JP3156385B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JP3156385B2 JP3156385B2 JP23283392A JP23283392A JP3156385B2 JP 3156385 B2 JP3156385 B2 JP 3156385B2 JP 23283392 A JP23283392 A JP 23283392A JP 23283392 A JP23283392 A JP 23283392A JP 3156385 B2 JP3156385 B2 JP 3156385B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物に関する。
更に詳しくは、ガスケット成形材料などとして好適に用
いられる塩素含有アクリルゴム系の架橋性ゴム組成物に
関する。
更に詳しくは、ガスケット成形材料などとして好適に用
いられる塩素含有アクリルゴム系の架橋性ゴム組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】塩素含有アクリルゴムは、主モノマーお
よび架橋サイトモノマーを共重合することにより得られ
ている。主モノマーとしては、アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート、アルコキシアルキルアクリレ
ートなどの少なくとも一種が用いられ、場合によっては
エチレンや酢酸ビニルなども一緒に用いられる。一方、
架橋サイトモノマーとしては、ビニルクロロアセテー
ト、2-クロロエチルビニルエーテル、クロロメチルスチ
レンなどが用いられ、これらの活性塩素含有モノマーと
共にメタクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーが
併用されることもある。
よび架橋サイトモノマーを共重合することにより得られ
ている。主モノマーとしては、アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート、アルコキシアルキルアクリレ
ートなどの少なくとも一種が用いられ、場合によっては
エチレンや酢酸ビニルなども一緒に用いられる。一方、
架橋サイトモノマーとしては、ビニルクロロアセテー
ト、2-クロロエチルビニルエーテル、クロロメチルスチ
レンなどが用いられ、これらの活性塩素含有モノマーと
共にメタクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーが
併用されることもある。
【０００３】これらの共重合体よりなる塩素含有アクリ
ルゴムの架橋剤としては、ポリアミンカーバメート、イ
オウなどが用いられており、その加硫物は、エンジンオ
イル、ギアオイルなどに対する耐膨潤性にすぐれ、また
耐熱性にもすぐれた特性を示しているので、エンジン周
りを中心に、この他ホース、ガスケットなどに多く用い
られている。
ルゴムの架橋剤としては、ポリアミンカーバメート、イ
オウなどが用いられており、その加硫物は、エンジンオ
イル、ギアオイルなどに対する耐膨潤性にすぐれ、また
耐熱性にもすぐれた特性を示しているので、エンジン周
りを中心に、この他ホース、ガスケットなどに多く用い
られている。
【０００４】しかしながら、昨今のエンジンの高性能化
に伴い、使用温度の上昇、オイル中の添加剤の影響など
により、アクリルゴムでは劣化が大きく、特にガスケッ
ト関係の用途では、圧縮永久歪の良好な材料への置き換
えが要求されている状況にある。一方、生産面において
は、効率生産の要求が強く、射出成形を始めとする短時
間成形可能な材料への置き換えが要求されている。
に伴い、使用温度の上昇、オイル中の添加剤の影響など
により、アクリルゴムでは劣化が大きく、特にガスケッ
ト関係の用途では、圧縮永久歪の良好な材料への置き換
えが要求されている状況にある。一方、生産面において
は、効率生産の要求が強く、射出成形を始めとする短時
間成形可能な材料への置き換えが要求されている。
【０００５】しかるに、塩素含有アクリルゴムを従来の
架橋剤で加硫成形した場合、加硫速度が著しく遅く、ま
た良好な圧縮永久歪を有する加硫物が得られていない。
加硫速度の遅い加硫系を用い、短時間で加硫成形を行お
うとした場合、製品離型時に変形を生じ、また高温での
加硫では、スコーチタイムの影響でジョイント不良が多
発する。
架橋剤で加硫成形した場合、加硫速度が著しく遅く、ま
た良好な圧縮永久歪を有する加硫物が得られていない。
加硫速度の遅い加硫系を用い、短時間で加硫成形を行お
うとした場合、製品離型時に変形を生じ、また高温での
加硫では、スコーチタイムの影響でジョイント不良が多
発する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、短時
間加硫が可能で、圧縮永久歪などにすぐれた加硫物を与
え、従ってガスケット成形材料などとして好適に用いら
れる塩素含有アクリルゴム系の架橋性ゴム組成物を提供
することにある。
間加硫が可能で、圧縮永久歪などにすぐれた加硫物を与
え、従ってガスケット成形材料などとして好適に用いら
れる塩素含有アクリルゴム系の架橋性ゴム組成物を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
