JPH06266045A - 写真用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ピット状細孔の発生を抑制し、表面の平滑性
と剛直度（腰）を共に満足する写真用支持体の製造方法
を提供すること。 【構成】 絶乾水分が７〜１０重量％の原紙に、表面温
度が１２０〜３００℃の金属ロールを原紙表側に当て、
線圧４０〜２００ｋｇ／ｃｍの条件で二本の金属ロール
間を通してカレンダー処理することを特徴とする写真用
支持体の製造方法。 【効果】 原紙の絶乾水分量と原紙の表側に接する金属
ロールの表面温度、線圧を一定範囲し、二本の金属ロー
ル間を通してカレンダー処理することで、表面平滑性と
剛直度（腰）を共に満足する写真用支持体が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真用支持体の製造方
法に関するものであり、詳しくは表面の平滑性と剛直度
（腰）を共に満足する写真用支持体の製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】写真用支持体の特性としては、寸法安定
性、耐湿性、接着性等の優れていることが要求される
が、その他に、写真乳剤を塗布する面に欠点が全くな
く、鏡のように平滑で、光沢のあるものが良いとされて
いる。

【０００３】紙表面の平滑性を向上させる方法として
は、パルプの繊維長を短くする方法（特開昭５８−６８
０３７号公報等）及びカレンダー処理を行う方法（特開
昭５５−１３５６２９号、特開昭６４−５９２３０号、
特開平２−２０３３３５号等の各公報）等が提案されて
いる。

【０００４】又、紙の剛直度（腰）を強くするために
は、パルプの材質の選定、坪量を増してカサ高にする方
法等がある。

【０００５】しかしながら、パルプの繊維長を短くした
り、高い線圧でカレンダー処理を行うと、紙表面の平滑
性は向上するが、紙の厚みが減少するため、剛直度
（腰）が低下する。又、パルプ材質を選定して、繊維が
固くつぶれにくいパルプを使用すると、紙の剛直度
（腰）は上がるが、紙の表面平滑性を向上させることが
困難となる。更に、紙の坪量を増量してカサ高にする
と、紙の剛直度（腰）は上がるが、材料コスト高の問題
がでてくる。

【０００６】以上のように、紙の平滑性を向上させる処
理と、紙の剛直度（腰）を強くする処理は相反するもの
であり、これまでの技術では、両者を同時に満足させる
ことは難しく、高平滑で高剛度の写真用支持体を得るこ
とは困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
平滑性と剛直度（腰）を共に満足する写真用支持体の製
造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明の写真
用支持体の製造方法を発明するに至った。即ち、本発明
の写真用支持体の製造方法は、線圧４０〜２００ｋｇ／
ｃｍの条件下、表面温度を１２０〜３００℃に設定した
金属ロール１と他の金属ロール２との間を、絶乾水分７
〜１０重量％の原紙のおもて面が該金属ロール１と接す
るようにしてカレンダー処理することを特徴とするもの
である。

【０００９】又、本発明の写真用支持体の製造方法は、
金属ロール２が表面温度５０〜３００℃に設定したもの
であることを特徴とする。

【００１０】更に、本発明の写真用支持体の製造方法
は、カレンダー処理の直前に、加熱蒸気により原紙のお
もて面に、０．１〜３．５ｇ／ｍ²の水分を付着させる
ことを特徴とするものである。

【００１２】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明の写真用支持体の製造方法に使用される原紙は、ＬＢ
ＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭ
Ｐ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パル
プ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等のパルプを主原料として、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の
填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸
塩、パラフィンンワックス、アルケニル琥珀酸等のサイ
ズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バン
ド、塩化アルミニウム等の定着剤、更に、必要に応じ
て、染料、蛍光染料、スライムコントロール剤、消泡剤
等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、
円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の抄紙機によって
抄造したものを指す。又、必要に応じて、合成パルプ、
合成繊維を含むパルプを原料として抄造した原紙も使用
することができる。なお、後述するように、上記表面サ
イズ処理は、カレンダー処理後に行っても良い。

【００１３】本発明の写真用支持体の製造方法は、使用
される原紙の絶乾水分が７〜１０重量％であり、線圧４
０〜２００ｋｇ／ｃｍの条件下、表面温度を１２０〜３
００℃に設定した金属ロール１と他の金属ロール２との
間を、該原紙のおもて面が該金属ロール１に接するよう
にしてカレンダー処理するもので、この条件の場合に、
本発明の効果が顕著に現れることになる。

【００１４】ここで、該原紙の絶乾水分が７重量％未満
であると、カレンダー処理による十分な表面平滑化効果
が得られず、乳剤塗布後の光沢が悪化し、又、該原紙の
絶乾水分が１０重量％を超えると、カレンダー処理時に
水分が飛散し、面質不良となる。

