JP2000063666A - 自動車電装部品ハウジング用ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
自動車電装部品ハウジング用ポリアミド樹脂組成物Info
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Abstract
時の寸法変化が少ないポリアミド樹脂性のコネクター、
リレーボックス、ジャンクションボックス、ヒューズボ
ックスなど自動車電装部品ハウジングに好適なポリアミ
ド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】(A)〜(D)の合計100重量部に対し
て(A)ポリアミド樹脂30〜90重量部、(B)ケイ
酸塩系無機充填材5〜40重量部(C)不飽和ジカルボ
ン酸および/または不飽和ジカルボン酸誘導体でグラフ
ト変性されたオレフィン系重合体5〜40重量部および
(D)(C)成分以外のオレフィン系重合体0〜40重
量部を配合してなる樹脂組成物であって、該組成物中に
おける(B)ケイ酸塩系無機充填材の分散粒子の50%
以上が(A)ポリアミド樹脂中に独立して分散している
ことを特徴とする自動車電装部品ハウジング用ポリアミ
ド樹脂組成物。
Description
に優れ、吸水時の寸法変化が少ないコネクター、リレー
ボックス、ジャンクションボックス、ヒューズボックス
など自動車電装部品ハウジング用ポリアミド樹脂組成物
に関するものである。
熱性や、耐薬品性に優れることからコネクター、リレー
ボックス、ジャンクションボックス、ヒューズボックス
など電装部品のハウジング材料として広く使用されてい
る。しかし、ポリアミド樹脂成形品は吸水によって寸法
が変化するため、射出成形直後の成形品を強制的に吸水
させその後の吸水による寸法変化を小さくする目的で、
アニール処理が行われているのが現状であり、この工程
を省くことが望まれている。
ィン樹脂をポリアミドに配合することで吸水性を低下さ
せ、吸水時の寸法変化を小さくしようとする試みがなさ
れている。例えば特開平1−313555号公報にはポ
リアミドと変性ポリプロピレンおよび変性液状オレフィ
ンからなる組成物を成形した自動車用ジャンクションブ
ロックが開示されている。しかしながら、これらの方法
では吸水性は低下するものの、ポリアミドより耐熱性や
機械物性の低いポリオレフィンを配合することにより、
得られる組成物の耐熱性や機械物性も低下するという欠
点があった。さらに、特開昭58−23850号公報に
はポリアミドに2種類のポリオレフィンとさらにガラス
繊維などの無機充填材を配合した組成物が開示されてい
るが、無機充填材を配合することで、得られる組成物の
引張伸度などの延性が犠牲になり、またコネクターやジ
ャンクションボックスのような複雑な形状を持った成形
品を射出成形した場合には成形品にソリが生じるという
問題があった。
の問題を解消することすなわち、吸水による寸法変化が
少なく、機械強度や耐熱性に優れ、ソリの少ない自動車
電装部品ハウジングを得ることを課題とする。
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果(A)〜
(D)の合計100重量部に対して (A)ポリアミド樹脂30〜90重量部 (B)ケイ酸塩系無機充填材5〜40重量部 (C)不飽和ジカルボン酸および/または不飽和ジカル
ボン酸誘導体でグラフト変性されたオレフィン共重合体
5〜40重量部および (D)(C)成分以外のオレフィン系重合体0〜40重
量部を配合してなる樹脂組成物であって、該組成物中に
おける(B)ケイ酸塩系無機充填材の分散粒子の50%
以上が(A)ポリアミド樹脂中に独立して分散している
ことを特徴とする自動車電装部品ハウジング用ポリアミ
ド樹脂組成物を見出し本発明に至った。
とはワイヤーハーネスコネクター、リレーボックス、ジ
ャンクションボックス、ヒューズボックスなど自動車用
の電装部品のハウジングである。
とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボ
ン酸を主たる原料とするポリアミドである。その原料の
代表例としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノ
ウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメ
チル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、2−メチルペンタメチ
レンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジア
ミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−ア
ミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシク
ロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタ
ン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メ
タン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロ
パン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチ
ルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミ
ン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル
酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボ
ン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から
誘導されるポリアミドホモポリマーまたはコポリマーを
各々単独または混合物の形で用いることができる。
樹脂は、200℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優
れたポリアミド樹脂であり、具体的な例としてはポリカ
プロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド(ナイロン66)、ポリテトラメチレンアジパミド
(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナ
イロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイ
ロン612)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/
ポリカプロアミドコポリマー(ナイロン6T/6)、ポ
リヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレ
フタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフ
タルアミドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリヘ
キサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタ
ルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリ
マー(ナイロン66/6T/6I)、ポリヘキサメチレ
ンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルア
ミドコポリマー(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメ
チレンテレフタルアミド/ポリ(2−メチルペンタメチ
レン)テレフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/M
5T)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘ
キサメチレンセバカミド/ポリカプロアミドコポリマー
(ナイロン6T/610/6)、ポリヘキサメチレンテ
レフタルアミド/ポリドデカンアミド/ポリヘキサメチ
レンアジパミドコポリマー(ナイロン6T/12/6
6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリドデ
カンアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポ
リマー(ナイロン6T/12/6I)、ポリキシリレン
アジパミド(ナイロンXD6)およびこれらの混合物な
いし共重合体などが挙げられる。
6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン6/66
コポリマー、ナイロン6/12コポリマーなどの例を挙
げることができ、更にこれらのナイロン樹脂を成形性、
耐熱性、靱性、表面性などの必要特性に応じて混合物と
して用いることも実用上好適である。
限がなく、1%の濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対
粘度が、1.5〜5.0の範囲、特に2.0〜4.0の
範囲のものが好ましい。
充填材とは、カオリン、クレー、パイロフェライト、マ
イカ、シラマイトなどのケイ酸アルミニウム系化合物、
タルク、セピオライトなどのケイ酸マグネシウム系化合
物、ワラストナイトなどのケイ酸カルシウム系化合物が
挙げられる。これらのうち特に好ましい充填剤は、タル
ク、ワラステナイト、クレー、カオリンであり、特に延
性、剛性をバランス良く付与するためには、カオリンが
最も好ましく、中でも焼成カオリンがより好ましい。
繊維状であることが好ましい。非繊維状とは板状、棒
状、球状などの形状を示す。また、その平均粒子径は、
得られる組成物の延性、成形性の点から0.05〜10
μmであることが好ましい。平均粒子径はより好ましく
は0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1〜3μmで
ある。なお、これらの平均粒子径は、沈降法によって測
定される。
シアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネ
ート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物な
どのカップリング剤で予備処理して使用することは、よ
り優れた機械的強度を得る意味において好ましい。特に
好ましいのは、有機シラン系化合物であり、その具体例
としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化
合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカ
プト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメ
トキシシシラン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプ
ロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコ
キシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエト
キシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどの
イソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−(2
−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランな
どのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロ
ピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシ
ラン化合物、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、N―β―(N−ビ
ニルベンジルアミノエチル)―γ―アミノプロピルトリ
メトキシシラン・塩酸塩等の炭素炭素不飽和基含有アル
コキシシラン化合物などが挙げられる。特に、γ―メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−ア
ミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランが好ま
しく用いられる。これらの、シランカップリング剤は常
法に従って、予め充填剤を表面処理し、ついでポリアミ
ド樹脂と溶融混練する方法が好ましく用いられるが、予
め充填剤の表面処理を行わずに、充填材とポリアミド樹
脂を溶融混練する際に、これらカップリング剤を添加す
るいわゆるインテグラルブレンド法を用いてもよい。
填材を表面処理せずに用いることで本発明のポリアミド
