JPH06184437A - 高衝撃性に改質された強化されたポリアミド６６ - Google Patents
高衝撃性に改質された強化されたポリアミド６６Info
- Publication number
- JPH06184437A JPH06184437A JP5220471A JP22047193A JPH06184437A JP H06184437 A JPH06184437 A JP H06184437A JP 5220471 A JP5220471 A JP 5220471A JP 22047193 A JP22047193 A JP 22047193A JP H06184437 A JPH06184437 A JP H06184437A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acid
- polyamide
- aminomethyl
- molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ａ）１９−７０重量％のポリヘキサメチレン
アジピン酸アミド、 Ｂ）６−１６重量％の Ｂ１）８０−９８重量％のラクタム類から誘導された単
位と Ｂ２）２０−２重量％のイソフタル酸および３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンま
たはアゼライン酸およびヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位とのコポリアミド、 Ｃ）４−１５重量％のエラストマー、並びに Ｄ）５０−２０重量％の鉱物充填剤 を含有しており、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計が１０
０重量％である、高衝撃性ポリアミド成型用混和物、並
びにこれらの成型用混和物から製造された成型品。 【効果】 本発明に従う成型用混和物においては、高い
耐熱性を減じることなく特に低温における充填剤−含有
ポリアミド類の靭性が改良された。
アジピン酸アミド、 Ｂ）６−１６重量％の Ｂ１）８０−９８重量％のラクタム類から誘導された単
位と Ｂ２）２０−２重量％のイソフタル酸および３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンま
たはアゼライン酸およびヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位とのコポリアミド、 Ｃ）４−１５重量％のエラストマー、並びに Ｄ）５０−２０重量％の鉱物充填剤 を含有しており、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計が１０
０重量％である、高衝撃性ポリアミド成型用混和物、並
びにこれらの成型用混和物から製造された成型品。 【効果】 本発明に従う成型用混和物においては、高い
耐熱性を減じることなく特に低温における充填剤−含有
ポリアミド類の靭性が改良された。
Description
【０００１】本発明は、潜在性の酸基を有するゴム共重
合体類の他に特定のポリアミド類を含有している充填剤
で強化されたポリアミド成型用混和物およびそれらの製
造方法に関するものである。
合体類の他に特定のポリアミド類を含有している充填剤
で強化されたポリアミド成型用混和物およびそれらの製
造方法に関するものである。
【０００２】それらの好適な機械的および物理的性質の
ために、ポリアミド類は重要な構成物質として確固たる
位置を占めている。ポリアミド類の特別な性質はそれら
の比較的高い水吸収性である。
ために、ポリアミド類は重要な構成物質として確固たる
位置を占めている。ポリアミド類の特別な性質はそれら
の比較的高い水吸収性である。
【０００３】例えば靭性、破壊時の伸び、誘電強度およ
び弾性モジュラスの如き重要な性能性質の大部分は水吸
収性に依存している。ポリアミド類のある種の性質は水
吸収性により改良されるが、他のものは悪影響を受け
る。すなわち、衝撃強度は増加するが、剛性および誘電
強度は成型したての部品と比べて減少する。
び弾性モジュラスの如き重要な性能性質の大部分は水吸
収性に依存している。ポリアミド類のある種の性質は水
吸収性により改良されるが、他のものは悪影響を受け
る。すなわち、衝撃強度は増加するが、剛性および誘電
強度は成型したての部品と比べて減少する。
【０００４】水吸収性は成型品の不適切な寸法安定性も
生じる。水との短時間の接触により生じる寸法変化だけ
が回復可能であり、水に対する長期露呈は成型品中で安
定な非可逆的な寸法変化をもたらす。
生じる。水との短時間の接触により生じる寸法変化だけ
が回復可能であり、水に対する長期露呈は成型品中で安
定な非可逆的な寸法変化をもたらす。
【０００５】強化されていないポリアミド類の低い寸法
安定性、強度、剛性および耐熱性は多くの用途にとって
不適切である。しかしながら、ポリアミド成型品を例え
ば自動車、装置、器具または機械製作における場合のよ
うに支持または強度増加機能を果すことを意図するな
ら、ポリアミド成型品の剛性および寸法安定性の維持ま
たは改良が重要な条件である。これらの欠点は強化用物
質の添加により大部分克服される。例えば、ガラス繊
維、ガラスビーズまたは改質鉱物が溶融状態の熱プラス
チックスに加えられる。
安定性、強度、剛性および耐熱性は多くの用途にとって
不適切である。しかしながら、ポリアミド成型品を例え
ば自動車、装置、器具または機械製作における場合のよ
うに支持または強度増加機能を果すことを意図するな
ら、ポリアミド成型品の剛性および寸法安定性の維持ま
たは改良が重要な条件である。これらの欠点は強化用物
質の添加により大部分克服される。例えば、ガラス繊
維、ガラスビーズまたは改質鉱物が溶融状態の熱プラス
チックスに加えられる。
【０００６】しかしながら、これらの強化用物質により
得られる改良はある種の欠点を有している。剛性および
強度は一般的にかなりの程度に増加するが、弾性、特に
衝撃強度、は劇的に減少する。これは広範囲の用途にと
ってしばしば障害となる。さらに、強化用物質の含有量
増加につれて満足のいく表面を有する成型品を得ること
がますます難しくなる。
得られる改良はある種の欠点を有している。剛性および
強度は一般的にかなりの程度に増加するが、弾性、特に
衝撃強度、は劇的に減少する。これは広範囲の用途にと
ってしばしば障害となる。さらに、強化用物質の含有量
増加につれて満足のいく表面を有する成型品を得ること
がますます難しくなる。
【０００７】ドイツ特許２９ ４４ ６１１の教示に従う
と、５−５０重量％のカプロラクタムとアジピン酸ヘキ
サメチレンとのコポリアミドの添加により鉱物が充填さ
れている６６成型品の表面を改良することができる。
と、５−５０重量％のカプロラクタムとアジピン酸ヘキ
サメチレンとのコポリアミドの添加により鉱物が充填さ
れている６６成型品の表面を改良することができる。
【０００８】同じものであるヨーロッパ特許出願２８
３９１は、種々の粘度のポリアミド６６並びにカプロラ
クタムとアジピン酸ヘキサメチレンとのコポリアミド
の、充填剤を含有しているポリアミド成型用混和物を記
載している。
３９１は、種々の粘度のポリアミド６６並びにカプロラ
クタムとアジピン酸ヘキサメチレンとのコポリアミド
の、充填剤を含有しているポリアミド成型用混和物を記
載している。
【０００９】ドイツ特許３２ ００ ４２８は、ポリアミ
ド６６またはポリアミド６並びに部分的にイソフォロン
ジアミンにより置換されていてもよい２,２,４−および
／もしくは２,４,４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの非晶質
透明ポリアミド類のガラス繊維強化混合物を特許請求し
ている。
ド６６またはポリアミド６並びに部分的にイソフォロン
ジアミンにより置換されていてもよい２,２,４−および
／もしくは２,４,４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの非晶質
透明ポリアミド類のガラス繊維強化混合物を特許請求し
ている。
【００１０】米国特許４,４０４,３１７に従うと、充填
剤が加えられている部分的結晶性ポリアミド並びにイソ
フタル／テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンアミド
と任意のε−カプロラクタムまたはラウリンラクタムと
の非晶質ポリアミドの混合物が特に高い溶媒抵抗性を示
している。
剤が加えられている部分的結晶性ポリアミド並びにイソ
フタル／テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンアミド
と任意のε−カプロラクタムまたはラウリンラクタムと
の非晶質ポリアミドの混合物が特に高い溶媒抵抗性を示
