止圧状態に
   おける該弾性ロールと該冷却ロールのニップ間の接触幅
   を１０〜２５ｍｍとして製造することを特徴とする写真
   印画紙用支持体の製造方法。
2. 【請求項２】 静止圧状態における弾性ロールと冷却ロ
   ールのニップ間の線圧が、３０〜５０ｋｇ／ｃｍである
   ことを特徴とする請求項１記載の写真印画紙用支持体の
   製造方法。
3. 【請求項３】 弾性ロールと冷却ロールの半径から、下
   記数１で定義される等価半径Ｒが、１３５〜１５５ｍｍ
   であることを特徴とする請求項１又は２記載の写真印画
   紙用支持体の製造方法。 【数１】Ｒ＝（Ｒｐ×Ｒｃ）／（Ｒｐ＋Ｒｃ） 但し、 Ｒ：等価半径（ｍｍ） Ｒｐ：弾性ロール半径（ｍｍ） Ｒｃ：冷却ロール半径（ｍｍ）