樹脂組成物の成形収縮率を小さくできるという別の好ま
しい効果を示す。
ン酸および/または不飽和ジカルボン酸誘導体でグラフ
ト変性されたオレフィン系重合体におけるオレフィン系
重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、
ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−
1、オクテニレン−1等のα−オレフィンの単独重合体
もしくは共重合体(例えばエチレン系共重合体、共役ジ
エン系共重合体、共役ジエン−芳香族ビニル炭化水素系
共重合体など)またはこれらのブレンド物が挙げられ
る。
ン、ポリプロピレン、ポリブテン等が挙げられる。ポリ
エチレンとしてはLLDPE、HDPE、LDPEなど
いずれの分子構造を持ったものも好ましく使用できる。
と他の単量体との共重合体および多元共重合体をさす。
なお、エチレンの共重合量は50〜99モル%であるこ
とが好ましい。エチレンと共重合する他の単量体として
は炭素数3以上のα−オレフィン、非共役ジエン、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、α,β−不飽和カルボン酸
およびその誘導体などの中から選択することができる。
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、3−メチルペ
ンテン−1、オクタセン−1などが挙げられ、プロピレ
ン、ブテン−1が好ましく使用できる。非共役系ジエン
としては5−メチリデン−2−ノルボルネン、5−エチ
リデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボル
ネン、5−プロペニル−2−ノルボルネン、5−イソプ
ロペニル−2−ノルボルネン、5−クロチル−2−ノル
ボルネン、5−(2−メチル−2−ブテニル)−2−ノ
ルボルネン、5−(2−エチル−2−ブテニル)−2−
ノルボルネン、5−メチル−5−ビニルノルボルネンな
どのノルボルネン化合物、ジシクロペンタジエン、メチ
ルテトラヒドロインデン、4,7,8,9−テトラヒド
ロインデン、1,5−シクロオクタジエン、1,4−ヘ
キサジエン、イソプレン、6−メチル−1,5−ヘプタ
ジエン、11−トリデカジエンなどが挙げられ、好まし
くは5−メチリデン−2−ノルボルネン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4
−ヘキサジエンなどが使用できる。α,β−不飽和カル
ボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などが挙げられ、そ
の誘導体としてはアルキルエステル、アリールエステ
ル、グリシジルエステル、酸無水物、イミドを例として
挙げることができる。
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1共
重合体、エチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−
ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシク
ロペンタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体な
どを挙げることができる。
のα−オレフィンの共重合体が好ましく、具体的にはエ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1共
重合体などが挙げられる。
共役ジエン単量体に由来する共重合体すなわち単一の共
役ジエン例えば1,3−ブタジエンの単独重合体あるい
は2種またはそれ以上の共役ジエン例えば1,3−ブタ
ジエン、イソプレン(2−メチル−1,3−ブタジエ
ン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3
−ペンタジエンの共重合体が挙げられる。これらの重合
体の不飽和結合の一部または全部が水添により還元され
たものも好ましく使用できる。
素系共重合体とは共役ジエンと芳香族ビニル炭化水素と
の比がさまざまのブロック共重合体またはランダム共重
合体であり、これを構成する共役ジエンの例としては前
記の単量体が挙げられ、特に1,3−ブタジエン、イソ
プレンが好ましい。芳香族ビニル炭化水素の例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、
ビニルナフタレンなどが挙げられ、なかでもスチレンが
好ましく使用できる。また、共役ジエン−芳香族ビニル
炭化水素系重合体の芳香環以外の不飽和結合の一部また
は全部が水添により還元されているものも好ましく使用
できる。好ましい例として、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体を部分水添してなる共重合体が挙
げられる。
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1
共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
重合体を部分水添してなる共重合体をその最も好ましい
例として挙げることができる。
ン酸誘導体としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、ノルボルネンジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロフ
タル酸無水物、マレイン酸イミド、イタコン酸イミド、
シトラコン酸イミド、N−フェニルマレイミドなどが挙
げられ、特に無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイ
ン酸イミド、N−フェニルマレイミドが好ましく使用で
きる。これらの不飽和ジカルボン酸またはその誘導体は
2種以上を併用してもよく、無水マレイン酸とN−フェ
ニルマレイミドの組み合わせなどが好ましく使用でき
る。なお、これら不飽和カルボン酸またはその誘導体を
グラフトさせる方法については公知の手法を用いること
ができる。
酸および/またはその誘導体の量はオレフィン系重合体
に対して0.01〜20重量%が好ましい。
ン酸および/または不飽和ジカルボン酸誘導体でグラフ
ト変性されたオレフィン系重合体のASTM D123
8の方法による溶融流動指数(温度190℃、荷重21
60gで10分間にオリフィスから押し出される量)は
0.05〜3.0g/10分が好ましく、0.1〜1.