している。
【００１１】これらのポリアミド混合物の製造により多
くの重要な性質が改良されているが、靭性における増加
は不適切である。
くの重要な性質が改良されているが、靭性における増加
は不適切である。
【００１２】従って、しばしば例えばポリオレフィン類
の如き弾性重合体類および例えばポリブタジエン／アク
リロニトリルの如きゴムを基にしたエラストマー類、ま
たは改質されたグラフト重合体類を加えて靭性を増加さ
せている。
の如き弾性重合体類および例えばポリブタジエン／アク
リロニトリルの如きゴムを基にしたエラストマー類、ま
たは改質されたグラフト重合体類を加えて靭性を増加さ
せている。
【００１３】ドイツ特許３７ ３５ ４０４は、１−２０
重量単位のε−カプロラクタムを含有しているアジピン
酸／ヘキサメチレンジアミンを基にしたコポリアミド、
ポリアミド６６および衝撃−改質用ゴムの充填剤−含有
成型用混和物を記載している。
重量単位のε−カプロラクタムを含有しているアジピン
酸／ヘキサメチレンジアミンを基にしたコポリアミド、
ポリアミド６６および衝撃−改質用ゴムの充填剤−含有
成型用混和物を記載している。
【００１４】ドイツ特許３８ １７ ２７９は、イソフタ
ル／テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミンの非晶質コ
ポリアミド、部分的結晶性ポリアミドおよび衝撃−改質
用ゴムの成型用混和物を特許請求しており、希望により
これらの成型用混和物は充填剤を含有することもでき
る。
ル／テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミンの非晶質コ
ポリアミド、部分的結晶性ポリアミドおよび衝撃−改質
用ゴムの成型用混和物を特許請求しており、希望により
これらの成型用混和物は充填剤を含有することもでき
る。
【００１５】ヨーロッパ特許３４ ７０４は、希望によ
り充填剤も含有していてもよいポリアミド６６およびポ
リアミド６と改質剤としてのＥＰＤＭとの混合物を記載
している。
り充填剤も含有していてもよいポリアミド６６およびポ
リアミド６と改質剤としてのＥＰＤＭとの混合物を記載
している。
【００１６】ヨーロッパ特許３２７ ９７８に従うと、
０.５−３重量％の反応性基を含有しているゴムの添加
により充填ポリアミドの表面および塗装性における顕著
な改良が得られる。
０.５−３重量％の反応性基を含有しているゴムの添加
により充填ポリアミドの表面および塗装性における顕著
な改良が得られる。
【００１７】米国特許４,４１０,６６１は、良好な寸法
安定性および化学物質抵抗性により特徴づけられている
ポリアミド６６、非晶質ポリアミドおよび衝撃改質剤の
混合物を記載している。
安定性および化学物質抵抗性により特徴づけられている
ポリアミド６６、非晶質ポリアミドおよび衝撃改質剤の
混合物を記載している。
【００１８】これらの方法でも靭性−関連性質において
は部分的改良だけが生じしかも耐熱性には悪影響を有し
ているため、それらは例えばハブキャップの如きある種
の用途用には不満足である。
は部分的改良だけが生じしかも耐熱性には悪影響を有し
ているため、それらは例えばハブキャップの如きある種
の用途用には不満足である。
【００１９】従って、本発明に課される問題は高い耐熱
性を減じることなく特に低温における充填剤−含有ポリ
アミド類の靭性の改良を得ることである。驚くべきこと
に、この問題は下記のポリアミド混合物により解決でき
るということが見いだされた。
性を減じることなく特に低温における充填剤−含有ポリ
アミド類の靭性の改良を得ることである。驚くべきこと
に、この問題は下記のポリアミド混合物により解決でき
るということが見いだされた。
【００２０】本発明は、 Ａ）１９−７０重量％のポリヘキサメチレンアジピン酸
アミド、 Ｂ）６−１６重量％のそして好適には８−１４重量％の Ｂ１）８０−９８重量％のそして好適には８４−９５重
量％のラクタム類から誘導された単位と Ｂ２）２０−２重量％のそして好適には１６−５重量％
のイソフタル酸および３−アミノメチル−３,５,５−ト
リメチルシクロヘキシルアミンまたはアゼライン酸およ
びヘキサメチレンジアミンから誘導された単位とのコポ
リアミド、 Ｃ）４−１５重量％のそして好適には６−１０重量％の
エラストマー、並びに Ｄ）５０−２０重量％のそして好適には３０−２０重量
％の鉱物充填剤を含有しており、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋
Ｄ）の合計が１００重量％である、高衝撃性ポリアミド
成型用混和物に関するものである。
アミド、 Ｂ）６−１６重量％のそして好適には８−１４重量％の Ｂ１）８０−９８重量％のそして好適には８４−９５重
量％のラクタム類から誘導された単位と Ｂ２）２０−２重量％のそして好適には１６−５重量％
のイソフタル酸および３−アミノメチル−３,５,５−ト
リメチルシクロヘキシルアミンまたはアゼライン酸およ
びヘキサメチレンジアミンから誘導された単位とのコポ
リアミド、 Ｃ）４−１５重量％のそして好適には６−１０重量％の
エラストマー、並びに Ｄ）５０−２０重量％のそして好適には３０−２０重量
％の鉱物充填剤を含有しており、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋
Ｄ）の合計が１００重量％である、高衝撃性ポリアミド
成型用混和物に関するものである。
【００２１】Ｈ.ホッフ(Hopf)、「ポリアミド(Die Poly
amide)」、スプリンゲル・フェルラグ、ベルリン、１９
５４中に詳細に記されている部分的結晶性ポリヘキサメ
チレンアジピン酸アミドが、本発明に従う成型用混和物
のポリアミド成分Ａ）として適している（対応する製品
は例えばバイエルＡＧの製品であるデュレタンRまたは
バスフＡＧの製品であるウルトラミドRとして市販され
ている）。
amide)」、スプリンゲル・フェルラグ、ベルリン、１９
５４中に詳細に記されている部分的結晶性ポリヘキサメ
チレンアジピン酸アミドが、本発明に従う成型用混和物
のポリアミド成分Ａ）として適している（対応する製品
は例えばバイエルＡＧの製品であるデュレタンRまたは
バスフＡＧの製品であるウルトラミドRとして市販され
ている）。
【００２２】ポリアミド成分Ｂ）は、アミノカルボン酸
類、例えばω−アミノカプロン酸もしくはω−アミノウ
ンデカン酸、またはそれらのラクタム類から、特定ジア
ミン類、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、２,２−ビス−(４−アミノシクロヘキシル)−プロ
パン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、３−アミノメチル−３,５,５−トリメ
チルシクロヘキシルアミン、２,５−および／または２,
６−ビス−(アミノメチル)−ノルボルナンおよび／また
は１,４−ジアミノメチルシクロヘキサン、の存在下で
の、ジカルボン酸類、例えばシュウ酸、アゼライン酸、
デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２,
２,４−および／または２,４,４−トリメチルアジピン
酸、テレフタル酸またはイソフタル酸との重縮合により
得られるアミド類から選択することができる。もちろ
ん、数種の単量体類の重縮合により得られる共重合体類
も適している。
類、例えばω−アミノカプロン酸もしくはω−アミノウ
ンデカン酸、またはそれらのラクタム類から、特定ジア
ミン類、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、２,２−ビス−(４−アミノシクロヘキシル)−プロ
パン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、３−アミノメチル−３,５,５−トリメ
チルシクロヘキシルアミン、２,５−および／または２,
６−ビス−(アミノメチル)−ノルボルナンおよび／また
は１,４−ジアミノメチルシクロヘキサン、の存在下で
の、ジカルボン酸類、例えばシュウ酸、アゼライン酸、
デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２,
２,４−および／または２,４,４−トリメチルアジピン
酸、テレフタル酸またはイソフタル酸との重縮合により
得られるアミド類から選択することができる。もちろ
ん、数種の単量体類の重縮合により得られる共重合体類
も適している。
【００２３】アミノカルボン酸類、例えばω−アミノカ
プロン酸またはω−アミノウンデカン酸、またはそれら
のラクタム類が添加されているアゼライン酸、イソフタ
ル酸および／またはテレフタル酸とアミノメチル−３,
５,５−トリメチルシクロヘキシルアミン、ｍ−キシリ
