JPH06184388A - アクリルゴム組成物 - Google Patents
アクリルゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 固着防止剤を配合したアクリルゴム、特に架
橋性基含有アクリルゴムの組成物であって、固着防止性
にすぐれかつ実質的にゴム物性の低下のないものを提供
する。 【構成】 架橋性基含有アクリルゴム100重量部当り2〜
40重量部のトリ(2-エチルヘキシル)フォスフェートを配
合したアクリルゴム組成物。トリ(2-エチルヘキシル)フ
ォスフェートは、これを可塑剤としてゴムに配合するこ
とにより、耐火性、耐寒性、難燃性、耐光性、耐水性、
電気絶縁性などを付与し得ることは従来から知られてい
るが、これを架橋性基含有アクリルゴムに配合すること
により、その加硫成形品が金属材料や樹脂成形品に直接
接触した場合、そこに固着防止作用が発揮されるという
全く予期されない効果が得られる。
橋性基含有アクリルゴムの組成物であって、固着防止性
にすぐれかつ実質的にゴム物性の低下のないものを提供
する。 【構成】 架橋性基含有アクリルゴム100重量部当り2〜
40重量部のトリ(2-エチルヘキシル)フォスフェートを配
合したアクリルゴム組成物。トリ(2-エチルヘキシル)フ
ォスフェートは、これを可塑剤としてゴムに配合するこ
とにより、耐火性、耐寒性、難燃性、耐光性、耐水性、
電気絶縁性などを付与し得ることは従来から知られてい
るが、これを架橋性基含有アクリルゴムに配合すること
により、その加硫成形品が金属材料や樹脂成形品に直接
接触した場合、そこに固着防止作用が発揮されるという
全く予期されない効果が得られる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリルゴム組成物に
関する。更に詳しくは、金属などに対して固着防止性を
有するアクリルゴム組成物に関する。
関する。更に詳しくは、金属などに対して固着防止性を
有するアクリルゴム組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】アクリルゴムは、パッキン、Oリングな
どのシール用ゴムの成形材料として用いられているが、
それと直接接触する材料、例えば鋳鉄、アルミニウム、
SUS、軟鉄などの金属やポリアミド樹脂、フェノール樹
脂などの樹脂にゴムが固着し、シール性能を低下させる
現象のみられることがある。このような現象は、アクリ
ルゴム分子中にハロゲン、エポキシ基などの架橋性基を
有するアクリルゴムの場合に特に多くみられる。
どのシール用ゴムの成形材料として用いられているが、
それと直接接触する材料、例えば鋳鉄、アルミニウム、
SUS、軟鉄などの金属やポリアミド樹脂、フェノール樹
脂などの樹脂にゴムが固着し、シール性能を低下させる
現象のみられることがある。このような現象は、アクリ
ルゴム分子中にハロゲン、エポキシ基などの架橋性基を
有するアクリルゴムの場合に特に多くみられる。
【0003】ここで、固着とはシール用ゴムと接触材料
とを約10〜40%圧縮し、空気中または使用油中に一定温
度、一定時間放置するとゴムと接触材料とが反応し、強
固に密着して剥がそうとしても剥がれない状態を指して
いるが、上記の各種接触材料中、特に固着が問題となる
のは鋳鉄と軟鉄である。
とを約10〜40%圧縮し、空気中または使用油中に一定温
度、一定時間放置するとゴムと接触材料とが反応し、強
固に密着して剥がそうとしても剥がれない状態を指して
いるが、上記の各種接触材料中、特に固着が問題となる
のは鋳鉄と軟鉄である。
【0004】こうした固着の問題を解決する方法として
は、以下に述べるように種々の提案がなされているが、
いずれも満足されるものは見当らない。 (1)ゴム中に可塑剤などを比較的多量に配合し、ゴムか
らブリードさせ、相手材と直接接触させない方法 この方法は、経済的には一番すぐれているが、ブリード
させることによりゴム物性の低下が大きい。 (2)ゴムに固体潤滑剤を付着させる方法 この方法では、グラファイト、二硫化モリブデンなどの
固体潤滑剤がとれ易く、性能が安定しないばかりか、油
中などにこれらの固体潤滑剤が混入し、異物となる可能
性がある。 (3)ゴム系バインダーと固体潤滑剤とをベースとし、溶
媒に分散させた組成物としてシール材をコーティングす
る方法 この方法は、概してシール材との密着性が悪く、固着防
止に対しても十分な効果がない。
は、以下に述べるように種々の提案がなされているが、
いずれも満足されるものは見当らない。 (1)ゴム中に可塑剤などを比較的多量に配合し、ゴムか
らブリードさせ、相手材と直接接触させない方法 この方法は、経済的には一番すぐれているが、ブリード