6g/10分がより好ましい。
のオレフィン系重合体としては、エチレン、不飽和カル
ボン酸および不飽和カルボン酸金属塩また場合によって
はさらに不飽和カルボン酸エステルのモノマーを主鎖中
に共重合してなる共重合体(例えばエチレン系アイオノ
マーなど)、本発明に用いる(C)成分のグラフト変性
前のオレフィン系重合体などが挙げられ、これらは1種
又は2種以上で用いることが可能である。
メタクリル酸、イタコン酸などが挙げられる。不飽和カ
ルボン酸金属塩の金属種としてはナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウムなど
が挙げられ、これらの中で亜鉛、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウムが好ましい。不飽和カルボン酸エステ
ルはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのメチ
ル、エチル、ブチル、ヘキシルなどのアルキルエステル
が挙げられる。これらのなかでもエチレン−メタクリル
酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体、エチレン−メタ
クリル酸−メタクリル酸亜鉛共重合体などが好ましく用
いられる。
のオレフィン系重合体のASTMD1238の方法によ
る溶融流動指数(温度190℃、荷重2160gで10
分間にオリフィスから押し出される量)は0.3〜1
0.0g/10分が好ましく、0.6〜5.0g/10
分がより好ましく、さらに0.6〜4.0g/10分が
特に好ましい。
アミド樹脂組成物においては、(B)ケイ酸塩系無機充
填材の分散粒子の50%以上、さらに好ましくは65%
以上が(A)ポリアミド樹脂中に独立して分散している
ことが好ましい。本発明の自動車電装部品ハウジング用
ポリアミド樹脂組成物においては(A)ポリアミド樹脂
のマトリックス中に(B)ケイ酸塩系無機充填材、およ
び(C)不飽和ジカルボン酸および/または不飽和ジカ
ルボン酸誘導体でグラフト変性したオレフィン系重合
体、必要に応じ(D)(C)成分以外のオレフィン系重
合体が分散した構造をとる。その場合に(B)の全分散
粒子数のうち、(A)のマトリックス中に独立して存在
しているものが50%以上であることを意味する。その
定量方法としては透過型電子顕微鏡(TEM)を用い、
組成物の超薄切片を観察し、ケイ酸塩系無機充填材
(B)の分散粒子数が最低50観察される視野につい
て、(B)の全粒子数と(B)の分散粒子のうち(C)
や(D)と界面を接しておらず(A)とのみ界面を有す
る粒子の数を計測し、その個数の比率を求めたものであ
る。
うち(A)ポリアミド樹脂中に独立して分散しているも
のの割合が少なすぎる場合には、得られる組成物の機械
強度が低くなるので好ましくない。
アミド樹脂組成物は、(A)ポリアミド樹脂と(B)ケ
イ酸塩系無機充填材を溶融混合した後に、(C)不飽和
ジカルボン酸および/または不飽和ジカルボン酸誘導体
でグラフト変性されたオレフィン系重合体および(D)
(C)成分以外のオレフィン系重合体をさらに溶融混合
することによって得られる。
が、単軸あるいは2軸の押出機、バンバリーミキサー、
ニーダーおよびミキシングロールなど公知の溶融混練機
を用い、用いるポリアミド樹脂の融点に応じて220〜
330℃の温度で溶融混練する方法などを挙げることが
できる。
置を用いて(A)と(B)を溶融混合し、いったん混合
機から取り出した後、この混合物に(C)および(D)
をさらに混合し、再度溶融混合する方法や、(A)と
(B)を溶融混合し、一定時間が経過した後に(C)お
よび(D)を添加し、さらに混合を続ける方法などがあ
る。さらに、好ましい形態としてはフィード口を2個以
上備えた二軸押出機を使用し、(A)と(B)を上流側
のフィード口から供給し、(C)および(D)を下流側
のフィード口から供給することが挙げられる。二軸押出
機には溶融混練時に生じる揮発成分を除去するためのベ
ント口を設けることも好んで用いられる。
ミド組成物中の分散構造、ポリアミド組成物の製造方法
