JPH06192516A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH06192516A JPH06192516A JP4265315A JP26531592A JPH06192516A JP H06192516 A JPH06192516 A JP H06192516A JP 4265315 A JP4265315 A JP 4265315A JP 26531592 A JP26531592 A JP 26531592A JP H06192516 A JPH06192516 A JP H06192516A
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- carboxylic acid
- polyvalent carboxylic
- acid
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Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）ゴム強化もしくは非強化スチレン系樹脂
７０〜９９重量部と、（Ｂ）ポリアルキレンオキシドグ
リコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸低級アル
キルエステル、多価カルボン酸無水物及び有機ポリイソ
シアネートからなる群より選ばれた少なくとも一種の化
合物とを反応させてなる平均分子量１０，０００以上の
高分子量化合物３０〜１重量部、からなる組成物１００
重量部に対して、（Ｃ）有機スルホン酸塩０．１〜５重
量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 永久的な帯電防止性に優れた成形品が得られ
る。
７０〜９９重量部と、（Ｂ）ポリアルキレンオキシドグ
リコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸低級アル
キルエステル、多価カルボン酸無水物及び有機ポリイソ
シアネートからなる群より選ばれた少なくとも一種の化
合物とを反応させてなる平均分子量１０，０００以上の
高分子量化合物３０〜１重量部、からなる組成物１００
重量部に対して、（Ｃ）有機スルホン酸塩０．１〜５重
量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 永久的な帯電防止性に優れた成形品が得られ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、永久的な帯電防止性能
を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。
を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および問題点】スチレン系樹脂は、外観、
機械的特性ならびに成形加工性に優れ、車両部品、電気
製品など種々の分野にて利用されている。
機械的特性ならびに成形加工性に優れ、車両部品、電気
製品など種々の分野にて利用されている。
【０００３】しかしながら、スチレン系樹脂は、その構
造上、有機化合物を母体とするため電気絶縁体であり、
帯電した電気を放出することができない。このため、ス
チレン系樹脂を用いてなる車両部品、電気製品の表面上
にほこりが付着し、商品価値を著しく低下させるといっ
た問題を有している。また、電子機器においては成形品
に帯電した電気が機器に障害を与えるといった問題があ
る。
造上、有機化合物を母体とするため電気絶縁体であり、
帯電した電気を放出することができない。このため、ス
チレン系樹脂を用いてなる車両部品、電気製品の表面上
にほこりが付着し、商品価値を著しく低下させるといっ
た問題を有している。また、電子機器においては成形品
に帯電した電気が機器に障害を与えるといった問題があ
る。
【０００４】帯電防止の手段としては、一般に界面活性
剤である帯電防止剤を成形品上に塗付する方法や、カー
ボンブラック、金属粉末などの導電性物質を練り込む方
法が知られているが、前者は経時変化や洗浄によって容
易に帯電防止効果が低下する。一方後者は、スチレン系
樹脂本来の優れた機械的特性ならびに成形加工性を犠牲
にするとともに任意の色に着色することが困難である。
近年、ポリアルキレンオキシド反応物を帯電防止剤とし
て樹脂へ配合することが提案（特開平３−２９６５６
５）されているが、帯電防止性に劣るものであり、より
優れた帯電防止性を有する組成物の開発が望まれてい
た。
剤である帯電防止剤を成形品上に塗付する方法や、カー
ボンブラック、金属粉末などの導電性物質を練り込む方
法が知られているが、前者は経時変化や洗浄によって容
易に帯電防止効果が低下する。一方後者は、スチレン系
樹脂本来の優れた機械的特性ならびに成形加工性を犠牲
にするとともに任意の色に着色することが困難である。
近年、ポリアルキレンオキシド反応物を帯電防止剤とし
て樹脂へ配合することが提案（特開平３−２９６５６
５）されているが、帯電防止性に劣るものであり、より
優れた帯電防止性を有する組成物の開発が望まれてい
た。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、スチレ
ン系樹脂本来の特性を損なうことなく、永久的な帯電防
止性能を付与してなる樹脂組成物について鋭意検討した
結果、ポリアルキレンオキシド反応物と特定の塩類を併
用することにより相乗効果が得られ、それら単独配合に
比べ帯電防止性が飛躍的に向上してなる樹脂組成物が得