させることによりゴム物性の低下が大きい。 (2)ゴムに固体潤滑剤を付着させる方法 この方法では、グラファイト、二硫化モリブデンなどの
固体潤滑剤がとれ易く、性能が安定しないばかりか、油
中などにこれらの固体潤滑剤が混入し、異物となる可能
性がある。 (3)ゴム系バインダーと固体潤滑剤とをベースとし、溶
媒に分散させた組成物としてシール材をコーティングす
る方法 この方法は、概してシール材との密着性が悪く、固着防
止に対しても十分な効果がない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、固着
防止剤を配合したアクリルゴム、特に架橋性基含有アク
リルゴムの組成物であって、固着防止性にすぐれかつ実
質的にゴム物性の低下のないものを提供することにあ
る。
防止剤を配合したアクリルゴム、特に架橋性基含有アク
リルゴムの組成物であって、固着防止性にすぐれかつ実
質的にゴム物性の低下のないものを提供することにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
アクリルゴムに100重量部当り2〜40重量部のトリオクチ
ルフォスフェートを配合したアクリルゴム組成物によっ
て達成される。
アクリルゴムに100重量部当り2〜40重量部のトリオクチ
ルフォスフェートを配合したアクリルゴム組成物によっ
て達成される。
【0007】アクリルゴムとしては、(a)炭素数1〜8の
アルキル基を有するアルキルアクリレートおよび/また
は(b)炭素数2〜8のアルコキシアルキレン基を有するア
ルコキシアルキルアクリレートの(共)重合体が用いられ
るが、好ましくは更に(c)少なくとも一種の次の単量体
を共重合させた共重合体が用いられる。 (イ)反応性ハロゲン含有ビニル単量体 (ロ)エポキシ基含有ビニル単量体 (ハ)カルボキシル基含有ビニル単量体 (ニ)ジエン系単量体 (ホ)水酸基含有ビニル単量体 (ヘ)アミド基含有ビニル単量体 これらの(共)重合体中には、(a)成分および/または(b)
成分の一部、具体的には約10モル%程度迄を他の共重合
性ビニル単量体と置換し、共重合させることもできる。
アルキル基を有するアルキルアクリレートおよび/また
は(b)炭素数2〜8のアルコキシアルキレン基を有するア
ルコキシアルキルアクリレートの(共)重合体が用いられ
るが、好ましくは更に(c)少なくとも一種の次の単量体
を共重合させた共重合体が用いられる。 (イ)反応性ハロゲン含有ビニル単量体 (ロ)エポキシ基含有ビニル単量体 (ハ)カルボキシル基含有ビニル単量体 (ニ)ジエン系単量体 (ホ)水酸基含有ビニル単量体 (ヘ)アミド基含有ビニル単量体 これらの(共)重合体中には、(a)成分および/または(b)
成分の一部、具体的には約10モル%程度迄を他の共重合
性ビニル単量体と置換し、共重合させることもできる。
【0008】固着防止剤として作用するトリオクチルフ
ォスフェート、一般にはトリ(2-エチルヘキシル)フォス
フェートは、アクリルゴム100重量部当り約2〜40重量
部、好ましくは約5〜15重量部の割合で配合して用いら
れる。これ以下の配合割合では、格別固着防止効果がみ
られず、一方これ以上の割合で用いられると、材料物性
が悪くなり、実用的ではない。
ォスフェート、一般にはトリ(2-エチルヘキシル)フォス
フェートは、アクリルゴム100重量部当り約2〜40重量
部、好ましくは約5〜15重量部の割合で配合して用いら
れる。これ以下の配合割合では、格別固着防止効果がみ
られず、一方これ以上の割合で用いられると、材料物性
が悪くなり、実用的ではない。
【0009】このトリ(2-エチルヘキシル)フォスフェー
トを含むトリアルキルフォスフェートは、合成ゴムの可
塑剤としても用いられており、一方本出願人の出願に係
る発明を掲載した特開昭63-218,751号公報には、反応性
ハロゲン含有ビニル単量体を始めとする各種の架橋性基
含有単量体を共重合させたアクリルゴムに、可塑剤およ
び電解質物質を配合したアクリルエラストマー組成物が
記載されているが、そこには可塑剤としてのトリアルキ
ルフォスフェートについての具体的な記載はなく、しか
も各種トリアルキルフォスフェートの内で、トリオクチ
ルフォスフェートのみがアクリルゴム、特に架橋性基含
有アクリルゴムに配合されたとき、固着防止効果が発揮
されることを見出したのが本発明である。
トを含むトリアルキルフォスフェートは、合成ゴムの可
塑剤としても用いられており、一方本出願人の出願に係
る発明を掲載した特開昭63-218,751号公報には、反応性
ハロゲン含有ビニル単量体を始めとする各種の架橋性基
含有単量体を共重合させたアクリルゴムに、可塑剤およ
び電解質物質を配合したアクリルエラストマー組成物が
記載されているが、そこには可塑剤としてのトリアルキ