【００１５】本発明の写真用支持体の製造方法におい
て、該原紙のおもて面に接する金属ロール１の表面温度
が１２０℃未満であると、従来のマシンカレンダー処理
と同様に表面のミクロな凹凸が除去されず、平滑な面が
得られない。又、表面温度が３００℃を超えると、熱焼
けによる原紙の黒化の問題も発生してくる。

【００１６】本発明で用いられる金属ロール同士の組合
せに代えて、金属ロール−合成樹脂ロール間、或は合成
樹脂ロール同士の組合せでカレンダー処理を行った場
合、紙の表面のミクロな凹凸は除去できるが、紙のうね
りといったような大きな凹凸を除去することが困難であ
り、写真用支持体として十分な平滑性が得られない。

【００１７】本発明では、カレンダー処理における線圧
を特定化しているが、この線圧の範囲外である４０ｋｇ
／ｃｍ未満では、写真用支持体として十分平滑な面が得
られず、又、２００ｋｇ／ｃｍを超えると、紙の剛直度
が著しく低下する。

【００１８】本発明において、原紙のうら面に接する金
属ロール２の表面温度は、５０〜３００℃であることが
好ましい。ここで、該金属ロール２の表面温度が５０℃
未満であると、うねりといったような比較的大きな表面
凹凸が現れ易い。又、該金属ロール２の表面温度が３０
０℃を超えると、熱焼けによる原紙黒化の問題も発生し
てくる。

【００１９】本発明において、使用される金属ロール１
及び金属ロール２、それぞれを表面温度まで設定するた
めの加熱装置としては、電熱、内部又は外部誘導加熱等
の手段を用いて行われる。

【００２０】本発明において、カレンダー処理は、変性
ポリビニルアルコール等のサイズ剤を使用した原紙の表
面サイズ処理の前又は後のいずれの工程で実施しても良
い。

【００２１】又、本発明において、カレンダー処理の直
前に加熱蒸気により原紙のおもて面に付着させる水分量
は、０．１〜３．５ｇ／ｍ²であることが好ましい。こ
こで、水分量が０．１ｇ／ｍ²未満であると、カレンダ
ー処理の効果が現れにくく、水分量が３．５ｇ／ｍ²を
超えると、カレンダー処理時に水分が飛散して面質不良
になるだけでなく、幅方向の厚さプロファイルの悪化や
密度上昇による剛直度の低下をもたらすため好ましくな
い。

【００２２】本発明の写真用支持体に用いられる原紙の
坪量に関しては、特に制限はないが、５０〜３００ｇ／
ｍ²であることが好ましい。

【００２３】又、本発明の写真用支持体に用いられる原
紙の厚さは、上述したカレンダー処理を行って最終的に
は、５０〜２８０μｍに調整される。

【００２４】本発明で製造される写真用支持体は、特に
剛直度（腰）及び表面平滑性の要求が厳しいこの用途に
最適であるが、他の用途、例えば、白黒複写紙、ＤＴＲ
法複写紙等の用途にこれを支持体として用いることもで
きる。又、一般の白黒印画紙等のようにバライタ等の無
機顔料を本発明の写真用支持体に塗布して用いることも
できる。しかし、これら例示した用途に何等限定するも
のではない。

【００２５】本発明で製造された写真用支持体を使用
し、乳剤を塗布する前の樹脂被覆紙とする場合、使用す
る樹脂は、ポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフ
ィン樹脂としては、エチレン、プロピレン等のα−オレ
フィンの単独重合体、前記オレフィンの少なくとも２種
類の共重合体又はこれら各種の重合体の少なくとも２種
類の混合物が適当であり、特に、高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン又はこれらの混合物が好ましい。
又、これらのポリオレフィン樹脂は、押し出しコーティ
ングが可能である限り、その分子量に特に制限はない
が、通常は、分子量が２０,０００〜２００,０００の範
囲にあるポリオレフィン樹脂が用いられる。

【００２６】又、ポリオレフィン樹脂層中には、二酸化
チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、アルミナ等のよう
な白色顔料、群青、チタンイエロー、黄鉛等の着色顔
料、或いは蛍光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を
添加することが可能である。特に、乳剤を塗布する側の
ポリオレフィン樹脂被覆層中には、写真特性を向上させ
るため、白色顔料及び着色顔料を添加することが好まし
い。

【００２７】本発明の写真用支持体は、各種の写真構成
層が塗設され、カラ−写真印画紙、白黒写真印画紙、写
植印画紙、複写印画紙、反転写真材料、銀塩拡散転写法
ネガ及びポジ、印刷材料等の各種用途に用いることがで
きる。写真構成層としては、例えば、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を含有させた乳剤
層、ハロゲン化銀写真乳剤層にカラ−カプラ−を含有さ
せた多層ハロゲン化銀カラ−写真構成層、銀塩拡散転写
法用写真構成層を挙げることができる。