られることを見出し本発明に到達したものである。
ン系樹脂本来の特性を損なうことなく、永久的な帯電防
止性能を付与してなる樹脂組成物について鋭意検討した
結果、ポリアルキレンオキシド反応物と特定の塩類を併
用することにより相乗効果が得られ、それら単独配合に
比べ帯電防止性が飛躍的に向上してなる樹脂組成物が得
られることを見出し本発明に到達したものである。
【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）ゴム強化もしく
は非強化スチレン系樹脂７０〜９９重量部と、（Ｂ）ポ
リアルキレンオキサイドグリコールと、多価カルボン
酸、多価カルボン酸低級アルキルエステル、多価カルボ
ン酸無水物及び有機ポリイソシアネートからなる群より
選ばれた少なくとも１種の化合物とを反応させてなる平
均分子量１０，０００以上の高分子量化合物３０〜１重
量部から成る組成物１００重量部に対して、（Ｃ）有機
スルホン酸塩０．１〜５重量部を配合してなる永久的な
帯電防止性能を有する熱可塑性樹脂組成物を提供するも
のである。
は非強化スチレン系樹脂７０〜９９重量部と、（Ｂ）ポ
リアルキレンオキサイドグリコールと、多価カルボン
酸、多価カルボン酸低級アルキルエステル、多価カルボ
ン酸無水物及び有機ポリイソシアネートからなる群より
選ばれた少なくとも１種の化合物とを反応させてなる平
均分子量１０，０００以上の高分子量化合物３０〜１重
量部から成る組成物１００重量部に対して、（Ｃ）有機
スルホン酸塩０．１〜５重量部を配合してなる永久的な
帯電防止性能を有する熱可塑性樹脂組成物を提供するも
のである。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】以下に、本発明の熱可
塑性樹脂組成物につき詳細に説明する。
塑性樹脂組成物につき詳細に説明する。
【０００８】本発明に用いるスチレン系樹脂とは、ゴム
質重合体の存在下又は非存在下にスチレン系単量体単独
又はスチレン系単量体と他の共重合可能な単量体とを重
合してなる樹脂である。
質重合体の存在下又は非存在下にスチレン系単量体単独
又はスチレン系単量体と他の共重合可能な単量体とを重
合してなる樹脂である。
【０００９】スチレン系樹脂を構成することのできるゴ
ム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ブタジエンースチレン共重合体、イソプレン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体、ポリ
クロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン（エ
チリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等）共重
合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチルア
クリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げられ、一種又
は二種以上用いることができる。
ム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ブタジエンースチレン共重合体、イソプレン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体、ポリ
クロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン（エ
チリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等）共重
合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチルア
クリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げられ、一種又
は二種以上用いることができる。
【００１０】スチレン系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレ
ン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレ
ン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１１】スチレン系単量体と共に用いることのでき
る他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の（メタ）アク
リル酸エステル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの
不飽和カルボン酸化合物が挙げられ、それらはそれぞれ
一種又は二種以上用いることができる。
る他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の（メタ）アク
リル酸エステル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの
不飽和カルボン酸化合物が挙げられ、それらはそれぞれ
一種又は二種以上用いることができる。
【００１２】具体的にはポリスチレン（ＰＳ）、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、α−メチルス
チレン−アクリロニトリル共重合体（αＭＳ−ＡＣ
Ｎ）、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（Ｍ