は、(D)成分を用いない以外は上記した分散構造、製
造方法と同様である。
(A)〜(D)成分の合計を100重量部とした場合
に、(A)ポリアミド樹脂が30〜90重量部、より好
ましくは40〜80重量部(B)ケイ酸塩系無機充填材
が5〜40重量部、より好ましくは10〜30重量部、
(C)不飽和ジカルボン酸および/または不飽和ジカル
ボン酸誘導体でグラフト変性したエチレン系共重合体が
5〜40重量部、より好ましくは6〜30重量部、
(D)(C)成分以外のオレフィン系重合体が0〜40
重量部、より好ましくは2.5〜40重量部、特に好ま
しくは5〜30重量部である。(D)成分を用いる場合
の(C)と(D)の好ましい比率は(C)/(D)が1
/4〜4/1である。また、(C)成分と(D)成分の
合計は5〜40重量部であることが好ましく、特に10
〜30重量部であることが好ましい。
械物性や成形性が必ずしも十分ではなく、また多すぎる
と吸水率を低減する効果が小さい。また(B)ケイ酸塩
系無機充填材が少なすぎると耐熱性が必ずしも十分では
なく、多すぎると流動性が損なわれる傾向がある。
(C)不飽和ジカルボン酸および/または不飽和ジカル
ボン酸誘導体でグラフト変性したポリオレフィン系重合
体が少なすぎると、衝撃強度が不十分であり、多すぎる
と成形性が損なわれる傾向がある。
要に応じてさらにカルボン酸無水物基を分子内に有する
オレフィン化合物またはこれらオレフィン化合物の重合
体を添加することにより該樹脂組成物の機械特性を向上
させることができる。本発明で用いられるカルボン酸無
水物基を分子内に有するオレフィン化合物またはこれら
オレフィン化合物の重合体の具体例としては、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シト
ラコン酸、無水アコニット酸、ノルボルネンジカルボン
酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物またはこれらオ
レフィン化合物の重合体などが挙げられる。なお、オレ
フィン化合物の重合体には少量のカルボン酸無水物基を
含まない置換オレフィンが共重合されていても差し支え
ないが、実質的にカルボン酸無水物基を分子内に有する
オレフィン化合物の重合体からなることが好ましい。オ
レフィン化合物の重合体の重合度は2から100が好ま
しい。これらオレフィン化合物またはこれらオレフィン
化合物の重合体を添加する場合、その添加量は衝撃強度
の向上効果、流動性、成形性の点からポリアミド樹脂1
00重量部に対して0.05〜10重量部が好ましい。
これらの中で無水マレイン酸、ポリ無水マレイン酸が衝
撃強度の付与の効果が最も高く好ましく用いられる。ポ
リ無水マレイン酸としては、例えばJ. Macromol. Sci.-
Revs. Macromol. Chem.,C13(2),235(1975)などに記載の
ものを用いることができる。
分子内に有するオレフィン化合物またはこれらオレフィ
ン化合物の重合体は実質的にポリアミド樹脂と溶融混練
する際に無水物の構造を取ればよく、これらオレフィン
化合物またはオレフィン化合物の重合体を加水分解して
カルボン酸あるいはその水溶液のような形態で溶融混練
に供し、溶融混練の際の加熱により脱水反応させ、実質
的に無水酸の形でポリアミド樹脂と溶融混練しても構わ
ない。
的を損なわない範囲で常用の各種添加成分、結晶核剤、
着色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン
などの酸化防止剤、エチレンビスステアリルアミドや高
級脂肪酸エステルなどの離型剤、可塑剤、熱安定剤、滑
剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤などの添加剤、およ
び(A)、(C)、(D)以外の熱可塑性樹脂組成分を
添加することができる。
など通常の加工方法で容易に自動車電装部品ハウジング
に成形することができる。得られた自動車電装部品ハウ
ジングは、ポリアミド樹脂中にケイ酸塩系無機充填材お