ルフォスフェートについての具体的な記載はなく、しか
も各種トリアルキルフォスフェートの内で、トリオクチ
ルフォスフェートのみがアクリルゴム、特に架橋性基含
有アクリルゴムに配合されたとき、固着防止効果が発揮
されることを見出したのが本発明である。
【0010】アクリルゴムおよびトリオクチルフォスフ
ェートを必須成分とする本発明のアクリルゴム組成物中
には、前述の如き架橋剤を始めとする必要な各種配合剤
が配合され、一般に用いられているアクリルゴムの架橋
条件に従って加硫が行われる。架橋剤としては、アクリ
ルゴム中に含まれる架橋性基の種類に応じて、前記特許
公開公報に記載される如く、種々のものが用いられる。
ェートを必須成分とする本発明のアクリルゴム組成物中
には、前述の如き架橋剤を始めとする必要な各種配合剤
が配合され、一般に用いられているアクリルゴムの架橋
条件に従って加硫が行われる。架橋剤としては、アクリ
ルゴム中に含まれる架橋性基の種類に応じて、前記特許
公開公報に記載される如く、種々のものが用いられる。
【0011】
【発明の効果】トリ(2-エチルヘキシル)フォスフェート
は、これを可塑剤としてゴムに配合することにより、耐
火性、耐寒性、難燃性、耐光性、耐水性、電気絶縁性な
どを付与し得ることは従来から知られているが、これを
アクリルゴム、特に架橋性基含有アクリルゴムに配合す
ることにより、その加硫成形品が金属材料や樹脂成形品
に直接接触した場合、そこに固着防止作用が発揮される
という全く予期されない効果が得られた。
は、これを可塑剤としてゴムに配合することにより、耐
火性、耐寒性、難燃性、耐光性、耐水性、電気絶縁性な
どを付与し得ることは従来から知られているが、これを
アクリルゴム、特に架橋性基含有アクリルゴムに配合す
ることにより、その加硫成形品が金属材料や樹脂成形品
に直接接触した場合、そこに固着防止作用が発揮される
という全く予期されない効果が得られた。
【0012】従って、このような固着防止作用のみられ
る本発明のアクリルゴム組成物は、金属材料や樹脂成形
品などに直接接触される部位に使用されるシール材の成
形材料として有効に使用される。
る本発明のアクリルゴム組成物は、金属材料や樹脂成形
品などに直接接触される部位に使用されるシール材の成
形材料として有効に使用される。
【0013】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【0014】実施例1〜3 塩素含有アクリルゴム(日本メクトロン製品 PA404) 100 重量部 HAFカーボンブラック 60 ステアリン酸 1 4,4´-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 ステアリン酸ナトリウム 3 ステアリン酸カリウム 0.25 イオウ 0.3 トリ(2-エチルヘキシル)フォスフェート 5(実施例1) 〃 10(実施例2) 〃 30(実施例3) 以上の各配合成分を、通常の混練方法に従ってオープン
ロールで混練し、得られたアクリルゴム組成物を180℃
で8分間プレス加硫した後、150℃で15時間2次加硫し
て、厚さ2mmのアクリルゴムシートを得た。
ロールで混練し、得られたアクリルゴム組成物を180℃
で8分間プレス加硫した後、150℃で15時間2次加硫し
て、厚さ2mmのアクリルゴムシートを得た。
【0015】実施例4 塩素含有アクリルゴム(日本メクトロン製品 PA214) 100 重量部 HAFカーボンブラック 55 ステアリン酸 1 4,4´-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 ステアリン酸ナトリウム 3 2,4,6-トリメルカプトトリアジン 1.2 トリ(2-エチルヘキシル)フォスフェート 10 以上の各配合成分を用い、実施例1〜3と同様の混練お
よび加硫成形が行われた。
よび加硫成形が行われた。
【0016】実施例5 エポキシ基含有アクリルゴム(日本メクトロン製品 PA303) 100 重量部 HAFカーボンブラック 55 ステアリン酸 1 4,4´-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 2 ジメチルジチオカルバミン酸第2鉄 0.5 トリ(2-エチルヘキシル)フォスフェート 10 以上の各配合成分を用い、実施例1〜3と同様の混練お
よび加硫成形が行われた。
よび加硫成形が行われた。
【0017】比較例1 実施例1〜3において、トリ(2-エチルヘキシル)フォス
フェートが用いられなかった。
フェートが用いられなかった。
【0018】比較例2 実施例1〜3において、トリ(2-エチルヘキシル)フォス
フェートが50重量部用いられた。
フェートが50重量部用いられた。