Ｓ）、メタクリル酸メチルーアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（ＭＡＳ）、スチレンーＮ−フェニルマレイ
ミド共重合体（Ｓ−ＮＰＭＩ）、スチレン−Ｎ−フェニ
ルマレイミド−アクリロニトリル共重合体（Ｓ−Ａ−Ｎ
ＰＭＩ）等の“ゴム非強化スチレン系樹脂”、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系ゴム−スチレン重合体（ＡＢ
Ｓ）、アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム
−スチレン重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル−アク
リル酸エステル系ゴム−スチレン重合体（ＡＡＳ）、ブ
タジエン系ゴム−スチレン共重合体（ＨＩＰＳ）等の
“ゴム強化スチレン系樹脂”、さらには上述のゴム非強
化スチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂とからなる
任意の“混合物”が例示される。
ン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、α−メチルス
チレン−アクリロニトリル共重合体（αＭＳ−ＡＣ
Ｎ）、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（Ｍ
Ｓ）、メタクリル酸メチルーアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（ＭＡＳ）、スチレンーＮ−フェニルマレイ
ミド共重合体（Ｓ−ＮＰＭＩ）、スチレン−Ｎ−フェニ
ルマレイミド−アクリロニトリル共重合体（Ｓ−Ａ−Ｎ
ＰＭＩ）等の“ゴム非強化スチレン系樹脂”、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系ゴム−スチレン重合体（ＡＢ
Ｓ）、アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム
−スチレン重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル−アク
リル酸エステル系ゴム−スチレン重合体（ＡＡＳ）、ブ
タジエン系ゴム−スチレン共重合体（ＨＩＰＳ）等の
“ゴム強化スチレン系樹脂”、さらには上述のゴム非強
化スチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂とからなる
任意の“混合物”が例示される。
【００１３】最終組成物の物性バランス面よりＡＢＳ、
ＡＥＳ、ＡＡＳ等のゴム強化スチレン系樹脂、またはゴ
ム非強化スチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂とか
らなる混合物が特に好ましい
ＡＥＳ、ＡＡＳ等のゴム強化スチレン系樹脂、またはゴ
ム非強化スチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂とか
らなる混合物が特に好ましい
【００１４】本発明における高分子量化合物（Ｂ）を構
成するポリアルキレンオキシドグリコール（以下、ＰＡ
ＯＧという。）の平均分子量には特に制限はないが、、
好ましくは１００以上である。１００未満の場合は当該
組成物において充分な帯電防止性が得られない。
成するポリアルキレンオキシドグリコール（以下、ＰＡ
ＯＧという。）の平均分子量には特に制限はないが、、
好ましくは１００以上である。１００未満の場合は当該
組成物において充分な帯電防止性が得られない。
【００１５】ＰＡＯＧは、活性水素基を２個有する有機
化合物にアルキレンオキシドを付加重合させることによ
り得られる。
化合物にアルキレンオキシドを付加重合させることによ
り得られる。
【００１６】活性水素基とは、アルコール性水酸基、ア
ミノ基、フェノール性水酸基等である。
ミノ基、フェノール性水酸基等である。
【００１７】活性水素基を２個有する有機化合物として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタジエンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ブチルアミン、オクチルア
ミン、ラウリルアミン、又はシクロヘキシルアミン等が
挙げられ、一種または二種以上用いることが出来る。ま
た、付加重合に使用するアルキレンオキシドとしては、
エチレノキシド、プロピレノキシド、ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシド等が挙げられ、一種または二種以
上用いることが出来る。
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタジエンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ブチルアミン、オクチルア
ミン、ラウリルアミン、又はシクロヘキシルアミン等が
挙げられ、一種または二種以上用いることが出来る。ま
た、付加重合に使用するアルキレンオキシドとしては、
エチレノキシド、プロピレノキシド、ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシド等が挙げられ、一種または二種以
上用いることが出来る。
【００１８】有機化合物とアルキレンオキシドとの付加