【００２８】これらの写真構成層の結合剤としては、通
常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコ−ル、多糖類の硫酸エステル化合物等の親水性
高分子物質を用いることができる。又、各種の添加剤を
含有せしめることもできる。例えば、増感色素として、
シアニン色素、メロシアニン色素等、化学増感剤とし
て、水溶性金化合物、イオウ化合物等、カブリ防止剤も
しくは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジ
ン化合物、メルカプト−複素環化合物等、硬膜剤とし
て、ホルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン
化合物等、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン塩酸、
スルホコハク酸エステル塩等、汚染防止剤として、ジア
ルキルハイドロキノン化合物等、その他、蛍光増白剤、
鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、更に、ハロ
ゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロ
ジウム化合物等を適宜組み合わせて含有せしめることが
できる。

【００２９】本発明で製造された写真用支持体は、厚み
１６５μの時に１１ｇ・ｃｍ以上のテーバ剛度、厚み１
７５μの時に１３ｇ・ｃｍ以上のテーバ剛度を有する。
又、本発明で製造された写真用支持体の両面に樹脂被
覆層を設けた樹脂被覆紙は、写真用支持体の厚み１６５
μで樹脂被覆層を含めた厚み２２０μの時に１６．５ｇ
・ｃｍ以上のテーバ剛度、写真用支持体の厚み１７５μ
で樹脂被覆層を含めた厚み２３０μの時に１９ｇ・ｃｍ
以上のテーバ剛度を有する。

【００３０】本発明で製造された写真用支持体は、表面
凹凸が少なく、平滑性に優れているので、押し出しコー
ターによってポリオレフィン樹脂を溶融塗布して樹脂被
覆紙を製造した場合、写真乳剤塗布後の面質に悪影響を
与えるピット状の細孔が発生し難い。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。

【００３２】実施例１ 広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルフ
ァイトパルプ（ＮＢＳＰ）の重量比１：１混合物１００
部をカナディアンスタンダードフリーネスで３００ｍｌ
になるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これ
に、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ
０．５部、湿強度剤としてポリアクリルアミドを対パル
プ１．０部、カチオン化澱粉を対パルプ２．０部、ポリ
アミドエピクロロヒドリンを対パルプ０．５部添加し、
水で希釈後、１％のスラリーとした。

【００３３】このスラリーを用いて、長網抄紙機にて坪
量１７０ｇ／ｍ²の原紙を抄造し、乾燥した。更に、表
面サイズ剤として変性ポリビニルアルコール水溶液を使
用して表面サイズ処理し、絶乾水分量７．０重量％、透
気度６０ｓｅｃ、内部結合力２．３ｋｇ・ｃｍになるよ
うに乾燥した。次に、加熱蒸気により３．５ｇ／ｍ²の
水分量を原紙のおもて面に付着させたのち、原紙のおも
て面に表面温度３００℃の金属ロール、原紙のうら面に
表面温度５０℃の金属ロールが接するように、線圧１０
０ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い、写真用支
持体を製造した。

【００３４】製造した写真用支持体のうら面を、コロナ
放電処理し、高密度ポリエチレン樹脂５０部と低密度ポ
リエチレン樹脂５０部を３２０℃で溶融混練した樹脂を
使用して、厚さ３０μｍになるように、１５０ｍ／ｍｉ
ｎの速度で押し出しコーティングした。尚、この時、弾
性ロールと冷却ロールのプレス圧は、線圧で４５ｋｇ／
ｃｍで行った。

【００３５】次に、写真用支持体のおもて面に、同じく
コロナ放電処理した後、密度０．９１ｇ／ｃｍ³の低密
度ポリエチレン１００部に対して、アナターゼ型酸化チ
タン１０部を均一に分散した後、３２０℃に溶融混練し
た樹脂を使用して、厚さ３０μｍになるように、１５０
ｍ／ｍｉｎの速度で押し出しコーティングして樹脂被覆
紙を製造した。

【００３６】実施例２〜９及び比較例１〜１１ 実施例１と同様にして写真用支持体を製造した。但し、
原紙の絶乾水分、カレンダー処理における金属ロール１
及び金属ロール２のそれぞれの表面温度、金属ロール間
の線圧、カレンダー処理直前に加熱蒸気により付着させ
た水分量並びにニップ数については、条件を代えて写真
用支持体を製造した。各条件については、表１に掲げた
とおりである。各条件によって製造した各々の写真用支
持体を使用し、実施例１と同様にしてポリオレフィン樹
脂を被覆し、実施例２〜９及び比較例１〜１１の各樹脂
被覆紙を製造した。