塩素含有アクリルゴム100重量部当り金属石けん0.2〜5
重量部および有機過酸化物0.1〜6重量部を含有してな
り、好ましくは更に多官能性不飽和化合物を共架橋剤と
して含有するゴム組成物によって達成される。
塩素含有アクリルゴム100重量部当り金属石けん0.2〜5
重量部および有機過酸化物0.1〜6重量部を含有してな
り、好ましくは更に多官能性不飽和化合物を共架橋剤と
して含有するゴム組成物によって達成される。
【０００８】塩素含有アクリルゴムとしては、前述の如
きものが用いられる。金属石けんとしては、ステアリン
酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどの高級脂肪酸
金属塩が用いられる。その添加割合は、含有塩素の量や
活性、金属石けんの種類などにより変わるが、一般には
塩素含有アクリルゴム100重量部当り約0.2〜5重量部、
好ましくは約1〜4重量部の割合で用いられる。また、有
機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、
1,3-ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1-ビス(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサンなどが、塩素含有アクリルゴム100重量
部当り約0.1〜6重量部、好ましくは約0.1〜3重量部の割
合で用いられる。
きものが用いられる。金属石けんとしては、ステアリン
酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどの高級脂肪酸
金属塩が用いられる。その添加割合は、含有塩素の量や
活性、金属石けんの種類などにより変わるが、一般には
塩素含有アクリルゴム100重量部当り約0.2〜5重量部、
好ましくは約1〜4重量部の割合で用いられる。また、有
機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、
1,3-ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1-ビス(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサンなどが、塩素含有アクリルゴム100重量
部当り約0.1〜6重量部、好ましくは約0.1〜3重量部の割
合で用いられる。
【０００９】有機過酸化物は、アクリルゴムに対して必
ずしも良好な加硫物性を示すとは限らないが、架橋の立
ち上げを速くする効果は大である。ただし、これ単独で
は圧縮永久歪などの加硫物性が全く問題とはならない
が、これに金属石けんを併用することにより、短時間加
硫性を殆んど損なうことなく、加硫物性を著しく改善す
ることができる。
ずしも良好な加硫物性を示すとは限らないが、架橋の立
ち上げを速くする効果は大である。ただし、これ単独で
は圧縮永久歪などの加硫物性が全く問題とはならない
が、これに金属石けんを併用することにより、短時間加
硫性を殆んど損なうことなく、加硫物性を著しく改善す
ることができる。
【００１０】更に、トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ートなどの多官能性不飽和化合物を共架橋剤として用い
ることにより、短時間加硫性および圧縮永久歪などの加
硫物性は一段と改善される。
アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ートなどの多官能性不飽和化合物を共架橋剤として用い
ることにより、短時間加硫性および圧縮永久歪などの加
硫物性は一段と改善される。
【００１１】ゴム組成物の調製は、架橋剤としての金属
石けんおよび有機過酸化物、補強剤、老化防止剤、好ま
しくは共架橋剤などの配合成分を、オープンロールなど
を用いる開放式混練、ニーダ、インタミキサなどを用い
る密閉式混練、更には溶液式混練などによって行われ
る。開放式混練の場合は、ポリマーをオープンロールに
巻き付かせ、素練りした後、架橋剤以外の配合成分を少
量宛添加し、最後に架橋剤が添加される。この間、常時
10Ｌ/分程度の冷却水を流し、混練時の温度を約50〜70
℃程度に保つことが好ましい。また、密閉式混練の場合
には、架橋剤以外の配合成分を一括して密閉式混練機に
投入して混練を行い、数分後に排出させてからオープン
ロールを用いて架橋剤の添加を行う。この間、やはり十
分な冷却水を流し、密閉式混練中は約120℃以下に、オ
ープンロールでの架橋剤添加は約70℃以下に保つことが
好ましい。
石けんおよび有機過酸化物、補強剤、老化防止剤、好ま
しくは共架橋剤などの配合成分を、オープンロールなど
を用いる開放式混練、ニーダ、インタミキサなどを用い
る密閉式混練、更には溶液式混練などによって行われ
る。開放式混練の場合は、ポリマーをオープンロールに
巻き付かせ、素練りした後、架橋剤以外の配合成分を少
量宛添加し、最後に架橋剤が添加される。この間、常時
10Ｌ/分程度の冷却水を流し、混練時の温度を約50〜70
℃程度に保つことが好ましい。また、密閉式混練の場合