重合は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの塩基、三フッ化ホウ素などの酸を触媒とし、約２
〜３０時間反応させることにより行われる。
重合は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの塩基、三フッ化ホウ素などの酸を触媒とし、約２
〜３０時間反応させることにより行われる。
【００１９】ＰＡＯＧと反応させる多価カルボン酸とし
ては、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、セパシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、イタコン酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、
ダイマー酸などが、多価カルボン酸の低級アルキルエス
テルとしては、上述の多価カルボン酸のモノメチルエス
テル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエチ
ルエステル、モノプロピルエステル、ジブロピルエステ
ル、モノブチルエステル、又はジブチルエステルなど
が、また多価カルボン酸の無水物としては、同様に上述
の多価カルボン酸の酸無水物が挙げられ、一種または二
種以上用いることが出来る。
ては、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、セパシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、イタコン酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、
ダイマー酸などが、多価カルボン酸の低級アルキルエス
テルとしては、上述の多価カルボン酸のモノメチルエス
テル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエチ
ルエステル、モノプロピルエステル、ジブロピルエステ
ル、モノブチルエステル、又はジブチルエステルなど
が、また多価カルボン酸の無水物としては、同様に上述
の多価カルボン酸の酸無水物が挙げられ、一種または二
種以上用いることが出来る。
【００２０】有機ポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス−（フェ
ニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、４，４’−イソプロピリデンビス−（シクロ
ヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート等が挙げられ、一種または二種以上用
いることが出来る。
ンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス−（フェ
ニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、４，４’−イソプロピリデンビス−（シクロ
ヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート等が挙げられ、一種または二種以上用
いることが出来る。
【００２１】本発明の高分子量化合物は、前記ＰＡＯＧ
と前記化合物（多価カルボン酸、その低級アルキルエス
テルまたはその無水物、または有機ポリイソシアネー
ト）との反応により得られる。
と前記化合物（多価カルボン酸、その低級アルキルエス
テルまたはその無水物、または有機ポリイソシアネー
ト）との反応により得られる。
【００２２】ＰＡＯＧと多価カルボン酸、その低級アル
キルエステル又はその無水物との反応は、例えばエステ
ル化反応又はエステル交換反応により、官能基比として
１：２〜２：１で混合し、温度１２０〜２５０℃で１０
-4〜１０Ｔｏｒｒのような条件で反応させる。
キルエステル又はその無水物との反応は、例えばエステ
ル化反応又はエステル交換反応により、官能基比として
１：２〜２：１で混合し、温度１２０〜２５０℃で１０
-4〜１０Ｔｏｒｒのような条件で反応させる。
【００２３】また、ＰＡＯＧと有機ポリイソシアネート
との反応は、例えば両者をＮＣＯ／ＯＨ当量比１．５〜
０．５の範囲で混合し、温度８０〜１５０℃で、１時間
〜５時間のような条件下で行う。
との反応は、例えば両者をＮＣＯ／ＯＨ当量比１．５〜
０．５の範囲で混合し、温度８０〜１５０℃で、１時間
〜５時間のような条件下で行う。
【００２４】高分子量化合物の平均分子量は１０，００
０以上であることが好ましい。分子量が１０，０００未
満では、当該組成物の製造時にトラブルを引き起こした
り、また最終製品において表面べとつきを起こすことが
ある。
０以上であることが好ましい。分子量が１０，０００未
満では、当該組成物の製造時にトラブルを引き起こした
り、また最終製品において表面べとつきを起こすことが
ある。
【００２５】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比率は、両
者の合計量を１００重量部として、成分（Ａ）７０〜９
９重量部および成分（Ｂ）３０〜１重量部である。成分
（Ａ）が７０重量部未満では、最終組成物の表面硬度や
剛性（曲げ弾性率）が低下する。一方、成分（Ｂ）が１
重量部未満では、最終組成物の帯電防止性が劣る。
者の合計量を１００重量部として、成分（Ａ）７０〜９
９重量部および成分（Ｂ）３０〜１重量部である。成分