【0019】比較例3〜10 実施例2において、トリ(2-エチルヘキシル)フォスフェ
ートの代りに、次のような可塑剤が同量(10重量部)用い
られた。比較例 可塑剤 3 トリブチルフォスフェート 4 ジオクチルフタレート 5 トリクレジルフォスフェート 6 ジオクチルアジペート 7 ジオクチルセバケート 8 ポリエーテル系可塑剤(旭電化製品 RS-700) 9 トリメリット酸トリオクチル 10 パラフィンオイル(出光興産製品 PW-380)
ートの代りに、次のような可塑剤が同量(10重量部)用い
られた。比較例 可塑剤 3 トリブチルフォスフェート 4 ジオクチルフタレート 5 トリクレジルフォスフェート 6 ジオクチルアジペート 7 ジオクチルセバケート 8 ポリエーテル系可塑剤(旭電化製品 RS-700) 9 トリメリット酸トリオクチル 10 パラフィンオイル(出光興産製品 PW-380)
【0020】以上の各実施例および比較例で得られたゴ
ムシートから10×60mmの試験片を切り出し、これを20×
30×0.5mmのテフロンシートの真中に5×15mmの大きさの
穴をあけたマスクを介して、20×20×0.6mmの軟鉄(SPC
C)板上に重ね、テフロンシートマスクの穴部でゴムシー
トとSPCC板とを接触させた。このような接触状態で25%
圧縮し、この状態で140℃、100時間または800時間、空
気中放置またはエンジン油中浸漬を行った後、ゴムシー
トとSPCC板との間の粘着力を、オートグラフで剥離しな
がら測定し、固着防止性の目安とした。
ムシートから10×60mmの試験片を切り出し、これを20×
30×0.5mmのテフロンシートの真中に5×15mmの大きさの
穴をあけたマスクを介して、20×20×0.6mmの軟鉄(SPC
C)板上に重ね、テフロンシートマスクの穴部でゴムシー
トとSPCC板とを接触させた。このような接触状態で25%
圧縮し、この状態で140℃、100時間または800時間、空
気中放置またはエンジン油中浸漬を行った後、ゴムシー
トとSPCC板との間の粘着力を、オートグラフで剥離しな
がら測定し、固着防止性の目安とした。
【0021】得られた結果は、常態値および圧縮永久歪
(150℃、70時間、25%)の値と共に、次の表に示される。
なお、低温性(TR10)および耐熱性(150℃の空気中に70時
間放置した後の常態値変化)についても測定したが、各
実施例および比較例の間に格別の違いは認められなかっ
た。 表 常態値 圧縮 粘着力 硬さ 引張強さ 伸び 永久歪 空気中 エンジン油中 例 (JIS A) (kgf/cm2) (%) (%) 100hr 800hr 100hr 800hr 実施例1 65 137 190 40 50 130 0 0 〃 2 63 125 200 45 0 50 0 0 〃 3 54 83 280 62 0 50 0 0 〃 4 62 108 180 35 0 100 0 0 〃 5 63 106 270 62 0 80 0 0 比較例1 68 146 190 36 260 600 660 >1000 〃 2 48 38 360 88 0 40 0 0 〃 3 63 110 200 55 150 320 230 700 〃 4 62 120 210 45 210 430 450 >1000 〃 5 62 113 200 52 130 280 190 620 〃 6 62 121 220 50 240 490 520 >1000 〃 7 62 126 220 48 220 520 570 >1000 〃 8 62 128 210 45 230 480 580 >1000 〃 9 62 123 200 43 250 550 620 >1000 〃 10 64 112 190 43 240 500 610 >1000
(150℃、70時間、25%)の値と共に、次の表に示される。
なお、低温性(TR10)および耐熱性(150℃の空気中に70時
間放置した後の常態値変化)についても測定したが、各
実施例および比較例の間に格別の違いは認められなかっ
た。 表 常態値 圧縮 粘着力 硬さ 引張強さ 伸び 永久歪 空気中 エンジン油中 例 (JIS A) (kgf/cm2) (%) (%) 100hr 800hr 100hr 800hr 実施例1 65 137 190 40 50 130 0 0 〃 2 63 125 200 45 0 50 0 0 〃 3 54 83 280 62 0 50 0 0 〃 4 62 108 180 35 0 100 0 0 〃 5 63 106 270 62 0 80 0 0 比較例1 68 146 190 36 260 600 660 >1000 〃 2 48 38 360 88 0 40 0 0 〃 3 63 110 200 55 150 320 230 700 〃 4 62 120 210 45 210 430 450 >1000 〃 5 62 113 200 52 130 280 190 620 〃 6 62 121 220 50 240 490 520 >1000 〃 7 62 126 220 48 220 520 570 >1000 〃 8 62 128 210 45 230 480 580 >1000 〃 9 62 123 200 43 250 550 620 >1000 〃 10 64 112 190 43 240 500 610 >1000