には、架橋剤以外の配合成分を一括して密閉式混練機に
投入して混練を行い、数分後に排出させてからオープン
ロールを用いて架橋剤の添加を行う。この間、やはり十
分な冷却水を流し、密閉式混練中は約120℃以下に、オ
ープンロールでの架橋剤添加は約70℃以下に保つことが
好ましい。
【００１２】このようにして調製された組成物は、一般
に約160〜190℃の加硫条件下で加硫成形された後、二次
加硫される。
に約160〜190℃の加硫条件下で加硫成形された後、二次
加硫される。
【００１３】
【発明の効果】塩素含有アクリルゴムの架橋剤として、
金属石けんおよび有機過酸化物を併用することにより、
従来の架橋剤では例えば180℃の加硫成形温度において
は6分間以上必要であった成形時間が１分間でも可能と
なり、大幅な成形時間の短縮化が図られ、また圧縮永久
歪などの加硫物性においても、従来以上の特性が得られ
るようになる。
金属石けんおよび有機過酸化物を併用することにより、
従来の架橋剤では例えば180℃の加硫成形温度において
は6分間以上必要であった成形時間が１分間でも可能と
なり、大幅な成形時間の短縮化が図られ、また圧縮永久
歪などの加硫物性においても、従来以上の特性が得られ
るようになる。
【００１４】従って、本発明に係るゴム組成物は、生産
面、物性面の両方での利点を有し、エンジン周りに用い
られる種々の工業的部品、特に圧縮永久歪が要求される
ガスケットなどの成形材料として好適に用いることがで
きる。
面、物性面の両方での利点を有し、エンジン周りに用い
られる種々の工業的部品、特に圧縮永久歪が要求される
ガスケットなどの成形材料として好適に用いることがで
きる。
【００１５】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１６】実施例１ 塩素含有アクリルゴム 100重量部 (日本メクトロン製品ノックスタイトPA212) FEFカーボンブラック 60 4,4´-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 (ユニロイヤル社製品ナウガード445) ステアリン酸 1 ステアリン酸ナトリウム 3 有機過酸化物 0.2 (日本油脂製品パーブチルP) トリメチロールプロパントリメタクリレート 5 (三菱レイヨン製品アクリエステルTMP)
【００１７】以上の配合組成の混合物を、12インチオー
プンロールを用いて、前述の如き混練方法により混練
し、得られた組成物を180℃の温度条件下で所定時間(１
分間、4分間または6分間)加硫成形を行い、シート(厚さ
2mm)およびJIS K-6301の圧縮永久歪試験に規定されるゴ
ム片を作製し、更に6分間加硫物についてギァーオーブ
ンで170℃、4時間の二次加硫を行った。
プンロールを用いて、前述の如き混練方法により混練
し、得られた組成物を180℃の温度条件下で所定時間(１
分間、4分間または6分間)加硫成形を行い、シート(厚さ
2mm)およびJIS K-6301の圧縮永久歪試験に規定されるゴ
ム片を作製し、更に6分間加硫物についてギァーオーブ
ンで170℃、4時間の二次加硫を行った。
【００１８】加硫成形物(二次加硫前)についての永久伸
び(標線間20mmに対し伸長率を100%とする)および二次加
硫物についての圧縮永久歪(150℃、70時間)を、JIS K-6
301に従って測定した。
び(標線間20mmに対し伸長率を100%とする)および二次加
硫物についての圧縮永久歪(150℃、70時間)を、JIS K-6
301に従って測定した。
【００１９】実施例２ 実施例１において、他の塩素含有アクリルゴム(日本メ
クトロン製品ノックスタイトPA402)が同量用いられた。
クトロン製品ノックスタイトPA402)が同量用いられた。
【００２０】実施例３ 実施例１において、他の塩素含有アクリルゴム(グッド
リッチ社製品ハイテンプ4052)が同量用いられた。
リッチ社製品ハイテンプ4052)が同量用いられた。
【００２１】実施例４ 実施例３において、トリメチロールプロパントリメタク
リレートが用いられなかった。
リレートが用いられなかった。
【００２２】比較例１ 実施例１において、ステアリン酸ナトリウム、有機過酸
化物およびトリメチロールプロパントリメタクリレート
が用いられず、ヘキサメチレンジアミンカーバメート
(日本メクトロン製品ケミノックスAC-6)0.8重量部およ
び2塩基性亜リン酸鉛(耕正製品L-Fos)3重量部が用いら
れた。
化物およびトリメチロールプロパントリメタクリレート
が用いられず、ヘキサメチレンジアミンカーバメート
(日本メクトロン製品ケミノックスAC-6)0.8重量部およ
び2塩基性亜リン酸鉛(耕正製品L-Fos)3重量部が用いら
れた。
【００２３】比較例２ 実施例１において、有機過酸化物およびトリメチロール
プロパントリメタクリレートが用いられず、2,4,6-トリ
メルカプト-s-トリアジン(三協化成製品ジスネットF)１
重量部が用いられた。
プロパントリメタクリレートが用いられず、2,4,6-トリ
メルカプト-s-トリアジン(三協化成製品ジスネットF)１
重量部が用いられた。
【００２４】比較例３ 実施例２において、有機過酸化物およびトリメチロール
プロパントリメタクリレートが用いられず、ステアリン