（Ａ）が７０重量部未満では、最終組成物の表面硬度や
剛性（曲げ弾性率）が低下する。一方、成分（Ｂ）が１
重量部未満では、最終組成物の帯電防止性が劣る。
【００２６】また、本発明の組成物には成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の分散性を向上させるために公知あるいは未公
知の相溶化剤もしくは分散剤を用いることが出来る。例
えば、変性あるいは未変性のポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル系樹
脂、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、カルボキシル基やイミド基等で
変性したスチレン系樹脂などがこれに相当する。
分（Ｂ）の分散性を向上させるために公知あるいは未公
知の相溶化剤もしくは分散剤を用いることが出来る。例
えば、変性あるいは未変性のポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル系樹
脂、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、カルボキシル基やイミド基等で
変性したスチレン系樹脂などがこれに相当する。
【００２７】上述の成分（Ａ）と（Ｂ）よりなる組成物
はいくらかの帯電防止性能は有するが十分でない。本発
明では、成分（Ｃ）有機スルホン酸塩を配合することに
より、成分（Ｂ）と（Ｃ）の相乗的効果が得られるもの
である。
はいくらかの帯電防止性能は有するが十分でない。本発
明では、成分（Ｃ）有機スルホン酸塩を配合することに
より、成分（Ｂ）と（Ｃ）の相乗的効果が得られるもの
である。
【００２８】本発明における有機スルホン酸塩は、スル
ホン酸（アニオン）と対イオン（カチオン）より成り立
ち、スルホン酸としては、アルカリスルホン酸、アルケ
ンスルホン酸、アルキルアクリルスルホン酸、アルケニ
ルアリルスルホン酸などが例示されるが、好ましくは炭
素数１１〜１３のアルキル基を持つアリルスルホン酸で
あり、更に好ましくは炭素数１２のアルキル基を持つア
リルスルホン酸である。 また対イオンとしてはアルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム
イオン、ボロニウムイオン、カルボニウムイオン（カル
ボカチオン）、フォスフォニウムイオンなどが挙げられ
るが、好ましくはＬｉ、Ｎａの様なアルカリ金属イオン
である。
ホン酸（アニオン）と対イオン（カチオン）より成り立
ち、スルホン酸としては、アルカリスルホン酸、アルケ
ンスルホン酸、アルキルアクリルスルホン酸、アルケニ
ルアリルスルホン酸などが例示されるが、好ましくは炭
素数１１〜１３のアルキル基を持つアリルスルホン酸で
あり、更に好ましくは炭素数１２のアルキル基を持つア
リルスルホン酸である。 また対イオンとしてはアルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム
イオン、ボロニウムイオン、カルボニウムイオン（カル
ボカチオン）、フォスフォニウムイオンなどが挙げられ
るが、好ましくはＬｉ、Ｎａの様なアルカリ金属イオン
である。
【００２９】有機スルホン酸塩（Ｃ）の添加量は、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、０．
１〜５重量部である。有機スルホン酸塩（Ｃ）が０．１
重量部未満では、充分な帯電防止性は得られない。一
方、５重量部を超えても組成物の帯電防止性はそれ以上
向上せず、却って分散が悪くなり、最終製品の表面に折
出して外観を損なったり、表面がべとついたりするた
め、好ましくない。これら有機スルホン酸塩（Ｃ）の添
加量は、好ましくは０．５〜３重量部である。
（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、０．
１〜５重量部である。有機スルホン酸塩（Ｃ）が０．１
重量部未満では、充分な帯電防止性は得られない。一
方、５重量部を超えても組成物の帯電防止性はそれ以上
向上せず、却って分散が悪くなり、最終製品の表面に折
出して外観を損なったり、表面がべとついたりするた
め、好ましくない。これら有機スルホン酸塩（Ｃ）の添
加量は、好ましくは０．５〜３重量部である。
【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、公知の
添加剤、例えば酸化防止剤〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−ジメチルフェノール、２、２−メチレン
ビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス
（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト等が例示され
る。〕、紫外線吸収剤〔ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール等が例示され
る。〕、滑剤〔パラフィンワックス、ステアリン酸、硬
化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、
エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等が
例示される。〕、難燃剤〔酸化アンチモン、水酸化アル
ミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、ト