レンジアミン、２,５−および／または２,６−ビス−
(アミノメチル)−ノルボルナンとのポリアミド類が好適
である。
プロン酸またはω−アミノウンデカン酸、またはそれら
のラクタム類が添加されているアゼライン酸、イソフタ
ル酸および／またはテレフタル酸とアミノメチル−３,
５,５−トリメチルシクロヘキシルアミン、ｍ−キシリ
レンジアミン、２,５−および／または２,６−ビス−
(アミノメチル)−ノルボルナンとのポリアミド類が好適
である。
【００２４】イソフタル酸、３−アミノメチル−３,５,
５−トリメチルシクロヘキシルアミンおよびε−カプロ
ラクタムのコポリアミド類が特に好適である。
５−トリメチルシクロヘキシルアミンおよびε−カプロ
ラクタムのコポリアミド類が特に好適である。
【００２５】成分Ｃ）として使用されるエラストマー類
は、０℃より低い、好適には−１０℃より低い、そして
より好適には−１４℃以下〜−１４０℃の、ガラス転移
温度を有しておりそしてポリアミドとの混合物状で純粋
ポリアミドと比べて衝撃強度における改良を生じる重合
体類である。そのようなエラストマー類の例は、種々の
ゴム類、例えばエチレン／プロピレンゴム、ポリイソプ
レン、ポリシロキサン類、ジエン、オレフィンおよびア
クリレートゴム類並びに天然ゴム類、スチレン／ブタジ
エンブロック共重合体類、（メタ）アクリレートとのエ
チレン共重合体類、並びにポリエステルアミド／ポリエ
ーテルブロック共重合体類である。
は、０℃より低い、好適には−１０℃より低い、そして
より好適には−１４℃以下〜−１４０℃の、ガラス転移
温度を有しておりそしてポリアミドとの混合物状で純粋
ポリアミドと比べて衝撃強度における改良を生じる重合
体類である。そのようなエラストマー類の例は、種々の
ゴム類、例えばエチレン／プロピレンゴム、ポリイソプ
レン、ポリシロキサン類、ジエン、オレフィンおよびア
クリレートゴム類並びに天然ゴム類、スチレン／ブタジ
エンブロック共重合体類、（メタ）アクリレートとのエ
チレン共重合体類、並びにポリエステルアミド／ポリエ
ーテルブロック共重合体類である。
【００２６】本質的に下記の単量体類：ブタジエン、イ
ソプレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレンお
よびアルコール成分中の炭素数が１−１８の（メタ）ア
クリレート類：のうちの少なくとも２種から得られるゴ
ム−弾性性質を有する共重合体類、すなわちメソデン・
デル・オルガニッシェン・ヘミイ(Methoden der Organi
schen Chemie)、ホウベンーウエイル(Houben-Weyl)、１
４／１巻、ジョージ・チエメ・フェルラグ、スタットガ
ルト、１９６１、３９３−４０６頁中およびＣ.ブック
ナル(Bucknall)、「靭性付与されたプラスチックス(Tou
ghened Plastics)」、アプライド・サイエンス・パブリ
ッシャーズ、ロンドン、１９７７中に記されている型の
重合体類、を使用することが好ましい。好適な重合体
は、２０重量％以上のそして好適には４０重量％以上の
ゲル含有量を有している。
ソプレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレンお
よびアルコール成分中の炭素数が１−１８の（メタ）ア
クリレート類：のうちの少なくとも２種から得られるゴ
ム−弾性性質を有する共重合体類、すなわちメソデン・
デル・オルガニッシェン・ヘミイ(Methoden der Organi
schen Chemie)、ホウベンーウエイル(Houben-Weyl)、１
４／１巻、ジョージ・チエメ・フェルラグ、スタットガ
ルト、１９６１、３９３−４０６頁中およびＣ.ブック
ナル(Bucknall)、「靭性付与されたプラスチックス(Tou
ghened Plastics)」、アプライド・サイエンス・パブリ
ッシャーズ、ロンドン、１９７７中に記されている型の
重合体類、を使用することが好ましい。好適な重合体
は、２０重量％以上のそして好適には４０重量％以上の
ゲル含有量を有している。
【００２７】ポリアミドの末端アミンまたはカルボキシ
ル基に対する接着性を供する反応性成分を含有している
ゴム類が特に好適である。オレフィン系不飽和カルボン
酸類、例えばアクリル酸およびメタクリル酸、並びにそ
れらの誘導体類、特にターシャリー−ブチルエステル類
および／またはエポキシ基を含有しているもの、並びに
α,β−不飽和ジカルボン酸類、例えばマレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ストラコン酸また
はそれらの無水物、がこれに関して挙げられる。
ル基に対する接着性を供する反応性成分を含有している
ゴム類が特に好適である。オレフィン系不飽和カルボン
酸類、例えばアクリル酸およびメタクリル酸、並びにそ
れらの誘導体類、特にターシャリー−ブチルエステル類
および／またはエポキシ基を含有しているもの、並びに
α,β−不飽和ジカルボン酸類、例えばマレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ストラコン酸また
はそれらの無水物、がこれに関して挙げられる。
【００２８】本発明の概念において好適な型のエラスト
マー類Ｃ）は、Ｘ−Ｙ−またはＸ−Ｙ−Ｘ型の芳香族ビ
ニル単量体（Ｘ）および共役ジエン（Ｙ）の選択的に水
素化されたブロック共重合体類である。「エンサイクロ
ペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テク
ノロジー(Encyclopedia of Polymer Science andTechno
logy)」、１５巻、インターサイエンス、ニューヨーク
（１９７１）、５０８頁以下に記されているスチレン／
ジエンブロック共重合体類の製造用に使用されている技
術を、例えばスチレン、α−メチルスチレンおよび／ま
たはビニルトルエンと例えばブタジエンおよび／または
イソプレンの如き共役ジエン類との適切なブロック共重
合体類の製造用に一般的に使用することができる。選択
的水素化はそれ自体は既知である方法により行うことが
でき、そしてそのことはエチレン系二重結合が実質的に
完全に水素化されており芳香族二重結合が大きく影響を
受けないということを意味している。
マー類Ｃ）は、Ｘ−Ｙ−またはＸ−Ｙ−Ｘ型の芳香族ビ
ニル単量体（Ｘ）および共役ジエン（Ｙ）の選択的に水
素化されたブロック共重合体類である。「エンサイクロ
ペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テク
ノロジー(Encyclopedia of Polymer Science andTechno
logy)」、１５巻、インターサイエンス、ニューヨーク
（１９７１）、５０８頁以下に記されているスチレン／
ジエンブロック共重合体類の製造用に使用されている技
術を、例えばスチレン、α−メチルスチレンおよび／ま
たはビニルトルエンと例えばブタジエンおよび／または
イソプレンの如き共役ジエン類との適切なブロック共重
合体類の製造用に一般的に使用することができる。選択
的水素化はそれ自体は既知である方法により行うことが
でき、そしてそのことはエチレン系二重結合が実質的に
完全に水素化されており芳香族二重結合が大きく影響を
受けないということを意味している。
【００２９】エテン単位対プロペン単位の比が好適には
４０：６０−９０：１０の範囲にあるようないわゆるエ
テン／プロペン（ＥＰＭ）ゴム類およびエテン／プロペ
ン／ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム類が、他の群の好適改質剤
として挙げられる。エテン対プロペン単位の重量比が４
０：６０−６５：３５であるいわゆるＥＰＭゴム類およ
びＥＰＤＭゴム類が特に好適である。それらは非晶質ま
たは半結晶性であってもよい。
４０：６０−９０：１０の範囲にあるようないわゆるエ
テン／プロペン（ＥＰＭ）ゴム類およびエテン／プロペ
ン／ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム類が、他の群の好適改質剤
として挙げられる。エテン対プロペン単位の重量比が４
０：６０−６５：３５であるいわゆるＥＰＭゴム類およ
びＥＰＤＭゴム類が特に好適である。それらは非晶質ま
たは半結晶性であってもよい。
【００３０】架橋結合されていないＥＰＭおよびＥＰＤ
Ｍゴム類のムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）は２
５−１００の間そして好適には３５−９０の間である
（ＤＩＮ５３ ５２３に従う）。架橋結合されていない
ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴム類のゲル含有量は１重量％以
