JPH06266047A

JPH06266047A - 写真印画紙用支持体の製造方法

Info

Publication number: JPH06266047A
Application number: JP5219393A
Authority: JP
Inventors: Yukio Tokunaga; 幸雄徳永; Susumu Ogawa; 進小川
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1993-03-12
Filing date: 1993-03-12
Publication date: 1994-09-22

Abstract

(57)【要約】【目的】ピット状の細孔がなく、光沢及び剛直度
（腰）の高い樹脂被覆型の写真印画紙用支持体の製造方
法を提供すること。【構成】原紙の少なくとも片面をポリオレフィン樹脂
により被覆した写真印画紙用支持体の製造方法におい
て、前記原紙のおもて面を、表面温度を１２０〜３００
℃の金属ロール１と接するようにし、該金属ロール１と
他の金属ロール２の間を、線圧４０〜２００ｋｇ／ｃｍ
の条件でカレンダー処理し、その後３００秒以内にポリ
オレフィン樹脂被覆する事を特徴とする写真印画紙用支
持体の製造方

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体の
製造方法に関するものであり、詳しくは、ピット状の細
孔がなく、光沢及び剛直度（腰）が高い樹脂被覆型の写
真印画紙用支持体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体としては、紙
の片面に硫酸バリウムを主体としたバライタ層を塗布し
た、いわゆるバライタ紙が用いられてきた。しかし、現
像処理時の自動化、迅速化を図るため、近年になって、
写真印画紙用支持体として、原紙の少なくとも片面をポ
リオレフィン樹脂で被覆した防水支持体が多用されるよ
うになってきた。

【０００３】写真印画紙用支持体の性質には、寸法安定
性、耐湿性、接着性等の優れていることが要求される
が、そのほかに、写真乳剤を塗布する面に欠点が全くな
く、鏡のように平滑で光沢のあるものが良いとされてい
る。乳剤塗布面の平滑性や光沢に影響を与える原因とし
て、ポリオレフィン樹脂を被覆した際に発生するピット
状の細孔がある。この細孔が存在すると、ポリオレフィ
ン樹脂被覆面の平滑性と乳剤塗布後の光沢を大きく悪化
させる原因となる。

【０００４】ピット状の細孔を減少させる方法として
は、原紙の平滑性を向上させる方法とポリオレフィン樹
脂を溶融押し出し被覆する際の条件をコントロールする
方法がある。原紙の平滑性を向上させる方法としては、
パルプの繊維長を短くする方法（特開昭５８−６８０３
７号公報等）及びカレンダー処理を行う方法（特開昭５
５−１３５６２９号、特開昭６４−５９２３０号、特開
平２−２０３３３５号等の各公報）が提案されている。
ポリオレフィン樹脂を溶融押し出し被覆する際の条件を
コントロールする方法としては、押し出しコーティング
する際の弾性ロールと冷却ロールのニップ圧を上げる方
法、ポリオレフィン樹脂の塗布量を増加させる方法等の
対策が行われている。

【０００５】しかしながら、パルプの繊維長を短くした
り、高線圧カレンダー処理を行うと、原紙表面の平滑性
は向上し、ピット状の細孔は減少するが、紙の剛直度
（腰）が低下する。又、パルプの材質を選定して繊維が
固くつぶれにくいパルプを使用すると、紙の剛直度
（腰）は上がるが、紙の表面平滑性を向上させることは
困難となり、ピット状の細孔が増加する。さらに、紙の
坪量を上げてカサ高にすると、紙の剛直度（腰）は向上
するが、材料コスト高の問題がでてくる。又、ポリオレ
フィン樹脂の塗布量を上げることにより、ピット状の細
孔の発生は抑制できるが、ポリオレフィン樹脂の冷却効
率が低下し、冷却ロールからの剥離性が悪化し、ポリオ
レフィン樹脂表面の平滑性が低下したり、乳剤塗布後の
光沢が低下するため好ましくない。