リス（ジクロロプロピル）ホスフェート、塩素化パラフ
ィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テ
トラブロモビスフェノールＡ等が例示される。〕、着色
剤〔例えば酸化チタン、カーボンブラック〕、充填剤
〔例えば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊
維、ガラス球、カーボン繊維等が例示される。〕等を必
要に応じて添加することができる。
添加剤、例えば酸化防止剤〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−ジメチルフェノール、２、２−メチレン
ビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス
（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト等が例示され
る。〕、紫外線吸収剤〔ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール等が例示され
る。〕、滑剤〔パラフィンワックス、ステアリン酸、硬
化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、
エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等が
例示される。〕、難燃剤〔酸化アンチモン、水酸化アル
ミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、ト
リス（ジクロロプロピル）ホスフェート、塩素化パラフ
ィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テ
トラブロモビスフェノールＡ等が例示される。〕、着色
剤〔例えば酸化チタン、カーボンブラック〕、充填剤
〔例えば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊
維、ガラス球、カーボン繊維等が例示される。〕等を必
要に応じて添加することができる。
【００３１】さらに、本発明においては他の帯電防止剤
の併用を何ら妨げるものではなく、また、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン等の他の熱
可塑性樹脂を必要に応じて混合することができる。
の併用を何ら妨げるものではなく、また、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン等の他の熱
可塑性樹脂を必要に応じて混合することができる。
【００３２】本発明をさらに具体的に説明するために以
下に実施例及び比較例を挙げて説明する。しかし、これ
らによって本発明が制限されるものではない。
下に実施例及び比較例を挙げて説明する。しかし、これ
らによって本発明が制限されるものではない。
【００３３】（実施例） 成分（Ａ）スチレン系樹脂 Ａ−ｇ−１ ポリブタジエンゴムラテックス（粒子径０．３５μ、ゲ
ル８５％）５０部（固形分）、スチレン３５部、アクリ
ロニトリル１５部を公知の乳化重合法により重合し、塩
析、脱水、乾燥の処理を行った。 Ａ−ｇ−２ エチレン−プロピレン−エチリテンノルボンネンゴム
（プロピレン含有量４１％、ヨウ素価１５、ムーニー粘
度６０）５０部、スチレン３５部およびアクリロニトリ
ル１５部を公知の溶液重合法に基づき重合を行い、メチ
ノール溶澱後、乾燥の処理を行った。 Ａ−ｒ スチレン７０部とアクリロニトリル３０部とを公知の懸
濁重合法に基づき重合し、脱水、乾燥の処理を行った。 成分（Ｂ）
ル８５％）５０部（固形分）、スチレン３５部、アクリ
ロニトリル１５部を公知の乳化重合法により重合し、塩
析、脱水、乾燥の処理を行った。 Ａ−ｇ−２ エチレン−プロピレン−エチリテンノルボンネンゴム
（プロピレン含有量４１％、ヨウ素価１５、ムーニー粘
度６０）５０部、スチレン３５部およびアクリロニトリ
ル１５部を公知の溶液重合法に基づき重合を行い、メチ
ノール溶澱後、乾燥の処理を行った。 Ａ−ｒ スチレン７０部とアクリロニトリル３０部とを公知の懸
濁重合法に基づき重合し、脱水、乾燥の処理を行った。 成分（Ｂ）
【００３４】Ｂ−１ 減圧反応釜中に平均分子量５，０００のポリエチレング
リコール１００部、テレフタル酸ジメチル３．３８部及
びフレーク状水酸化カリウムの１０％水溶液０．１部を
加え１Ｔｏｕｒｒの減圧下で２００℃まで昇温させメタ
ノールを留去しながら３時間反応させ、高分子量化合物
を得た。その平均分子量は約１００，０００であった。 Ｂ−２ ジプロピレングリコールへのエチレンオキシド／プロピ
レンオキシド（重量比７０／３０）付加物（エチレンオ
キシド鎖含有量７０重量％、平均分子量２，７００）と
アジピン酸モノエステルをＢ−１と同様に反応させ、高
分子量化合物を得た。その平均分子量は約１４０，００
０であった。 Ｂ−３ 平均分子量１０００のポリエチレングリコールと４，
４’−メチレンビス−（フェニルイソシアネート）をＮ
ＣＯ／ＯＨ当量比１．０で反応させ、高分子量化合物を
得た。その平均分子量は約２００，０００であった。 Ｂ−４ ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（エチレン
オキシド鎖含有量９２重量％、平均分子量３，０００）
と無水コハク酸を反応させ、高分子量化合物を得た。そ
の平均分子量は約８０，０００であった。 Ｂ−５ テトラメチレングリコール（平均分子量２，０００）に