よび、不飽和カルボン酸および/または不飽和ジカルボ
ン酸誘導体でグラフト変性されたオレフィン系重合体が
独立して存在するという分散構造を取ることによって、
優れた機械強度、耐熱性と靭性を合わせ持ち、かつ吸水
時の寸法変化が少ないという特徴を示す。
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。また、配合割合は全て重量部である。
造) エチレン−プロピレン共重合体(三井化学製P068
0)100重量部に対し、無水マレイン酸2重量部およ
び2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキ
シヘキサン(日本油脂(株)製パーヘキサ25B)0.
7重量部を添加し、ドライブレンドを行った後、シリン
ダ温度210℃の30mmφ二軸押出機で混練し、無水
マレイン酸変性エチレンプロピレン共重合体(MAH変
性EPR)を得た。このもののASTM D1238の
方法による溶融流動指数(温度190℃、荷重2160
gで10分間にオリフィスから押し出される量)は0.
20g/10分であった。
TEX−30)を用い、濃硫酸中、濃度1%、25℃で
測定した相対粘度が2.75のナイロン66とシランカ
ップリング剤処理されているカオリン(エンゲルハード
製トランスリンク445平均粒子径1.4μm)を主フ
ィーダーから、エチレン系アイオノマー(三井デュポン
ポリケミカル製ハイミラン1706、ASTM D12
38の方法による溶融流動指数(温度190℃、荷重2
160gで10分間にオリフィスから押し出される量)
は、2.70g/10分)と参考例1で製造したMAH
変性EPRをサイドフィーダーから供給し、連続的に溶
融混練し、組成物ペレットを得た。組成はナイロン66
が60重量部、カオリンが20重量部、アイオノマーが
10重量部、MAH変性EPRが10重量部となるよう
に調製した。
ダ温度280℃で射出成形して、図面に示す自動車用ジ
ャンクションブロックおよび1/2”×5”×1/4”
厚の棒状試験片、1/8”厚みのアイゾット衝撃試験片
を成形した。
ョンブロックの側面図であり、図2は同平面図である。
なお、図面において1はジャンクションブロックの外
枠、2はジャンクションブロック成形品、Lは外枠の寸
法、dは外枠にソリが生じた場合のソリ量を示す。
心部分から超薄切片を切削し、透過型電子顕微鏡(TE
M)で観測し、ケイ酸塩系無機充填材(B)の分散粒子
数が最低50観察される視野について、(B)の全粒子
数と(B)の分散粒子のうち(C)や(D)と界面を接
しておらず(A)とのみ界面を有する粒子の数を計測
し、その個数の比率を求め表1に示す結果を得た。
外枠のソリ(図3のd)を測定した。また60℃、95
%の恒温恒湿器に400時間放置したときの成形品の外
枠の寸法(図2のL)の変化率を測定した。結果は表1
に示した。
枠にソリが生じた際の様子を示したジャンクションブロ
ック成形品の平面概念図である。
法に従い曲げ試験およびASTMD648法に従い荷重
たわみ温度(荷重0.46MPa)を、衝撃試験片にカ
ットノッチを付け、ASTM D256法に従いアイゾ
ット衝撃強度を測定し、表1に示す結果を得た。
とした以外は、実施例1と同様の方法でジャンクション
ブロックおよび試験片を得た。実施例1に記載の各方法
により、特性評価を行った結果を表1に示す。
ィーダーから投入した以外は同様にして組成物を製造
し、成形品を得た。実施例1と同様にして特性を評価
し、表2に結果を示した。
し、特性評価を行い結果を表2に示した。
処理されているチョップドガラス繊維(繊維系13μ
m、長さ3mm)を用いた以外は同様にして組成物を製
造し、特性評価を行い結果を表2に示した。
評価を行い結果を表2に示した。
66、成分(B)として実施例1で用いたものと同じシ
ラン処理カオリンあるいは未処理のカオリン(エンゲル
ハード製SATINTONE WHITETEX、平均粒子径1.4μ
m)、成分(C)として参考例1で製造したMAH変性
EPR、成分(D)としてHDPE(三井化学製ハイゼ
ックス1300J、ASTM D1238の方法による
