JPH09157478A - オイルフィルターガスケット成形用活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物 - Google Patents
オイルフィルターガスケット成形用活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物Info
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Abstract
リルゴム組成物であって、エンジンオイルの中で使用し
た場合においても持続的な固着防止性にすぐれかつ高温
でのシール性の低下のないオイルフィルターガスケット
を与え得るものを提供する。 【解決手段】 活性ハロゲン含有アクリルゴムに、一般
式 RR´nPO(OH)(OM) (ここで、Rはアルキル基、ポリフルオロカーボン基また
はパーフルオロポリエーテル基であり、R´は炭素数1〜
6のアルキレン基、フェニレン基、オキシフェニレン基
またはスルホンアミド基であり、Mはアルカリ金属であ
り、そしてnは0または1である)で表わされるホスホン酸
金属塩を添加した、オイルフィルターガスケット成形用
活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物。
Description
アクリルゴム組成物に関する。更に詳しくは、金属に対
する固着防止性にすぐれた、オイルフィルターガスケッ
ト成形用活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物に関す
る。
過を目的としてオイルフィルターガスケットが取り付け
られており、このオイルフィルターガスケットには、そ
の使用条件から高温でのシール性(圧縮永久歪特性、耐
エンジンオイル性)および低温シール性が求められてい
る。更に、これが交換部品があるため低コスト化が必要
であり、生産性の点ですぐれている材料が望まれてい
る。
ガラス転移温度Tgが-30℃以下の低温用途用アクリルゴ
ムであって、架橋性基として活性ハロゲンを有し、トリ
チオシアヌル酸で架橋を行ったものが知られており(特
公昭49-13215号公報)、このものは高温でのシール性(圧
縮永久歪特性、耐油性)が良好で、低温でのシール性に
もすぐれ、更には架橋反応が迅速に起こるため生産効率
も極めて良好であるという特徴を有している。そのため
に、オイルフィルターガスケットなどの加硫成形材料と
しても有効に用いられる(特開平5-148476号公報)。
トは、直接接触するエンジン本体の金属と固着し、オイ
ルフィルターを交換する際十分に前のゴムが剥ぎ取れ
ず、そのような状態で部品との交換を完了させると、シ
ール性能の低下が避けられない。
とを約10〜40%圧縮し、空気中または使用油中に一定温
度、一定時間放置するとゴムと接触材料とが反応し、強
固に密着して剥がそうとしても剥がれない状態を指して
いるが、上記の各種接触材料中、主に固着が問題となる
のは鋳鉄である。
は、以下に述べるように種々の提案がなされているが、
いずれも満足されるものは見当らない。 (1)ゴム中に可塑剤、滑剤などを比較的多量に配合し、
ゴムからブリードあるいはブルームさせ、相手材と直接
接触させない方法 この方法は、経済的には一番すぐれているが、ブリード
あるいはブルームさせるだけでは固着防止が不十分であ
るばかりではなく、ゴム物性の低下も大きくなる。 (2)ゴムに固体潤滑剤やシリコーンコーティング剤を付
着させる方法 固体潤滑剤を付着させる方法では、グラファイト、二硫
化モリブデンなどの固体潤滑剤がとれ易く、性能が安定
しないばかりか、油中などにこれらの固体潤滑剤が混入
し、異物となる可能性がある。シリコーンコーティング
剤の場合にも、同様の問題がみられる。 (3)ゴム系バインダーと固体潤滑剤とをベースとし、溶
媒に分散させた組成物としてシール材をコーティングす
る方法 この方法は、概してシール材との密着性が悪く、固着防
止に対しても十分な効果がない。また、加工コストが非
常に高くなる。 (4)表面をフッ素ガス等でフッ素化する方法 この方法は、耐固着性の点ではすぐれているが、処理コ
ストの面での難点がみられる。 (5)表面を硬化させる方法 この方法は、ポリチオール化合物、アミン類、有機過酸
化物等で処理することにより、表面を硬化させるもので
あり、耐固着性の点ではすぐれているが、変形時に割れ
などの問題がみられる。
防止剤を配合した活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物