エチレンオキシドを付加し、オキシド鎖含有量９０重量
％、平均分子量２０，０００を得た。更にこれとピロメ
リット酸二無水物を反応させ、平均分子量１５０，００
０の高分子量化合物を得た。
リコール１００部、テレフタル酸ジメチル３．３８部及
びフレーク状水酸化カリウムの１０％水溶液０．１部を
加え１Ｔｏｕｒｒの減圧下で２００℃まで昇温させメタ
ノールを留去しながら３時間反応させ、高分子量化合物
を得た。その平均分子量は約１００，０００であった。 Ｂ−２ ジプロピレングリコールへのエチレンオキシド／プロピ
レンオキシド（重量比７０／３０）付加物（エチレンオ
キシド鎖含有量７０重量％、平均分子量２，７００）と
アジピン酸モノエステルをＢ−１と同様に反応させ、高
分子量化合物を得た。その平均分子量は約１４０，００
０であった。 Ｂ−３ 平均分子量１０００のポリエチレングリコールと４，
４’−メチレンビス−（フェニルイソシアネート）をＮ
ＣＯ／ＯＨ当量比１．０で反応させ、高分子量化合物を
得た。その平均分子量は約２００，０００であった。 Ｂ−４ ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（エチレン
オキシド鎖含有量９２重量％、平均分子量３，０００）
と無水コハク酸を反応させ、高分子量化合物を得た。そ
の平均分子量は約８０，０００であった。 Ｂ−５ テトラメチレングリコール（平均分子量２，０００）に
エチレンオキシドを付加し、オキシド鎖含有量９０重量
％、平均分子量２０，０００を得た。更にこれとピロメ
リット酸二無水物を反応させ、平均分子量１５０，００
０の高分子量化合物を得た。
【００３５】成分（Ｃ） Ｃ−１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハー
ド型）東京化成製 Ｃ−２：カーボンブラック Ｃａｂｏｔ Ｖｕｌｃ
ａｎ ＸＣ−７２Ｒ Ｃ−３：ニッケル粉末 和光純薬製 Ｃ−４：銅粉末 同 上 Ｃ−５：ドデシル硫酸ナトリウム 和光純薬製 Ｃ−６：ステアリン酸ナトリウム 同 上
ド型）東京化成製 Ｃ−２：カーボンブラック Ｃａｂｏｔ Ｖｕｌｃ
ａｎ ＸＣ−７２Ｒ Ｃ−３：ニッケル粉末 和光純薬製 Ｃ−４：銅粉末 同 上 Ｃ−５：ドデシル硫酸ナトリウム 和光純薬製 Ｃ−６：ステアリン酸ナトリウム 同 上
【００３６】表１〜４に示された各成分を配合後、二軸
押出機を用いて造粒し、得られたペレットを３．５オン
ス射出成形機を用い、シリンダー設定温度２２０℃にて
各試験片を作成し、次の各評価を行った。評価結果を表
５〜８に示す。
押出機を用いて造粒し、得られたペレットを３．５オン
ス射出成形機を用い、シリンダー設定温度２２０℃にて
各試験片を作成し、次の各評価を行った。評価結果を表
５〜８に示す。
【００３７】（１）物性測定 流れ性 高下式フローテスター（島津製作所株式会社製）２１０
℃、３０ｋｇ荷重、単位：ｍｌ／ｍｉｎ 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じて測定した。なお、試験片
は２３℃、５０％の相対湿度で一昼夜以上状態調整した
後測定した。 単位：１０4 ｋｇ／ｃｍ2 （２）表面状態 ９０×４０×３ｍｍの平板を多湿下（２３℃、相対湿度
８５％）のもとに一昼夜放置後、触感にて判断した。 ○：べとつき無し、 ×：べとつき有り （３）帯電防止性 ４５×４０×３ｍｍの平板を用い次の各条件で測定し
た。 イ． 試験片を２３℃、５５％相対湿度の条件で一昼夜
以上状態調整した後、半減期を測定した。 ロ． 試験片の表面を純水でよく洗浄した後、２３℃、
５５％相対湿度の条件で一昼夜以上状態調整した後、半
減期を測定した。 なお、半減期の測定はスタティック・オネストソータ
（シンド静電気株式会社製）を用い印加電圧１０ＫＶ、
印加時間２０秒の条件にて行った。 単位：秒
℃、３０ｋｇ荷重、単位：ｍｌ／ｍｉｎ 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じて測定した。なお、試験片
は２３℃、５０％の相対湿度で一昼夜以上状態調整した
後測定した。 単位：１０4 ｋｇ／ｃｍ2 （２）表面状態 ９０×４０×３ｍｍの平板を多湿下（２３℃、相対湿度
８５％）のもとに一昼夜放置後、触感にて判断した。 ○：べとつき無し、 ×：べとつき有り （３）帯電防止性 ４５×４０×３ｍｍの平板を用い次の各条件で測定し
た。 イ． 試験片を２３℃、５５％相対湿度の条件で一昼夜
以上状態調整した後、半減期を測定した。 ロ． 試験片の表面を純水でよく洗浄した後、２３℃、
５５％相対湿度の条件で一昼夜以上状態調整した後、半
減期を測定した。 なお、半減期の測定はスタティック・オネストソータ
（シンド静電気株式会社製）を用い印加電圧１０ＫＶ、
印加時間２０秒の条件にて行った。 単位：秒
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】
【表７】
【００４５】
【表８】
【００４６】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物において
は、配合される２種類の化合物による相乗的効果により
優れた帯電防止性能が得られるものであり、永久帯電防
止性を必要とする各種工業部品材料としての利用価値が
高い。
は、配合される２種類の化合物による相乗的効果により
優れた帯電防止性能が得られるものであり、永久帯電防
止性を必要とする各種工業部品材料としての利用価値が