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年6月4日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0020
【補正方法】変更
【補正内容】
【0020】 以上の各実施例および比較例で得られた
ゴムシートから10×60mmの試験片を切り出し、こ
れを20×30×0.05mmのテフロンシートの真中
に5×15mmの大きさの穴をあけたマスクを介して、
20×20×0.6mmの軟鉄(SPCC)板上に重
ね、テフロンシートマスクの穴部でゴムシートとSPC
C板とを接触させた。このような接触状態で25%圧縮
し、この状態で140℃、100時間または800時
間、空気中放置またはエンジン油中浸漬を行った後、ゴ
ムシートとSPCC板との間の粘着力(単位:gf/c
m)を、オートグラフで剥離しながら測定し、固着防止
性の目安とした。
ゴムシートから10×60mmの試験片を切り出し、こ
れを20×30×0.05mmのテフロンシートの真中
に5×15mmの大きさの穴をあけたマスクを介して、
20×20×0.6mmの軟鉄(SPCC)板上に重
ね、テフロンシートマスクの穴部でゴムシートとSPC
C板とを接触させた。このような接触状態で25%圧縮
し、この状態で140℃、100時間または800時
間、空気中放置またはエンジン油中浸漬を行った後、ゴ
ムシートとSPCC板との間の粘着力(単位:gf/c
m)を、オートグラフで剥離しながら測定し、固着防止
性の目安とした。
Claims (2)
- 【請求項1】 アクリルゴム100重量部当り2〜40重量部
のトリオクチルフォスフェートを配合してなるアクリル
ゴム組成物。 - 【請求項2】 請求項1のアクリルゴム組成物から加硫
成形されたシール材料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4354614A JPH06184388A (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | アクリルゴム組成物 |
CA002111306A CA2111306C (en) | 1992-12-16 | 1993-12-13 | Acrylic rubber composition |
DE4343057A DE4343057B4 (de) | 1992-12-16 | 1993-12-16 | Verwendung einer Acrylkautschukzusammensetzung |
US08/814,153 US5869197A (en) | 1992-12-16 | 1997-03-10 | Acrylic rubber composition |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4354614A JPH06184388A (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | アクリルゴム組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family
ID=18438752
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP4354614A Pending JPH06184388A (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | アクリルゴム組成物 |
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JP (1) | JPH06184388A (ja) |
CA (1) | CA2111306C (ja) |
DE (1) | DE4343057B4 (ja) |
Cited By (1)
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JP3543460B2 (ja) * | 1995-12-08 | 2004-07-14 | Nok株式会社 | オイルフィルターガスケット成形用活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物 |