であって、エンジンオイル中で使用した場合においても
持続的な固着防止性にすぐれかつ高温でのシール性の低
下のないオイルフィルターガスケットを与え得るものを
提供することにある。
活性ハロゲン含有アクリルゴムに、一般式 RR´nPO(OH)(OM) (ここで、Rはアルキル基、ポリフルオロカーボン基また
はパーフルオロポリエーテル基であり、R´は炭素数1〜
6のアルキレン基、フェニレン基、オキシフェニレン基
またはスルホンアミド基であり、Mはアルカリ金属であ
り、そしてnは0または1である)で表わされるホスホン酸
金属塩を添加した、オイルフィルターガスケット成形用
活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物によって達成され
る。
素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレートあ
るいはこれと炭素数2〜8のアルコキシアルキル基を有す
るアルコキシアルキルアクリレートを主成分とする重合
体であって、そこに架橋性基を付与する活性ハロゲン含
有単量体を約0.1〜10重量%、好ましくは約0.5〜5重量%
共重合せしめたものが用いられる。
うなものが例示され、2-クロロエチルビニルエーテル、
2-クロロエチルアクリレートなどのアルキルハライドに
由来する活性の低いハロゲン基以外のハロゲン基を有す
るものが用いられる。 (1)ビニルベンジルクロライドなど (2)ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテート
など (3)グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレ
ート、アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合
物とモノクロロ酢酸との付加反応生成物 (4)α-またはβ-ハロゲン置換脂肪族モノカルボン酸の
アルケニルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸の
ハロアルキルエステル、ハロアルキルアルケニルエステ
ル、ハロアルキルアルケニルケトン、アクリル酸または
メタクリル酸のハロアセトキシアルキルエステル、ハロ
アセチル基含有不飽和化合物など
なくとも一種のビニル化合物またはオレフィン化合物を
約30重量%以下、好ましくは約10重量%以下の割合で共重
合させることもできる。
ルターガスケットの加硫成形材料として用いられる場合
には、それのTgが-30℃以下のものが用いられなければ
ならない。
架橋剤としては、イオウなどを用いることもできるが、
一般にはトリチオシアヌル酸(2,4,6-トリメルカプト-s-
トリアジン)が、活性ハロゲン含有アクリルゴム100重量
部当り約0.1〜5重量部、好ましくは約0.25〜3重量部の
割合で用いられる。トリチオシアヌル酸架橋剤と共に、
架橋促進剤を併用することも好ましく、架橋促進剤とし
ては、例えばジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン
酸亜鉛等が用いられる。
剤として用いられる、前記一般式で表わされるホスホン
酸金属塩において、R,R´およびMとしては次のような
ものが用いられる。 R:アルキル基としては、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基などが用いられる。ポリフルオロカー
ボン基としては、C4F9,C6F13,C8F17,C10F21,C
12F25,C14F29等のパーフルオロアルキル基が一般に用い
られるが、そこに一個の不飽和結合を導入したもの、フ
ッ素原子の一部を水素原子や塩素原子で置換したものな
ども用いられる。また、パーフルオロアルキル基は、側
鎖にトリフルオロメチル基を有する C2F5[CF(CF3)CF2]n(CF2CF2)m- CF(CF3)2(CF2CF2)n- などであってもよい。これらのポリフルオロカーボン基
の炭素数は1〜32、好ましくは4〜16である。また、パー
フルオロポリエーテル基としては、例えば次のようなも
のが用いられる。 CF3O(CF2CF2CF2O)n- C2F5O(CF2CF2CF2O)n- C3F7O[CF(CF3)CF2O]n- F(CF2CF2O)n(CF2O)m- CF3O(CF2CF2O)n(CF2O)m- CF3O(CF2CF2O)n(CF2O)m[CF(CF3)CF2O]k- C2F5O(CF2CF2O)n(CF2O)m[CF(CF3)CF2O]k- ここで、n,m,kは1以上の整数、好ましくは1〜100であ