高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 25/04 67:02）
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ゴム強化もしくは非強化スチレン系
樹脂７０〜９９重量部と、 （Ｂ）ポリアルキレンオキシドグリコールと、多価カル
ボン酸、多価カルボン酸低級アルキルエステル、多価カ
ルボン酸無水物及び有機ポリイソシアネートからなる群
より選ばれた少なくとも一種の化合物とを反応させてな
る平均分子量１０，０００以上の高分子量化合物３０〜
１重量部、からなる組成物１００重量部に対して、 （Ｃ）有機スルホン酸塩０．１〜５重量部を配合してな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26531592A JP3404412B2 (ja) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26531592A JP3404412B2 (ja) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192516A true JPH06192516A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3404412B2 JP3404412B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=17415492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26531592A Expired - Fee Related JP3404412B2 (ja) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3404412B2 (ja) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50107215A (ja) * | 1974-02-06 | 1975-08-23 | ||
| JPS50116713A (ja) * | 1974-02-26 | 1975-09-12 | ||
| JPS5558249A (en) * | 1978-10-24 | 1980-04-30 | Toray Ind Inc | Molded aromatic polybutylene terephthalate resin article |
| JPS56159245A (en) * | 1980-05-12 | 1981-12-08 | Toray Ind Inc | Molded polyester resin article |
| JPS5918751A (ja) * | 1982-07-22 | 1984-01-31 | Toray Ind Inc | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
| JPS61258860A (ja) * | 1985-05-13 | 1986-11-17 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
| JPH0665508A (ja) * | 1992-08-18 | 1994-03-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 制電性樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-09-07 JP JP26531592A patent/JP3404412B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50107215A (ja) * | 1974-02-06 | 1975-08-23 | ||
| JPS50116713A (ja) * | 1974-02-26 | 1975-09-12 | ||
| JPS5558249A (en) * | 1978-10-24 | 1980-04-30 | Toray Ind Inc | Molded aromatic polybutylene terephthalate resin article |
| JPS56159245A (en) * | 1980-05-12 | 1981-12-08 | Toray Ind Inc | Molded polyester resin article |
| JPS5918751A (ja) * | 1982-07-22 | 1984-01-31 | Toray Ind Inc | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
| JPS61258860A (ja) * | 1985-05-13 | 1986-11-17 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
| JPH0665508A (ja) * | 1992-08-18 | 1994-03-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 制電性樹脂組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3404412B2 (ja) | 2003-05-06 |
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