【０００６】以上のように、ピット状の細孔を減少させ
る処理と、印画紙の剛直度（腰）を向上させる処理は相
反するものであり、両者を同時に満足させることは難し
く、これまでの技術では、ピット状の細孔がなく、光沢
及びで剛直度が高い写真印画紙用支持体を得る事は困難
であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピッ
ト状の細孔がなく、光沢及び剛直度（腰）が高い樹脂被
覆型の写真印画紙用支持体の製造方法を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明の写真
印画紙用支持体の製造方法を発明するに至った。即ち、
本発明の写真印画紙用支持体の製造方法は、原紙の少な
くとも片面をポリオレフィン樹脂により被覆した写真印
画紙用支持体の製造方法において、該原紙のおもて面が
１２０〜３００℃表面温度に設定した金属ロール１に接
するようにして、該金属ロール１と他の金属ロール２と
の間を線圧４０〜２００ｋｇ／ｃｍの条件で該原紙をカ
レンダー処理し、該カレンダー処理してから３００秒以
内に、該原紙の少なくとも片面にポリオレフィン樹脂を
被覆することを特徴とするものである。

【０００９】又、金属ロール２は、表面温度３００℃以
下に設定したものであることを特徴とする。

【００１０】更に、原紙は、絶乾水分１．８〜１０重量
％であることを特徴とする。

【００１１】本発明に用いられる写真印画紙用支持体に
使用する原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、
ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、Ｃ
ＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等のパルプ
を主原料として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマ
ー、高級脂肪酸塩、パラフィンンワックス、アルケニル
琥珀酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強
剤、硫酸バンド、塩化アルミニウム等の定着剤、又、必
要に応じて染料、蛍光染料、スライムコントロール剤、
消泡剤等の各種添加剤を１種以上混合し、長網抄紙機、
円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の抄紙機によって
抄造した原紙を指す。さらに、必要に応じて合成パル
プ、合成繊維を含むパルプを原料として抄造された原紙
も使用することができる。

【００１２】本発明の原紙の坪量は、特に制限はない
が、５０〜３００ｇ／ｍ²であることが好ましく、原紙
の厚さは、上述したカレンダー処理を行って最終的に
は、４５〜３３０μｍに調整される。

【００１３】本発明において用いられる原紙の絶乾水分
は、１．８〜１０重量％である事が好ましい。原紙の絶
乾水分が１．８重量％未満の場合には、カレンダー処理
による十分な表面平滑化効果が得られず、乳剤塗布後の
光沢が低下する。又、原紙の絶乾水分が１０重量％を超
えると、カレンダー処理時に水分が急激に蒸発し、面質
不良になる。

【００１４】本発明において、原紙の表面を表面温度
が、１２０〜３００℃の金属ロール１に接するように
し、該金属ロール１と他の金属ロール２との間を、線圧
４０〜２００ｋｇ／ｃｍの条件で、カレンダー処理（以
下、熱カレンダー処理と称す）し、熱カレンダー処理し
てから３００秒以内に、原紙の少なくとも片面にポリオ
レフィン樹脂を被覆する。

【００１５】本発明において、原紙のおもて面に接する
金属ロール１の表面温度が１２０℃未満の場合には、従
来のマシンカレンダー処理と同様に表面のミクロな凹凸
が除去されず、平滑な面が得られない。又、表面温度が
３００℃を超えると、熱焼けによる原紙の黒化の問題が
発生する。

【００１６】本発明で用いられる金属ロール−金属ロー
ルの組合せに代えて、金属ロール−合成樹脂ロール間、
或は合成樹脂ロール−合成樹脂ロールの組合せでカレン
ダー処理を行った場合、紙の表面のミクロな凹凸は除去
できるが、紙のうねりといったような大きな凹凸を除去
することが困難であり、写真印画紙用支持体の乳剤塗布
性が低下する。

【００１７】本発明において、熱カレンダー処理におけ
る線圧は、４０〜２００ｋｇ／ｃｍである。線圧が４０
ｋｇ／ｃｍ未満では、十分平滑な面が得られず、又、２
００ｋｇ／ｃｍを超えると、紙の剛直度が著しく低下す
る。