EP1149869B1 (en) * | 1998-10-28 | 2006-11-22 | Kaneka Corporation | Acrylic rubber composition |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2325979A (en) * | 1941-03-25 | 1943-08-03 | Goodrich Co B F | Softening synthetic rubber |
CA1049345A (en) * | 1975-06-24 | 1979-02-27 | Pascal E. Esemplare | Rubber articles having improved slip coating |
US4376231A (en) * | 1980-01-14 | 1983-03-08 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Communication cable sealed with a re-enterable sealing tape |
US4307007A (en) * | 1980-08-22 | 1981-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antisticking and antiblocking elastomeric compositions comprising copolymers of ethylene, alkyl acrylates, and half esters of 1,4 butenedioic acid and organic acid phosphates |
JPS63218751A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Nok Corp | アクリルエラストマ−組成物 |
JP2526134B2 (ja) * | 1989-09-18 | 1996-08-21 | 日本合成ゴム株式会社 | ゴム積層体 |
FR2681604B1 (fr) * | 1991-09-25 | 1994-12-23 | Hitachi Chemical Co Ltd | Composition de resine thermoplastique et article moule obtenu a partir de cette composition. |
US5364899A (en) * | 1992-01-24 | 1994-11-15 | Denki Kagaku Koguo Kabushiki Kaisha | Flame-retardant resin composition |
-
1992
- 1992-12-16 JP JP4354614A patent/JPH06184388A/ja active Pending
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1993
- 1993-12-13 CA CA002111306A patent/CA2111306C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-16 DE DE4343057A patent/DE4343057B4/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-10 US US08/814,153 patent/US5869197A/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP5855242B2 (ja) * | 2012-11-01 | 2016-02-09 | Nok株式会社 | 樹脂ゴム複合体の製造法 |
Also Published As
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---|---|
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DE4343057A1 (de) | 1994-06-23 |
DE4343057B4 (de) | 2005-07-28 |
US5869197A (en) | 1999-02-09 |
CA2111306A1 (en) | 1994-06-17 |
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