下である。ＥＰＭゴム類はほとんど二重結合を有してい
ないが、エテン／プロペン／ジエン三元共重合体類（Ｅ
ＰＤＭ）は１−２０個の二重結合／１００個の炭素原子
を含有することができる。
Ｍゴム類のムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）は２
５−１００の間そして好適には３５−９０の間である
（ＤＩＮ５３ ５２３に従う）。架橋結合されていない
ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴム類のゲル含有量は１重量％以
下である。ＥＰＭゴム類はほとんど二重結合を有してい
ないが、エテン／プロペン／ジエン三元共重合体類（Ｅ
ＰＤＭ）は１−２０個の二重結合／１００個の炭素原子
を含有することができる。
【００３１】ＥＰＤＭゴム類用に適しているジエン単量
体類の例は、共役ジエン類、例えばイソプレンおよびブ
タジエン、並びに炭素数が５−２５の非共役ジエン類、
例えば１,４−ペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、
１,５−ヘキサジエン、２,５−ジメチル−１,５−ヘキ
サジエン、並びに１,４−および１,７−オクタジエン；
環式ジエン類、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキ
サジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジ
エン；アルケニルノルボルネン類、例えば５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボル
ネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロ
ペニル−５−ノルボルネンおよびトリシクロジエン類、
例えば３−メチル−トリシクロ−(５,２,１,０,２,６)
−３,８−デカジエンである。非共役ジエン類である１,
５−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンおよびジシ
クロペンタジエンが好適である。ＥＰＤＭ中のジエン含
有量は好適には０.５−１０重量％である。当該型のＥ
ＰＭおよびＥＰＤＭゴム類は例えばドイツ公開明細書２
８ ０８ ７０９中に記されている。
体類の例は、共役ジエン類、例えばイソプレンおよびブ
タジエン、並びに炭素数が５−２５の非共役ジエン類、
例えば１,４−ペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、
１,５−ヘキサジエン、２,５−ジメチル−１,５−ヘキ
サジエン、並びに１,４−および１,７−オクタジエン；
環式ジエン類、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキ
サジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジ
エン；アルケニルノルボルネン類、例えば５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボル
ネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロ
ペニル−５−ノルボルネンおよびトリシクロジエン類、
例えば３−メチル−トリシクロ−(５,２,１,０,２,６)
−３,８−デカジエンである。非共役ジエン類である１,
５−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンおよびジシ
クロペンタジエンが好適である。ＥＰＤＭ中のジエン含
有量は好適には０.５−１０重量％である。当該型のＥ
ＰＭおよびＥＰＤＭゴム類は例えばドイツ公開明細書２
８ ０８ ７０９中に記されている。
【００３２】水素化されたＸ−Ｙブロック共重合体類並
びにＥＰＭおよびＥＰＤＭゴム類は好適には、０.７−
４重量％の量のエポキシ基または反応性カルボン酸類も
しくはそれらの誘導体類でグラフト化されている。アク
リル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体類、特にエ
ステル類および／またはエポキシ基を含有しているも
の、並びにα,β−不飽和ジカルボン酸類、例えばマレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ビニル
安息香酸、ビニルフタル酸、シトラコン酸およびそれら
の無水物がこれに関して例として挙げられる。カルボキ
シル基は塩基性金属塩類で部分的に中和されていてもよ
く、すなわちここで当該金属イオンは一価、二価または
三価の金属イオン、例えばＮａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｋ、であ
る。
びにＥＰＭおよびＥＰＤＭゴム類は好適には、０.７−
４重量％の量のエポキシ基または反応性カルボン酸類も
しくはそれらの誘導体類でグラフト化されている。アク
リル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体類、特にエ
ステル類および／またはエポキシ基を含有しているも
の、並びにα,β−不飽和ジカルボン酸類、例えばマレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ビニル
安息香酸、ビニルフタル酸、シトラコン酸およびそれら
の無水物がこれに関して例として挙げられる。カルボキ
シル基は塩基性金属塩類で部分的に中和されていてもよ
く、すなわちここで当該金属イオンは一価、二価または
三価の金属イオン、例えばＮａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｋ、であ
る。
【００３３】使用される強化用物質Ｄ）は主として、鉱
物充填剤、例えばアスベスト類、シリカ、滑石、珪酸カ
ルシウム（ウォラストナイト）、珪酸アルミニウム、炭
酸マグネシウム、ミクロビット、チョーク、か焼カオリ
ン類、雲母（ムスコバイト）、長石およびシリカ粉末ま
たはこれらの充填剤の組み合わせである。充填剤を一般
的な有機シランを基にしたサイジング剤および結合剤、
例えばトリメトキシアミノプロピルシラン、でコーテイ
ングすることもできる。
物充填剤、例えばアスベスト類、シリカ、滑石、珪酸カ
ルシウム（ウォラストナイト）、珪酸アルミニウム、炭
酸マグネシウム、ミクロビット、チョーク、か焼カオリ
ン類、雲母（ムスコバイト）、長石およびシリカ粉末ま
たはこれらの充填剤の組み合わせである。充填剤を一般
的な有機シランを基にしたサイジング剤および結合剤、
例えばトリメトキシアミノプロピルシラン、でコーテイ
ングすることもできる。
【００３４】シランサイジング剤と一緒のか焼カオリン
およびウォラストナイトが好適である。
およびウォラストナイトが好適である。
【００３５】鉱物充填剤の代わりに、本発明に従う成型
用混和物はガラスビーズ、ガラス粉末、無機強化用物質
または液体結晶性重合体の繊維を含有することもでき
る。これらは、例えば、セラミック充填剤、例えば亜硝
酸アルミニウムおよびホウ素、または充填剤と例えばガ
ラスビーズ、炭素繊維またはアラミド繊維の如き強化用
物質との組み合わせである。
用混和物はガラスビーズ、ガラス粉末、無機強化用物質
または液体結晶性重合体の繊維を含有することもでき
る。これらは、例えば、セラミック充填剤、例えば亜硝
酸アルミニウムおよびホウ素、または充填剤と例えばガ
ラスビーズ、炭素繊維またはアラミド繊維の如き強化用
物質との組み合わせである。
【００３６】さらに、本発明に従う成型用混和物は一般
的添加物、例えば染料、顔料、安定剤、防炎添加物、核
形成剤、潤滑剤および型抜き剤、を含有することもでき
る。本発明に従う成型用混和物は強化熱可塑物用に典型
的に使用されている方法により製造することができる。
最初に成分類Ａ）、Ｂ）およびＣ）を加えそして成分
Ｄ）を溶融物中に加えることによりまたは成分類Ｂ）、
Ｃ）およびＤ）を成分Ａ）中に加えることにより、充填
剤をポリアミド成型用混和物の中に混練器、混合ロール
または単独−スクリューもしくは複数−スクリュー押し
出し器を用いて２７０℃以上の温度において加えること
ができる。しかしながら、成分類Ａ）およびＢ）または
Ａ）およびＣ）を処理前に混合しそして次に生じた混合
物に他の二種の成分類Ｃ）およびＤ）またはＢ）および
Ｄ）を加えることもできる。添加物の量は、添加物が混
合物中で希望する効果を与えることができるような方法
に、計量すべきである。この量は予備試験により容易に
決めることができる。
的添加物、例えば染料、顔料、安定剤、防炎添加物、核
形成剤、潤滑剤および型抜き剤、を含有することもでき