【００３７】上記により製造した樹脂被覆紙について、
樹脂被覆前の写真用支持体の表面平滑性及び剛直度の尺
度として、それぞれ乳剤を塗布する表面に発生するピッ
ト状細孔個数及びテーバ剛度を測定し、樹脂被覆紙の評
価をした。なお、評価方法は、以下のとおりである。
又、評価結果は、表２に示した。

【００３８】［ピット状細孔個数］ピット状細孔個数
（個／ｍｍ²）については、乳剤塗布する側の表面の４
ｍｍ四方を、オリンパス（株）製光学顕微鏡で５０倍に
拡大して観察し、径が４０μｍ以上の細孔を数え、４視
野の平均個数をピット状細孔の発生度合いとした。尚、
この発生個数が１０を超えると、樹脂被覆前の写真用支
持体の表面平滑性が良好であるとは言い難い。

【００３９】［テーバ剛度］テーバ剛度（ｇ・ｃｍ）と
は、テーバ試験機により測定される紙の剛直度（腰）の
尺度である（詳しくはＪＩＳ−Ｐ−８１２５を参照）。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】表２の結果より、実施例１〜９で製造され
た樹脂被覆紙は、金属ロール１の表面温度１２０〜３０
０℃、線圧４０〜２００ｋｇ／ｃｍ並びに絶乾水分７〜
１０重量％からなる本発明の範囲内にある時、ピット状
の細孔が１０個／ｍｍ²以下と少なく、本発明の写真用
支持体として満足すべき平滑性を有し、同時にテーバ剛
度も２０ｇ・ｃｍ以上の高い値を示すことが判る。又、
金属ロール２の表面温度及び加熱蒸気による付着水分量
が、それぞれ５０〜３００℃、０．１〜３．５ｇ／ｍ²
である時、ピット状の細孔個数が更に少なくなることが
判る。

【００４３】一方、比較例１は、金属ロール１の表面温
度が低いため、ピット状の細孔個数が多く現れた。比較
例２は、金属ロール１の表面温度高いため、紙焼けの問
題が発生して面質が悪化し、又、ピット状の細孔個数が
多く現れた。比較例３は、金属ロール２の表面温度が低
いため、テーバ剛度は高いが、ピット状の細孔個数が多
く現れた。比較例４は、金属ロール２の表面温度が高い
ため、テーバ剛度が低く現れた。比較例５は、線圧が低
いため、写真用支持体がつぶれ難く、テーバ剛度は高い
が、カレンダー処理の効果が現れ難く、ピット状の細孔
個数が多く現れた。比較例６は、線圧が高いため、ピッ
ト状の細孔個数が少ないが、テーバ剛度は低く現れた。
比較例７は、絶乾水分が高いため、ピット状の細孔個数
が少ないが、テーバ剛度は低く現れた。比較例８は、絶
乾水分が低いため、テーバ剛度は高いが、ピット状の細
孔個数が多く現れた。比較例９は、付着水分量が低いた
め、比較的つぶれ難く、テーバ剛度は高いが、ピット状
の細孔個数が多く現れた。比較例１０は、付着水分量が
高いため、ピット状の細孔個数が少ないが、テーバ剛度
は低く現れた。比較例１１は、５ニップのマシンカレン
ダー処理しているが、十分な表面平滑性が得られず、ピ
ット状の細孔個数が多く現れ、テーバ剛度は低く現れ
た。

【００４４】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば、原紙の絶乾水分を７〜１０重量％とし、表面温度が
１２０〜３００℃の金属ロール１を原紙のおもて面に当
て、線圧４０〜２００ｋｇ／ｃｍの条件下、金属ロール
間を通してカレンダー処理することで、表面平滑性と剛
直度（腰）を共に満足する写真用支持体を得ることが出
来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 写真用支持体の製造方法において、線圧
   ４０〜２００ｋｇ／ｃｍの条件下、表面温度を１２０〜
   ３００℃に設定した金属ロール１と他の金属ロール２と
   の間を、絶乾水分７〜１０重量％の原紙のおもて面が該
   金属ロール１と接するようにしてカレンダー処理するこ
   とを特徴とする写真用支持体の製造方法。
2. 【請求項２】 金属ロール２が、表面温度５０〜３００
   ℃に設定したものであることを特徴とする請求項１記載
   の写真用支持体の製造方法。
3. 【請求項３】 カレンダー処理の直前に、加熱蒸気によ
   り原紙のおもて面に、０．１〜３．５ｇ／ｍ²の水分量
   を付着させることを特徴とする請求項１又は請求項２記
   載の写真用支持体の製造方法。