酸カリウム0.25重量部およびイオウ0.3重量部が用いら
れた。
プロパントリメタクリレートが用いられず、ステアリン
酸カリウム0.25重量部およびイオウ0.3重量部が用いら
れた。
【００２５】比較例４ 実施例３において、有機過酸化物およびトリメチロール
プロパントリメタクリレートが用いられなかった。
プロパントリメタクリレートが用いられなかった。
【００２６】比較例５ 実施例３において、ステアリン酸ナトリウムが用いられ
なかった。
なかった。
【００２７】以上の各実施例および比較例での測定結果
は、次の表に示される。 表 永久伸び(%) 圧縮永久歪 例 1分間加硫物 4分間加硫物 6分間加硫物 (%) 実施例１ 10 8 8 30 〃 ２ 14 10 10 30 〃 ３ 8 7 7 19 〃 ４ 20 15 13 28 比較例１ 100 60 22 43 〃 ２ 100 55 20 25 〃 ３ 70 30 15 45 〃 ４ 100 42 20 17 〃 ５ 16 12 12 75
は、次の表に示される。 表 永久伸び(%) 圧縮永久歪 例 1分間加硫物 4分間加硫物 6分間加硫物 (%) 実施例１ 10 8 8 30 〃 ２ 14 10 10 30 〃 ３ 8 7 7 19 〃 ４ 20 15 13 28 比較例１ 100 60 22 43 〃 ２ 100 55 20 25 〃 ３ 70 30 15 45 〃 ４ 100 42 20 17 〃 ５ 16 12 12 75
【００２８】これらの結果から、次のようなことがいえ
る。 (1)各実施例では、いずれも短時間での加硫成形が可能
であり、かつ圧縮永久歪の点でもすぐれており、ガスケ
ット成形材料としても十分なゴム組成物が得られてい
る。 (2)従来の塩素含有アクリルゴム用の加硫系が用いられ
た比較例１〜４においては、短時間での加硫成形は困難
であり、特に比較例１および３では、ガスケットとして
満足できる圧縮永久歪の値を示していない。 (3)金属石けんを用いない比較例５では、加硫成形は短
時間で行われるものの、圧縮永久歪の値が全く問題とは
ならない。
る。 (1)各実施例では、いずれも短時間での加硫成形が可能
であり、かつ圧縮永久歪の点でもすぐれており、ガスケ
ット成形材料としても十分なゴム組成物が得られてい
る。 (2)従来の塩素含有アクリルゴム用の加硫系が用いられ
た比較例１〜４においては、短時間での加硫成形は困難
であり、特に比較例１および３では、ガスケットとして
満足できる圧縮永久歪の値を示していない。 (3)金属石けんを用いない比較例５では、加硫成形は短
時間で行われるものの、圧縮永久歪の値が全く問題とは
ならない。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 33/06 C08J 3/24 C08K 5/09 - 5/14 C09K 3/10
Claims (3)
- 【請求項１】 塩素含有アクリルゴム100重量部当り、
金属石けん0.2〜5重量部および有機過酸化物0.1〜6重量
部を含有してなるゴム組成物。 - 【請求項２】 更に、多官能性不飽和化合物を共架橋剤
として含有する請求項１記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のゴム組成物を加
硫成形して得られたガスケット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23283392A JP3156385B2 (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23283392A JP3156385B2 (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657079A JPH0657079A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3156385B2 true JP3156385B2 (ja) | 2001-04-16 |
Family
ID=16945507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23283392A Expired - Lifetime JP3156385B2 (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3156385B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010285611A (ja) * | 2009-05-11 | 2010-12-24 | Japan Matekkusu Kk | シール材用ゴム組成物及びシール材 |
-
1992
- 1992-08-07 JP JP23283392A patent/JP3156385B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0657079A (ja) | 1994-03-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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