る。本発明に従う成型用混和物は強化熱可塑物用に典型
的に使用されている方法により製造することができる。
最初に成分類Ａ）、Ｂ）およびＣ）を加えそして成分
Ｄ）を溶融物中に加えることによりまたは成分類Ｂ）、
Ｃ）およびＤ）を成分Ａ）中に加えることにより、充填
剤をポリアミド成型用混和物の中に混練器、混合ロール
または単独−スクリューもしくは複数−スクリュー押し
出し器を用いて２７０℃以上の温度において加えること
ができる。しかしながら、成分類Ａ）およびＢ）または
Ａ）およびＣ）を処理前に混合しそして次に生じた混合
物に他の二種の成分類Ｃ）およびＤ）またはＢ）および
Ｄ）を加えることもできる。添加物の量は、添加物が混
合物中で希望する効果を与えることができるような方法
に、計量すべきである。この量は予備試験により容易に
決めることができる。
【００３７】
【実施例】下記の成分類を実施例１−１２用に使用し
た。
た。
【００３８】Ａ）３.０の相対粘度（ｍ−クレゾール中
１重量％溶液に対して２５℃において測定された）を有
するポリアミド６６ Ｂ１）３.０の相対粘度（ｍ−クレゾール中１重量％溶
液に対して２５℃において測定された）を有するポリア
ミド６ Ｂ２）９５重量％のε−カプロラクタム、５重量％のア
ジピン酸／ヘキサメチレンジアミンのコポリアミド；相
対粘度２.９（ｍ−クレゾール中１重量％溶液に対して
２５℃において測定された） Ｂ３）５重量％のイソフタル酸、５重量％の３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンお
よび９０重量％のε−カプロラクタムのポリアミド；相
対粘度３.１（ｍ−クレゾール中１重量％溶液に対して
２５℃において測定された） Ｂ４）５重量％のイソフタル酸、５重量％の３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンお
よび９０重量％のε−カプロラクタムのポリアミド；相
対粘度３.６（ｍ−クレゾール中１重量％溶液に対して
２５℃において測定された） Ｂ５）２.５の相対粘度（ｍ−クレゾール中１重量％溶
液に対して２５℃において測定された）を有するヘキサ
メチレンジアミンおよびイソフタル酸の非晶質ポリアミ
ド Ｂ６）８重量％のアゼライン酸、８重量％のヘキサメチ
レンジアミンおよび８４重量％のε−カプロラクタムの
ポリアミド；相対粘度３.５（ｍ−クレゾール中１重量
％溶液に対して２５℃において測定された） Ｃ１）８０重量部の架橋結合されたポリブタジエン（ト
ルエン中で測定された７０％以上のゲル含有量）並びに
２０重量部の１８重量部のメチルメタクリレートおよび
２重量部のｎ−ブチルアクリレートのグラフト殻の乳化
重合体、ここでラテックス中に存在しているグラフト基
質の平均粒子直径は０.３−０.４μｍの間である（ドイ
ツ特許３ １０５ ３６４およびドイツ特許３ ０１９ ２
３３参照） Ｃ２）約０.７重量％の無水マレイン酸でグラフト化さ
れたエチレン（４５重量％）／プロピレンのＥＰＭゴ
ム、密度０.８６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＩ（２.１６ｋｇ／２
３０℃）＝３、エキセロルＶＡ１８０３（エキソンの製
品）−製造に関してはＷＯ９１／０７４６７、実施例１
−６を参照のこと。
１重量％溶液に対して２５℃において測定された）を有
するポリアミド６６ Ｂ１）３.０の相対粘度（ｍ−クレゾール中１重量％溶
液に対して２５℃において測定された）を有するポリア
ミド６ Ｂ２）９５重量％のε−カプロラクタム、５重量％のア
ジピン酸／ヘキサメチレンジアミンのコポリアミド；相
対粘度２.９（ｍ−クレゾール中１重量％溶液に対して
２５℃において測定された） Ｂ３）５重量％のイソフタル酸、５重量％の３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンお
よび９０重量％のε−カプロラクタムのポリアミド；相
対粘度３.１（ｍ−クレゾール中１重量％溶液に対して
２５℃において測定された） Ｂ４）５重量％のイソフタル酸、５重量％の３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンお
よび９０重量％のε−カプロラクタムのポリアミド；相
対粘度３.６（ｍ−クレゾール中１重量％溶液に対して
２５℃において測定された） Ｂ５）２.５の相対粘度（ｍ−クレゾール中１重量％溶
液に対して２５℃において測定された）を有するヘキサ
メチレンジアミンおよびイソフタル酸の非晶質ポリアミ
ド Ｂ６）８重量％のアゼライン酸、８重量％のヘキサメチ
レンジアミンおよび８４重量％のε−カプロラクタムの
ポリアミド；相対粘度３.５（ｍ−クレゾール中１重量
％溶液に対して２５℃において測定された） Ｃ１）８０重量部の架橋結合されたポリブタジエン（ト
ルエン中で測定された７０％以上のゲル含有量）並びに
２０重量部の１８重量部のメチルメタクリレートおよび
２重量部のｎ−ブチルアクリレートのグラフト殻の乳化
重合体、ここでラテックス中に存在しているグラフト基
質の平均粒子直径は０.３−０.４μｍの間である（ドイ
ツ特許３ １０５ ３６４およびドイツ特許３ ０１９ ２
３３参照） Ｃ２）約０.７重量％の無水マレイン酸でグラフト化さ
れたエチレン（４５重量％）／プロピレンのＥＰＭゴ
ム、密度０.８６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＩ（２.１６ｋｇ／２
３０℃）＝３、エキセロルＶＡ１８０３（エキソンの製
品）−製造に関してはＷＯ９１／０７４６７、実施例１
−６を参照のこと。
【００３９】Ｃ３）２重量％の無水琥珀酸で官能化され
ている、２８：７２のスチレン対ゴム比、−４２℃のガ
ラス温度および７５のショア硬度を有するスチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレントリブロック重合体（クラ
トンＦＧ１９０１Ｘ、シェルの製品） Ｄ）か焼シラン処理カオリン Ｅ）ウォラストナイト
ている、２８：７２のスチレン対ゴム比、−４２℃のガ
ラス温度および７５のショア硬度を有するスチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレントリブロック重合体（クラ
トンＦＧ１９０１Ｘ、シェルの製品） Ｄ）か焼シラン処理カオリン Ｅ）ウォラストナイト
【００４０】
【表１】 表１：成型用混和物の組成 実施例番号 成分の百分率含有量〔重量％〕 A1 B1 B2 B3 B4 B5 B6 C1 C2 C3 D E 1* 63 - - 7 - - - - - - 30 - 2* 49 14 - - - - - 7 - - 30 - 3* 49 - - - 14 - - 7 - - 30 - 4* 49 - 14 - - - - 7 - 30 - 5* 49 14 - - - - - - 7 - 30 - 6 49 - - - 14 - - - 7 - 30 - 7* 49 6 8 - - - - - 7 - 30 - 8 49 6 - 8 - - - - 7 - 30 - 9 49 - - - 14 - - - 7 30 - 10* 49 - - - - 14 - - 7 - 30 - 11* 49 - - - - 14 - - - 7 30 - 12 49 - - - 14 - - - 7 - - 30 13 49 - - - 10 - - - 11 - 30 - 14 54 - - - 11 - - - 10 - 25 - 15 49 - - - - - 14 - 7 - 30 - * 比較調合物 成型用混和物の製造および試験 ポリアミドＡ）、ポリアミドＢ）および改質剤Ｃ）を連
続的２−スクリュー押し出し機中で溶融させそして溶融
物中で均質化した。充填剤Ｄ）を溶融物中に第二のホッ
パーを通して加えた。シリンダー温度を選択して２６０
−３１０℃の溶融温度を保った。溶融ストランドを水中
に通し、造粒し、そして乾燥した。
続的２−スクリュー押し出し機中で溶融させそして溶融
物中で均質化した。充填剤Ｄ）を溶融物中に第二のホッ
パーを通して加えた。シリンダー温度を選択して２６０
−３１０℃の溶融温度を保った。溶融ストランドを水中
に通し、造粒し、そして乾燥した。
【００４１】８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験棒、引
っ張り試料および直径が６０ｍｍの３ｍｍ丸板を、成型
用混和物から標準的射出成型機の中で製造した。これら
の試験試料を使用して引っ張り時の弾性モジュラス（Ｄ
ＩＮ ５３ ４５７）、耐熱性（ＨＤＴ−Ａ、平らにおか
れた試験試料、外側繊維歪み０.２％、ＩＳＯ７５）並
びに室温および−３０℃における衝撃強度（ａk）（Ｉ
ＳＯ１８０）を測定した。さらに、丸板を使用して室温