る。 R´:エチレン基、トリメチレン基等の炭素数1〜6のア
ルキレン基 ただし、R基がアルキル基の場合には、R基とR´基の炭
素数の合計が7以下のものはエンジン油中での固着防止
性に劣るので、8以上となるものが用いられる フェニレン基 オキシフェニレン基 一般式 −SO2NR´´− (R´´:水素原子または低級ア
ルキル基)で表わされるスルホンアミド基 M:リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
ゲン含有アクリルゴム100重量部当り約0.1〜20重量部、
好ましくは約0.5〜10重量部の割合で用いられ、これ以
上の割合で用いられると、材料物性が低下するようにな
る。これに代えて、他の金属塩を用いた場合あるいは2
置換塩を用いた場合には、いずれも固着防止性が不十分
であり、また遊離のホスホン酸を用いた場合には、それ
が活性ハロゲンとトリチオシアヌル酸との間の架橋反応
を阻害するようになる。従って、ホスホン酸金属塩とし
ては、アルカリ金属の1置換塩を用いることが必要であ
る。
剤、例えば補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可塑
剤、顔料などと共に、ロール混合、バンバリー混合、溶
液混合などの一般的に用いられている方法によって行わ
れ、それの加硫は約150〜200℃、約5〜20分間程度で行
われるプレス加硫(一次加硫)および約150〜180℃で約2
〜15時間程度行われるオーブン加硫(二次加硫)または蒸
気加硫などによって行われる。
オシアヌル酸などで架橋した加硫成形品であって、それ
をオイルフィルターガスケットとして使用するとき、接
触する相手金属と固着を生ずることなく、しかもそこに
求められる高温でのシール性をも満足させるものが得ら
れる。
て170℃、15分間のプレス加硫および175℃、4時間のオ
ーブン加硫が行われ、オイルフィルターガスケットを加
硫成形した。
の測定および評価が行われた。固着防止性試験:オイル
フィルターに加硫成形されたガスケットを取り付け、エ
ンジンブロックから切り出した鋳鉄製台座にこのオイル
フィルター取付ガスケットを更に取り付け、エンジンオ
イル(トヨタ純正キャッスルクリーンSG)中に浸漬し、14
0℃、500時間経過後、ガスケット部分から取りはずし
て、ガスケットの台座への固着状況を観察した。 ○:固着なし △:若干の固着あり ×:固着が激
しい 圧縮永久歪試験:オイルフィルターガスケットを1/3に
カットし、JIS K-6301に準拠して、150℃、70時間、25%
圧縮をエンジンオイル中で行った。
量と共に、次の表1に示される。なお、プレス加硫時の
加硫状態は、No.1〜6ではいずれも良好であったが、No.
7ではやや変形がみられ、またNo.8ではそれのプレス加
硫時間が30分間に延長された。 表1 No. ホスホン酸金属塩(重量部) 固着防止性 圧縮永久歪(%) 1 0 × 35 2 0.1 △〜○ 34 3 0.5 ○ 34 4 3 ○ 35 5 5 ○ 35 6 10 ○ 37 7 20 ○ 42 8 25 ○ 50
ホスホン酸が同量用いられた。
お、プレス加硫時の加硫状態は、実施例2〜3および比
較例2ではいずれも良好であったが、比較例3〜4では
やや変形がみられ、また比較例1ではそれのプレス加硫
時間が30分間に延長された。
用いられた。
お、プレス加硫時の加硫状態は、いずれも良好であっ
た。
Claims (2)
- 【請求項1】 活性ハロゲン含有アクリルゴムに、一般
式 RR´nPO(OH)(OM) (ここで、Rはアルキル基、ポリフルオロカーボン基また
はパーフルオロポリエーテル基であり、R´は炭素数1〜
6のアルキレン基、フェニレン基、オキシフェニレン基
またはスルホンアミド基であり、Mはアルカリ金属であ
り、そしてnは0または1である)で表わされるホスホン酸
金属塩を添加してなる、オイルフィルターガスケット成
形用活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物。 - 【請求項2】 架橋剤としてトリチオシアヌル酸が配合
された請求項1記載のオイルフィルターガスケット成形
用活性ハロゲン含有アクリルゴム組成物。
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