【００１８】本発明において、原紙のうら面に接する金
属ロール２の表面温度は、３００℃以下であることが好
ましい。該金属ロール２の表面温度が３００℃を超える
と、熱焼けによる原紙黒化の問題が発生する。

【００１９】本発明において、使用される金属ロール
は、電熱、内部又は外部誘導加熱等の手段を用いて行わ
れる。

【００２０】本発明において、熱カレンダー処理後、ポ
リオレフィン樹脂被覆までの時間は、３００秒以内とす
るが、特に、１００秒以内である事が好ましい。熱カレ
ンダー処理後、ポリオレフィン樹脂被覆までの時間を短
縮することにより、原紙表面の繊維の戻りの抑制が可能
になり、表面平滑性が維持されるため、ポリオレフィン
樹脂表面のピット状の細孔の発生を防止する事ができる
と共に、光沢の高い写真印画紙用支持体を得る事ができ
る。しかし、熱カレンダー処理後、３００秒を超えて経
過した後にポリオレフィン樹脂被覆すると、原紙表面の
繊維が戻り易く、熱カレンダー処理によって平滑にされ
た表面が荒れてくるため、前記ピット状の細孔発生の防
止が不完全となる。

【００２１】本発明における熱カレンダー処理は、押し
出しコーティング機の送り出し部に、熱カレンダー装置
を設ける事により容易に行う事ができる。

【００２２】本発明において、熱カレンダー装置と押し
出しコーティング機の間には、熱カレンダーによって加
熱された原紙を冷却するための冷却装置を設置すること
が出来る。

【００２３】本発明において、ポリオレフィン樹脂とし
ては、エチレン、プロピレン等のα−オレフィンの単独
重合体、前記オレフィンの少なくとも２種類の共重合体
及びこれら各種の重合体の少なくとも２種類の混合物を
用いることができ、特に好ましくは、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン及びこれらの混合物が用いられ
る。又、これらのポリオレフィン樹脂は押し出しコーテ
ィングが可能である限り、その分子量に特に制限はない
が、通常は分子量が２０,０００〜２００,０００の範囲
にあるポリオレフィン樹脂が用いられる。

【００２４】本発明において、ポリオレフィン樹脂の被
覆層の厚さは、１０μｍ未満では十分な表面平滑性が得
られ難く、５０μｍを超えると被覆樹脂量が多くなり、
冷却ロールによる冷却が不十分になり、冷却ロールから
の剥離不良で面質が悪化するため、１０〜５０μｍの範
囲が適当である。

【００２５】又、ポリオレフィン樹脂層中には、二酸化
チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、アルミナ等のよう
な白色顔料、群青、チタンイエロー、黄鉛等の着色顔
料、或いは蛍光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を
添加することが可能である。特に、乳剤を塗布する側の
ポリオレフィン樹脂被覆層中には、写真特性を向上させ
るため、白色顔料及び着色顔料を添加することが好まし
い。

【００２６】本発明の写真印画紙用支持体は、各種の写
真構成層が塗設され、カラ−写真印画紙、白黒写真印画
紙、写植印画紙、複写印画紙、反転写真材料、銀塩拡散
転写法ネガ及びポジ、印刷材料等の各種用途に用いるこ
とができる。写真構成層としては、例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を含有させた
乳剤層、ハロゲン化銀写真乳剤層にカラ−カプラ−を含
有させた多層ハロゲン化銀カラ−写真構成層、銀塩拡散
転写法用写真構成層を挙げることができる。

【００２７】これらの写真構成層の結合剤としては、通
常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコ−ル、多糖類の硫酸エステル化合物等の親水性
高分子物質を用いることができる。又、各種添加剤を含
有せしめることもできる。例えば、増感色素として、シ
アニン色素、メロシアニン色素等、化学増感剤として、
水溶性金化合物、イオウ化合物等、カブリ防止剤もしく
は安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化
合物、メルカプト−複素環化合物等、硬膜剤として、ホ
ルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物
等、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン塩酸、スルホ
コハク酸エステル塩等、汚染防止剤として、ジアルキル
ハイドロキノン化合物等、その他、蛍光増白剤、鮮鋭度
向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、更に、ハロゲン化
銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロジウム
化合物等を適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。