および−３０℃におけるＤＩＮ ５３ ４４３に従う二軸
浸透試験におけるエネルギー吸収を測定した。表面性質
を丸板から視覚的に評価した。
っ張り試料および直径が６０ｍｍの３ｍｍ丸板を、成型
用混和物から標準的射出成型機の中で製造した。これら
の試験試料を使用して引っ張り時の弾性モジュラス（Ｄ
ＩＮ ５３ ４５７）、耐熱性（ＨＤＴ−Ａ、平らにおか
れた試験試料、外側繊維歪み０.２％、ＩＳＯ７５）並
びに室温および−３０℃における衝撃強度（ａk）（Ｉ
ＳＯ１８０）を測定した。さらに、丸板を使用して室温
および−３０℃におけるＤＩＮ ５３ ４４３に従う二軸
浸透試験におけるエネルギー吸収を測定した。表面性質
を丸板から視覚的に評価した。
【００４２】実施例１−１４で使用された成型用混和物
の組成を表１に示す。
の組成を表１に示す。
【００４３】表２は実施例１−１４に従う成型品の試験
結果を示している。
結果を示している。
【００４４】
【表２】
【００４５】表２からわかる如く、成型品は特に低温に
おけるとりわけ高い靭性を示し、耐熱性における減少は
なかった。さらに、本発明に従う成型用混和物は射出成
形中の減じられた射出圧力を反映する改良された溶融流
によっても特徴づけられている。これにより、薄壁成型
品の製造が可能になる。
おけるとりわけ高い靭性を示し、耐熱性における減少は
なかった。さらに、本発明に従う成型用混和物は射出成
形中の減じられた射出圧力を反映する改良された溶融流
によっても特徴づけられている。これにより、薄壁成型
品の製造が可能になる。
【００４６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００４７】１．Ａ）１９−７０重量％のポリヘキサメ
チレンアジピン酸アミド、Ｂ）６−１６重量％の Ｂ１）８０−９８重量％のラクタム類から誘導された単
位と Ｂ２）２０−２重量％のイソフタル酸および３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンま
たはアゼライン酸およびヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位とのコポリアミド、 Ｃ）４−１５重量％のエラストマー、並びに Ｄ）５０−２０重量％の鉱物充填剤を含有しており、
Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計が１００重量％である、
高衝撃性ポリアミド成型用混和物。
チレンアジピン酸アミド、Ｂ）６−１６重量％の Ｂ１）８０−９８重量％のラクタム類から誘導された単
位と Ｂ２）２０−２重量％のイソフタル酸および３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンま
たはアゼライン酸およびヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位とのコポリアミド、 Ｃ）４−１５重量％のエラストマー、並びに Ｄ）５０−２０重量％の鉱物充填剤を含有しており、
Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計が１００重量％である、
高衝撃性ポリアミド成型用混和物。
【００４８】２．４６−６６重量％のポリヘキサメチレ
ンアジピン酸アミドＡ）、８−１４重量％のコポリアミ
ドＢ）、６−１０重量％のエラストマーＣ）および３０
−２０重量％の鉱物充填剤を含有しており、Ａ）＋Ｂ）
＋Ｃ）＋Ｄ）の合計が１００重量％であることを特徴と
する、上記１のポリアミド成型用混和物。
ンアジピン酸アミドＡ）、８−１４重量％のコポリアミ
ドＢ）、６−１０重量％のエラストマーＣ）および３０
−２０重量％の鉱物充填剤を含有しており、Ａ）＋Ｂ）
＋Ｃ）＋Ｄ）の合計が１００重量％であることを特徴と
する、上記１のポリアミド成型用混和物。
【００４９】３．８５−９５重量％の単位Ｂ１）と５−
１５重量％のＢ２）とのコポリアミド類Ｂ）を含有して
いることを特徴とする、上記１および２のポリアミド成
型用混和物。
１５重量％のＢ２）とのコポリアミド類Ｂ）を含有して
いることを特徴とする、上記１および２のポリアミド成
型用混和物。
【００５０】４．部分的結晶性ポリヘキサメチレンアジ
ピン酸アミドをポリアミド成分Ａ）として含有している
ことを特徴とする、上記１−３のポリアミド成型用混和
物。５．ポリアミド成分Ｂ）として、アミノカルボン酸
類、例えばω−アミノカプロン酸もしくはω−アミノウ
ンデカン酸、またはそれらのラクタム類から、特定ジア
ミン類、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、２,２−ビス−(４−アミノシクロヘキシル)−プロ
パン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、３−アミノメチル−３,５,５−トリメ
チルシクロヘキシルアミン、２,５−および／または２,
６−ビス−(アミノメチル)−ノルボルナンおよび／また
は１,４−ジアミノメチルシクロヘキサン、の存在下で
の、ジカルボン酸類、例えばシュウ酸、アゼライン酸、
デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２,
２,４−および／または２,４,４−トリメチルアジピン
酸、テレフタル酸またはイソフタル酸との重縮合により
得られるポリアミド類およびコポリアミド類を含有して
いることを特徴とする、上記１−４のポリアミド成型用
混和物。
ピン酸アミドをポリアミド成分Ａ）として含有している
ことを特徴とする、上記１−３のポリアミド成型用混和
物。５．ポリアミド成分Ｂ）として、アミノカルボン酸
類、例えばω−アミノカプロン酸もしくはω−アミノウ
ンデカン酸、またはそれらのラクタム類から、特定ジア
ミン類、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、２,２−ビス−(４−アミノシクロヘキシル)−プロ
パン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、３−アミノメチル−３,５,５−トリメ
チルシクロヘキシルアミン、２,５−および／または２,
６−ビス−(アミノメチル)−ノルボルナンおよび／また
は１,４−ジアミノメチルシクロヘキサン、の存在下で
の、ジカルボン酸類、例えばシュウ酸、アゼライン酸、
デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２,
２,４−および／または２,４,４−トリメチルアジピン
酸、テレフタル酸またはイソフタル酸との重縮合により
得られるポリアミド類およびコポリアミド類を含有して
いることを特徴とする、上記１−４のポリアミド成型用
混和物。
【００５１】６．ポリアミド成分Ｂ）として、アゼライ
ン酸、イソフタル酸および／またはテレフタル酸並びに
アミノメチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルア
ミン、ｍ−キシリレンジアミン、２,５−および／また
は２,６−ビス−(アミノメチル)−ノルボルナンからア
ミノカルボン酸類、例えばω−アミノカプロン酸または
ω−アミノウンデカン酸、またはそれらのラクタム類か
ら得られるポリアミド類を含有していることを特徴とす
る、上記１−５のポリアミド成型用混和物。
ン酸、イソフタル酸および／またはテレフタル酸並びに
アミノメチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルア
ミン、ｍ−キシリレンジアミン、２,５−および／また
は２,６−ビス−(アミノメチル)−ノルボルナンからア
ミノカルボン酸類、例えばω−アミノカプロン酸または
ω−アミノウンデカン酸、またはそれらのラクタム類か
ら得られるポリアミド類を含有していることを特徴とす
る、上記１−５のポリアミド成型用混和物。
【００５２】７．イソフタル酸、３−アミノメチル−
３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンおよびε−
カプロラクタムのコポリアミド類を成分Ｂ）として含有
していることを特徴とする、上記１−６のポリアミド成
型用混和物。
３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンおよびε−
カプロラクタムのコポリアミド類を成分Ｂ）として含有
していることを特徴とする、上記１−６のポリアミド成
型用混和物。
【００５３】８．エラストマーＣ）として、ポリアミド
との混合物状で純粋ポリアミドと比べて衝撃強度におけ
る改良を生じるような０℃より低いガラス転移温度を有
する重合体類、例えばエチレン／プロピレンゴム、ポリ
イソプレン、ポリシロキサン類、ジエン、オレフィンお