溶融流動指数は13g/10分)あるいはホモPP(三
井化学製ハイポールJ106、ASTM D1238の
方法による溶融流動指数は7.7g/10分)を用い、
表3に示した配合処方で実施例1と同様の方法で溶融混
練し、成形の後、評価を行った。なお、成形収縮率は得
られたジャンクションブロック成形品の外枠の寸法(図
2のL)の金型寸法に対する収縮率である。
装部品ハウジング用ポリアミド樹脂組成物を成形して得
られた成形品は、ソリが少なく、優れた機械強度、耐熱
性と靱性を合わせ持ち、かつ吸水時の寸法変化が少ない
ので、強制吸水(アニール処理)を省いても他の電気部
品との接続や、自動車本体への組み付けに問題が生じな
い。
面図である。
面図である。
平面図である。
Claims (4)
- 【請求項1】(A)〜(D)の合計100重量部に対し
て (A)ポリアミド樹脂30〜90重量部 (B)ケイ酸塩系無機充填材5〜40重量部 (C)不飽和ジカルボン酸および/または不飽和ジカル
ボン酸誘導体でグラフト変性されたオレフィン系重合体
5〜40重量部および (D)(C)成分以外のオレフィン系重合体0〜40重
量部を配合してなる樹脂組成物であって、該組成物中に
おける(B)ケイ酸塩系無機充填材の分散粒子の50%
以上が(A)ポリアミド樹脂中に独立して分散している
ことを特徴とする自動車電装部品ハウジング用ポリアミ
ド樹脂組成物。 - 【請求項2】(B)ケイ酸塩系無機充填材がカオリンで
あることを特徴とする請求項1記載の自動車電装部品ハ
ウジング用ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項3】(B)ケイ酸塩系無機充填材がシランカッ
プリング剤で処理されたものであることを特徴とする請
求項1〜2のいずれか記載の自動車電装部品ハウジング
用ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項4】(B)ケイ酸塩系無機充填材の平均粒子径
が0.05〜10μmの非繊維状であることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれか記載の自動車電装部品ハウジ
ング用ポリアミド樹脂組成物。
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JP16266499A JP4433515B2 (ja) | 1998-06-11 | 1999-06-09 | 自動車電装部品ハウジング用ポリアミド樹脂組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001090241A1 (de) * | 2000-05-19 | 2001-11-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Schlagzähmodifizierte polymer-zusammensetzungen |
JP2004521171A (ja) * | 2001-01-19 | 2004-07-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 耐衝撃性を改良したポリアミド組成物 |
JP2013069544A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-04-18 | Yazaki Corp | コネクタ及び一体成形品 |
CN113265140A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-08-17 | 宁波普立隆高分子材料有限公司 | 用于发动机的耐高温及尺寸稳定的改性材料及其制备方法 |
-
1999
- 1999-06-09 JP JP16266499A patent/JP4433515B2/ja not_active Expired - Fee Related
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