【００２８】

【作用】本発明によれば、前記原紙のおもて面を、表面
温度が１２０〜３００℃の金属ロール１に接するように
し、該金属ロール１と他の金属ロール２との間を、線圧
４０〜２００ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理し、カ
レンダー処理してから３００秒以内に、ポリオレフィン
樹脂被覆する事で、ピット状の細孔がなく、光沢及び剛
直度（腰）が高い樹脂被覆型の写真印画紙用支持体の製
造方法を提供することができる。

【００２９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例によって限定されるもので
はない。

【００３０】実施例１広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルフ
ァイトパルプ（ＮＢＳＰ）の重量比１：１の混合物１０
０部をカナディアンスタンダードフリーネスで３００ｍ
ｌになるまで叩解し、パルプスラリーを作成した。これ
にサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ
０．５部、湿強度剤としてポリアクリルアミドを対パル
プ１．０部、カチオン化澱粉を対パルプ２．０部、ポリ
アミドエピクロロヒドリンを対パルプ０．５部添加し、
水で希釈後、１％のスラリーとした。

【００３１】このスラリーを用いて、長網抄紙機にて、
坪量１７０ｇ／ｍ²の紙匹を抄造し、乾燥した。更に、
表面サイズ剤として変性ポリビニルアルコール水溶液を
使用して表面サイズ処理し、絶乾水分量８．０重量％、
透気度６０ｓｅｃ、内部結合力２．３ｋｇ・ｃｍになる
ように乾燥した。次に、加熱蒸気により、３．０ｇ／ｍ
²の水分を原紙表面に付着させたのち、原紙のおもて面
に表面温度３００℃の金属ロール１、原紙のうら面に表
面温度１５０℃の金属ロール２が接するように、線圧１
００ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い、写真印
画紙用原紙を製造した。

【００３２】製造した写真印画紙用原紙のうら面を、コ
ロナ放電処理し、高密度ポリエチレン樹脂５０部と低密
度ポリエチレン樹脂５０部を３２０℃で溶融混練した樹
脂を使用して、厚さ３０μｍになるように、１５０ｍ／
ｍｉｎの速度で、押し出しコーティングした。

【００３３】次に、写真印画紙用原紙のおもて面をコロ
ナ放電処理した後、密度０．９１ｇ／ｃｍ³の低密度ポ
リエチレン樹脂１００部に対して１０部のアナターゼ型
二酸化チタンを均一に分散した後、３２０℃に溶融混練
した樹脂を使用して、厚さ３０μｍになるように、１５
０ｍ／ｍｉｎの速度で押し出しコーティングして、写真
印画紙用支持体を製造した。この時、カレンダー処理後
から押し出しコーティングするまでの時間は６０秒であ
った。

【００３４】実施例２〜６及び比較例１〜７実施例１と同様にして写真印画紙用支持体を製造した。
但し、カレンダー処理における金属ロール１の表面温
度、金属ロール２の表面温度、原紙の絶乾水分量、金属
ロール間の線圧、カレンダー処理におけるニップ数、及
びカレンダー後押し出しコーティングするまでの時間を
代えて、実施例２〜６及び比較例１〜７の写真印画紙用
支持体を製造した。上記の各条件については、表１に挙
げたとおりである尚、ポリオレフィン樹脂を溶融押し出
しコーティングする際の条件は、実施例１と全く同じで
行った。

【００３５】上記により製造した写真印画紙用支持体に
ついて、乳剤を塗布する表面に発生するピット状細孔個
数及びテーバ剛度を測定した。その後、この写真印画紙
用支持体に、ゼラチン、ハロゲン化銀を主成分とする写
真乳剤を１５０ｍ／ｍｉｎで塗布し、作製した写真印画
紙の光沢を目視評価した。なお、評価方法及び評価基準
は以下の通りである。評価結果は、表２に示した。

【００３６】［ピット状細孔個数］ピット状細孔個数
（個／ｍｍ²）については、乳剤塗布する側の表面の４
ｍｍ四方の領域を、オリンパス（株）製光学顕微鏡で５
０倍に拡大して観察し、直径が４０μｍ以上の細孔を数
え、４視野の平均個数をピット状細孔の発生度合いとし
た。尚、この発生個数が１０を超えると、乳剤塗布後に
光沢低下をきたす。

【００３７】［テーバ剛度］テーバ剛度（ｇ・ｃｍ）と
は、テーバ試験機により測定される紙の剛直度（腰）の
尺度である（詳しくはＪＩＳ−Ｐ−８１２５を参照）。

【００３８】［光沢］写真印画紙の光沢の評価基準につ
いて、Ａは製品として最良のレベル、Ｂは製品化可能な
レベル、Ｃは製品化不可能なレベルである。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】表２の結果より、実施例１〜６で製造され
た写真印画紙用支持体は、金属ロール１表面温度１２０
〜３００℃、線圧４０〜２００ｋｇ／ｃｍ並びにカレン
ダー処理後ポリオレフィン樹脂被覆するまでの時間が３
００秒以内であったため、ピット状の細孔個数が１０個
／ｍｍ²以下と少なく、乳剤塗布後の光沢が高く、テー
バ剛度も２０ｇ・ｃｍ以上の高い値を示した。また、実
施例５、６において明らかなように、カレンダー処理後
ポリオレフィン樹脂被覆するまでの時間が１００秒以内
であると、ピット状の細孔個数が更に少なくなり、乳剤
塗布後の光沢が更に向上した。

【００４２】一方、比較例１は金属ロール１の表面温度
が高いため紙焼けが発生し、製品化不可能な光沢となっ
た。比較例２は金属ロール１の表面温度が低いため、ピ
ット状の細孔個数が多かった。比較例３は線圧が高いた
めピット状の細孔個数は少ないが、テーバ剛度が低下し
た。比較例４は線圧が低いためテーバ剛度は高いが、原
紙の十分な平滑性が得られず、ピット状の細孔個数が多
く現れた。比較例５の５ニップのマシンカレンダー処理
では、原紙のミクロな表面平滑性が十分得られず、ピッ
ト状の細孔個数が多くなり、製品化不可能な光沢となっ
た。比較例６、７はカレンダー後ポリオレフィン樹脂被
覆するまでの時間が長く、原紙表面の繊維が戻り易くな
り、熱カレンダー処理によって平滑化された表面が荒れ
たため、ピット状の細孔個数が多くなり製品化不可能な
光沢となった。

【００４３】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
によれば、原紙の少なくとも片面をポリオレフィン樹脂
により被覆した写真印画紙用支持体の製造方法におい
て、原紙のおもて面を、表面温度が１２０〜３００℃の
金属ロール１の接するようにし、該金属ロール１ともう
一本の金属ロール２の間を、線圧４０〜２００ｋｇ／ｃ
ｍの条件でカレンダー処理し、その後３００秒以内にポ
リオレフィン樹脂被覆することにより、ピット状の細孔
がなく、光沢及び剛直度（腰）の高い写真印画紙用支持
体を得ることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の少なくとも片面をポリオレフィン
樹脂により被覆した写真印画紙用支持体の製造方法にお
いて、該原紙のおもて面が１２０〜３００℃の表面温度
に設定した金属ロール１に接するようにして、該金属ロ
ール１と他の金属ロール２との間を線圧４０〜２００ｋ
ｇ／ｃｍの条件で該原紙をカレンダー処理し、該カレン
ダー処理してから３００秒以内に、該原紙の少なくとも
片面にポリオレフィン樹脂を被覆することを特徴とする
写真印画紙用支持体の製造方法。
【請求項２】金属ロール２が、表面温度３００℃以下
に設定したものであることを特徴とする請求項１記載の
写真印画紙用支持体の製造方法。
【請求項３】原紙が、絶乾水分１．８〜１０重量％で
あることを特徴とする請求項１記載の写真印画紙用支持
体の製造方法。