よびアクリレートゴム類並びに天然ゴム類、スチレン／
ブタジエンブロック共重合体類、（メタ）アクリレート
とのエチレン共重合体、並びにポリエステルアミド／ポ
リエーテルブロック共重合体類、を含有していることを
特徴とする、上記１−７のポリアミド成型用混和物。
との混合物状で純粋ポリアミドと比べて衝撃強度におけ
る改良を生じるような０℃より低いガラス転移温度を有
する重合体類、例えばエチレン／プロピレンゴム、ポリ
イソプレン、ポリシロキサン類、ジエン、オレフィンお
よびアクリレートゴム類並びに天然ゴム類、スチレン／
ブタジエンブロック共重合体類、（メタ）アクリレート
とのエチレン共重合体、並びにポリエステルアミド／ポ
リエーテルブロック共重合体類、を含有していることを
特徴とする、上記１−７のポリアミド成型用混和物。
【００５４】９．エラストマーＣ）として、本質的に単
量体類であるブタジエン、イソプレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、スチレン、アクリロニトリ
ル、エチレン、プロピレンおよびアルコール成分中の炭
素数が１−１８の（メタ）アクリレート類のうちの少な
くとも２種から得られそして２０重量％以上のゲル含有
量を有する共重合体類を含有していることを特徴とす
る、上記１−８のポリアミド成型用混和物。
量体類であるブタジエン、イソプレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、スチレン、アクリロニトリ
ル、エチレン、プロピレンおよびアルコール成分中の炭
素数が１−１８の（メタ）アクリレート類のうちの少な
くとも２種から得られそして２０重量％以上のゲル含有
量を有する共重合体類を含有していることを特徴とす
る、上記１−８のポリアミド成型用混和物。
【００５５】１０．エラストマーＣ）として、ポリアミ
ドの末端アミンまたはカルボキシル基に対する接着性を
与える反応基を含有しておりそしてオレフィン系不飽和
カルボン酸類、例えばアクリル酸、メタクリル酸および
それらの誘導体類、より特にターシャリー−ブチルエス
テル類および／またはエポキシ基を含有しているもの、
並びにα,β−不飽和ジカルボン酸類、例えばマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ストラコン
酸またはそれらの無水物を用いて製造されたゴム類を含
有していることを特徴とする、上記１−９のポリアミド
成型用混和物。 １１．強化用物質Ｄ）として、鉱物充填剤、例えばアス
ベスト類、シリカ、滑石、珪酸カルシウム（ウォラスト
ナイト）、珪酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、ミク
ロビット、チョーク、か焼カオリン、雲母（ムスコバイ
ト）、長石およびシリカ粉末またはこれらの充填剤の組
み合わせ、を含有していることを特徴とする、上記１−
１０のポリアミド成型用混和物。
ドの末端アミンまたはカルボキシル基に対する接着性を
与える反応基を含有しておりそしてオレフィン系不飽和
カルボン酸類、例えばアクリル酸、メタクリル酸および
それらの誘導体類、より特にターシャリー−ブチルエス
テル類および／またはエポキシ基を含有しているもの、
並びにα,β−不飽和ジカルボン酸類、例えばマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ストラコン
酸またはそれらの無水物を用いて製造されたゴム類を含
有していることを特徴とする、上記１−９のポリアミド
成型用混和物。 １１．強化用物質Ｄ）として、鉱物充填剤、例えばアス
ベスト類、シリカ、滑石、珪酸カルシウム（ウォラスト
ナイト）、珪酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、ミク
ロビット、チョーク、か焼カオリン、雲母（ムスコバイ
ト）、長石およびシリカ粉末またはこれらの充填剤の組
み合わせ、を含有していることを特徴とする、上記１−
１０のポリアミド成型用混和物。
【００５６】１２．か焼カオリンおよびウォラストナイ
トをシラン層と共に強化用物質Ｄ）として含有している
ことを特徴とする、上記１１のポリアミド成型用混和
物。
トをシラン層と共に強化用物質Ｄ）として含有している
ことを特徴とする、上記１１のポリアミド成型用混和
物。
【００５７】１３．成型品の製造用の、上記１−１２の
ポリアミド成型用混和物の使用。
ポリアミド成型用混和物の使用。
【００５８】１４．上記１−１２のポリアミド成型用混
和物の成型品。
和物の成型品。
Claims (3)
- 【請求項１】 Ａ）１９−７０重量％のポリヘキサメチ
レンアジピン酸アミド、 Ｂ）６−１６重量％の Ｂ１）８０−９８重量％のラクタム類から誘導された単
位と Ｂ２）２０−２重量％のイソフタル酸および３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルアミンま
たはアゼライン酸およびヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位とのコポリアミド、 Ｃ）４−１５重量％のエラストマー、並びに Ｄ）５０−２０重量％の鉱物充填剤を含有しており、
Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計が１００重量％である、
高衝撃性ポリアミド成型用混和物。 - 【請求項２】 成型品の製造用の、請求項１に記載のポ
リアミド成型用混和物の使用。 - 【請求項３】 請求項１に記載のポリアミド成型用混和
物の成型品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4227428A DE4227428A1 (de) | 1992-08-19 | 1992-08-19 | Hochschlagzäh-modifiziertes, verstärktes Polyamid 66 |
| DE4227428.1 | 1992-08-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184437A true JPH06184437A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3342122B2 JP3342122B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=6465872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22047193A Expired - Fee Related JP3342122B2 (ja) | 1992-08-19 | 1993-08-13 | 高衝撃性に改質された強化されたポリアミド６６ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0583706B1 (ja) |
| JP (1) | JP3342122B2 (ja) |
| DE (2) | DE4227428A1 (ja) |
| ES (1) | ES2108791T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100810966B1 (ko) * | 2006-12-29 | 2008-03-10 | 제일모직주식회사 | 폴리아미드계 수지 복합재 |
| US11198484B2 (en) | 2018-07-30 | 2021-12-14 | Harley-Davidson Motor Company Group, LLC | Assembly structure and method for electric vehicle |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5256460A (en) * | 1992-09-14 | 1993-10-26 | Snia Tecnopolimeri S.P.A. | Polymeric blend with high resistance to fuel |
| JP3629336B2 (ja) * | 1996-05-30 | 2005-03-16 | 光洋精工株式会社 | 転がり軸受 |
| DE19750725A1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-05-20 | Basf Ag | Dimensionsstabile thermoplastische Formmassen |
| US20060189742A1 (en) | 2002-08-19 | 2006-08-24 | Ralf Ulrich | Elastomer modifed olyamides for improving the breaking resistance of films and hollow elements |
| EP2423263A1 (de) * | 2010-08-27 | 2012-02-29 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und daraus hergestellte Gegenstände |
| CN111630083B (zh) * | 2017-12-21 | 2023-09-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含含有己内酰胺单体的特定共聚酰胺、半结晶聚酰胺和补强填充剂的聚酰胺组合物 |
| CN115491032A (zh) * | 2022-10-28 | 2022-12-20 | 常州锦弘新材料有限公司 | 一种高灼热丝高cti的增强阻燃pa66复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3817279A (en) * | 1972-08-17 | 1974-06-18 | Water Control Products | Fluid control mechanism |
| US4486507A (en) * | 1981-05-14 | 1984-12-04 | Feldmuhle Aktiengesellschaft | Transparent, shrinkable film, consisting of one or several layers |
| US4404317A (en) * | 1981-07-09 | 1983-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Polyamide blends |
| JPS5817155A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-02-01 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | ポリアミド樹脂組成物 |
| US4410661A (en) * | 1981-08-21 | 1983-10-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened polyamide blends |
| DE3200428A1 (de) * | 1982-01-09 | 1983-07-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamidformmassen |
| DE3705228A1 (de) * | 1987-02-19 | 1988-09-01 | Bayer Ag | Polyamidmischungen und formkoerper daraus |
| DE3817279A1 (de) * | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen |
-
1992
- 1992-08-19 DE DE4227428A patent/DE4227428A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-08-06 DE DE59307661T patent/DE59307661D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-06 ES ES93112634T patent/ES2108791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-06 EP EP93112634A patent/EP0583706B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-13 JP JP22047193A patent/JP3342122B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100810966B1 (ko) * | 2006-12-29 | 2008-03-10 | 제일모직주식회사 | 폴리아미드계 수지 복합재 |
| US11198484B2 (en) | 2018-07-30 | 2021-12-14 | Harley-Davidson Motor Company Group, LLC | Assembly structure and method for electric vehicle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59307661D1 (de) | 1997-12-18 |
| JP3342122B2 (ja) | 2002-11-05 |
| EP0583706A1 (de) | 1994-02-23 |
| ES2108791T3 (es) | 1998-01-01 |
| EP0583706B1 (de) | 1997-11-12 |
| DE4227428A1 (de) | 1994-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2005533886A (ja) | ポリアミドを基礎とするポリマーブレンド | |
| EP1599544A1 (en) | Glass reinforced nylon blend with improved knitline strength | |
| JPH03109452A (ja) | 熱可塑性ポリプロピレン―ポリアミド成形材料およびその製造法 | |
| JPH09316325A (ja) | 剛性および靭性のバランスに優れた芳香族ポリアミド樹脂組成物 | |
| EP0574532B1 (en) | Flexible thermoplastic compositions comprising nylon | |
| JP3342122B2 (ja) | 高衝撃性に改質された強化されたポリアミド６６ | |
| JP3512525B2 (ja) | 改良されためっき性を有する充填剤入りポリフタルアミドブレンドおよびそれから得られるめっき製品 | |
| JPH11335553A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 | |
| JP4207436B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP5060004B2 (ja) | 車両用外装部品およびその製造方法 | |
| JP2010254992A (ja) | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH07304948A (ja) | 熱可塑性成形材料 | |
| JP4238382B2 (ja) | 自動車燃料系溶着部品用導電性ポリアミド樹脂組成物および導電性成形体 | |
| JP2009073948A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0749522B2 (ja) | 耐衝撃性のポリアミド組成物 | |
| JP2002220531A (ja) | 車両用外装部品 | |
| JP2000327912A (ja) | 熱可塑性樹脂構造体およびその製造法 | |
| JP2695490B2 (ja) | 強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH1143542A (ja) | ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物および成形体 | |
| JPH0689248B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物の製造法 | |
| JP2000063666A (ja) | 自動車電装部品ハウジング用ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH04270758A (ja) | 強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP2004285176A (ja) | オイル周り部品 | |
| JP2000327913A (ja) | 車両ルーフレール用ポリアミド樹脂組成物及びルーフレール | |
| JPH0826218B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |