JPH06182202A - 低温脱硝触媒 - Google Patents
低温脱硝触媒Info
- Publication number
- JPH06182202A JPH06182202A JP4339941A JP33994192A JPH06182202A JP H06182202 A JPH06182202 A JP H06182202A JP 4339941 A JP4339941 A JP 4339941A JP 33994192 A JP33994192 A JP 33994192A JP H06182202 A JPH06182202 A JP H06182202A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- denitration
- low temperature
- calcined
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】 低温脱硝触媒に関する。
【構成】 酸化チタン：７０〜８５wt％，酸化バナジウ
ム：１〜１５wt％及び酸化クロム：５〜２０wt％よりな
る低温脱硝触媒。
ム：１〜１５wt％及び酸化クロム：５〜２０wt％よりな
る低温脱硝触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低温脱硝触媒に関し、特
に都市ごみ焼却炉、下水汚泥焼却炉、産業廃棄物焼却
炉、石炭焚ボイラ、重油焚ボイラの排ガス処理用触媒と
して有利に適用される同触媒に関する。
に都市ごみ焼却炉、下水汚泥焼却炉、産業廃棄物焼却
炉、石炭焚ボイラ、重油焚ボイラの排ガス処理用触媒と
して有利に適用される同触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、都市ごみ焼却炉排ガス中の窒素酸
化物（ＮＯｘ）を触媒で除去（以下、脱硝という）する
には、排ガス温度は２００〜２８０℃を必要とし、石
炭、重油焚ボイラでは３５０〜４００℃を必要としてい
た。ところが、排ガス中には有害ガスとしてはＮＯｘの
他に、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、塩化水素（ＨＣｌ）、水
銀（Ｈｇ）を含む重金属、ダスト及びダイオキシンなど
が含まれ、触媒の被毒などが起って、適正排ガス温度は
各対象排ガスの性状によって一義的に決定されることが
多い。
化物（ＮＯｘ）を触媒で除去（以下、脱硝という）する
には、排ガス温度は２００〜２８０℃を必要とし、石
炭、重油焚ボイラでは３５０〜４００℃を必要としてい
た。ところが、排ガス中には有害ガスとしてはＮＯｘの
他に、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、塩化水素（ＨＣｌ）、水
銀（Ｈｇ）を含む重金属、ダスト及びダイオキシンなど
が含まれ、触媒の被毒などが起って、適正排ガス温度は
各対象排ガスの性状によって一義的に決定されることが
多い。
【０００３】しかしながら、近年、その防染対象が注目
されているダイオキシンは低温で集塵機に捕集されやす
いことが判明した結果、排ガスの低温化が必要とされる
ようになってきたが、従来、このような低温排ガスに適
用される脱硝触媒は存在しなかった。
されているダイオキシンは低温で集塵機に捕集されやす
いことが判明した結果、排ガスの低温化が必要とされる
ようになってきたが、従来、このような低温排ガスに適
用される脱硝触媒は存在しなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来、脱硝触媒は五酸
化バナジウム−酸化チタン（Ｖ2 Ｏ5 −ＴｉＯ2 ）や酸
化タングステン−酸化チタン（ＷＯ3 −ＴｉＯ2 ）など
が有効で実用化されている。前者は２００〜２８０℃の
排ガス温度で、後者は３５０〜４００℃の排ガス温度で
使用するものである。そこで本発明では２００℃以下の
低温で脱硝できる触媒を見出し、ＮＯｘ除去と同時にダ
イオキシン除去をも有利に導くシステムを構築すること
を狙いとした。
化バナジウム−酸化チタン（Ｖ2 Ｏ5 −ＴｉＯ2 ）や酸
化タングステン−酸化チタン（ＷＯ3 −ＴｉＯ2 ）など
が有効で実用化されている。前者は２００〜２８０℃の
排ガス温度で、後者は３５０〜４００℃の排ガス温度で
使用するものである。そこで本発明では２００℃以下の
低温で脱硝できる触媒を見出し、ＮＯｘ除去と同時にダ
イオキシン除去をも有利に導くシステムを構築すること
を狙いとした。
【０００５】触媒によるアンモニア−脱硝は次式の反応
で進むため、（１）の反応を促進する有効な手法として
は、（２）式のＯ2 を触媒上で活性化することが重要で
ある。 ４ＮＨ3 ＋４ＮＯ＋Ｏ2 → ４Ｎ2 ＋６Ｈ2 Ｏ （１） ＭＯｘ＋Ｏ2 → ＭＯx+1 ＋Ｏ* （２） なお、上記（２）式中のＭＯｘは触媒を、Ｏ* は活性化
したＯ2 を示す。
で進むため、（１）の反応を促進する有効な手法として
は、（２）式のＯ2 を触媒上で活性化することが重要で
ある。 ４ＮＨ3 ＋４ＮＯ＋Ｏ2 → ４Ｎ2 ＋６Ｈ2 Ｏ （１） ＭＯｘ＋Ｏ2 → ＭＯx+1 ＋Ｏ* （２） なお、上記（２）式中のＭＯｘは触媒を、Ｏ* は活性化
したＯ2 を示す。
【０００６】そこで、本発明は低温下で上記（２）式で
示す反応を促進する触媒を提供しようとするものであ
る。
示す反応を促進する触媒を提供しようとするものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3、
正確にはＣｒＯｘ）に起因する活性酸素種（Ｏ2 の存在
下におけるＣｒＯｘ→ＣｒＯx+1 ＋Ｏ* ）に着目するに
至り、この酸化クロムをＶ2 Ｏ5 −ＴｉＯ2 触媒に添加
することによって、上式（１）の反応を低温で促進しう
る触媒が得られることを知り、この知見に基いて本発明
を完成した。
解決すべく鋭意研究の結果、酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3、
正確にはＣｒＯｘ）に起因する活性酸素種（Ｏ2 の存在
下におけるＣｒＯｘ→ＣｒＯx+1 ＋Ｏ* ）に着目するに
至り、この酸化クロムをＶ2 Ｏ5 −ＴｉＯ2 触媒に添加
することによって、上式（１）の反応を低温で促進しう
る触媒が得られることを知り、この知見に基いて本発明
を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は酸化チタン：７０〜８
５wt％，酸化バナジウム：１〜１５wt％及び酸化クロ
ム：５〜２０wt％よりなることを特徴とする低温脱硝触
媒である。
５wt％，酸化バナジウム：１〜１５wt％及び酸化クロ
ム：５〜２０wt％よりなることを特徴とする低温脱硝触
媒である。
【０００９】
【作用】ＴｉＯ2 は担体の役割りと同時に、それ自体が
固体酸性を有するため、ＮＯｘの還元剤であるアンモニ
アの吸着及び固体酸表面へのアンモニアの濃縮作用を奏
し、脱硝反応を推進する役割りを果たす。
固体酸性を有するため、ＮＯｘの還元剤であるアンモニ
アの吸着及び固体酸表面へのアンモニアの濃縮作用を奏
し、脱硝反応を推進する役割りを果たす。
【００１０】Ｖ2 Ｏ5 は下記（３），（４）式に示すよ
うに、脱硝作用を奏する。 Ｖ＝Ｏ＋ＮＨ3 ＋ＮＯ → Ｎ2 ＋Ｈ2 ＋Ｖ−Ｏ−Ｈ （３） ２Ｖ−Ｏ−Ｈ＋ 1/2Ｏ2 → ２Ｖ＝Ｏ＋Ｈ2 Ｏ （４）
うに、脱硝作用を奏する。 Ｖ＝Ｏ＋ＮＨ3 ＋ＮＯ → Ｎ2 ＋Ｈ2 ＋Ｖ−Ｏ−Ｈ （３） ２Ｖ−Ｏ−Ｈ＋ 1/2Ｏ2 → ２Ｖ＝Ｏ＋Ｈ2 Ｏ （４）
【００１１】ＣｒＯｘは上記（４）式のＯ2 を下記
（５），（６）式に示すように活性化する作用を奏す
る。 ＣｒＯｘ＋Ｏ2 → ＣｒＯx+1 ＋Ｏ* （５） ＣｒＯx+1 → ＣｒＯｘ＋Ｏ* （６）
（５），（６）式に示すように活性化する作用を奏す
る。 ＣｒＯｘ＋Ｏ2 → ＣｒＯx+1 ＋Ｏ* （５） ＣｒＯx+1 → ＣｒＯｘ＋Ｏ* （６）
【００１２】以下、本発明の低温脱硝触媒の製造法につ
いて説明する。原料として、Ａ：アナターゼ型Ｔｉ
Ｏ2 、Ｂ：Ｃｒ（ＮＯ3 ）3 ，Ｃｒ2 （ＳＯ4 ）2 など
のＣｒ塩の水溶液、Ｃ：ＮＨ4 ＶＯ3 のシュウ酸水溶液
を準備し、原料Ａと原料Ｂを混練、成形し、１０５〜１
３０℃の温度で乾燥後、４００〜５００℃の温度で焼成
する。この焼成体に原料Ｃのシュウ酸水溶液を含浸さ
せ、１０５〜１３０℃の温度で乾燥後、４００〜５００
℃の温度で焼成する。これによって本発明の低温脱硝触
媒が得られる。この製造法において、原料Ａは粒径２８
メッシュ以下のアナターゼ型ＴｉＯ2 が、原料Ｂとして
はＣｒ（ＮＯ3 ）3 の水溶液が好ましい。
いて説明する。原料として、Ａ：アナターゼ型Ｔｉ
Ｏ2 、Ｂ：Ｃｒ（ＮＯ3 ）3 ，Ｃｒ2 （ＳＯ4 ）2 など
のＣｒ塩の水溶液、Ｃ：ＮＨ4 ＶＯ3 のシュウ酸水溶液
を準備し、原料Ａと原料Ｂを混練、成形し、１０５〜１
３０℃の温度で乾燥後、４００〜５００℃の温度で焼成
する。この焼成体に原料Ｃのシュウ酸水溶液を含浸さ
せ、１０５〜１３０℃の温度で乾燥後、４００〜５００
℃の温度で焼成する。これによって本発明の低温脱硝触
媒が得られる。この製造法において、原料Ａは粒径２８
メッシュ以下のアナターゼ型ＴｉＯ2 が、原料Ｂとして
はＣｒ（ＮＯ3 ）3 の水溶液が好ましい。
【００１３】本発明触媒はＴｉＯ2 が７０wt％未満では
強度が低下し、８５wt％を越えると活性低下を起こし、
Ｖ2 Ｏ5 が１wt％未満では活性が低下し、１５wt％を越
えると強度低下を起こし、Ｃｒ2 Ｏ3 が５wt％未満では
活性が低下し、２０wt％を越えると強度低下を起こすの
で、その組成はＴｉＯ2 ：７０〜８０wt％，Ｖ2 Ｏ5：
１〜１５wt％，Ｃｒ2 Ｏ3 ：５〜２０wt％とすべきであ
る。
強度が低下し、８５wt％を越えると活性低下を起こし、
Ｖ2 Ｏ5 が１wt％未満では活性が低下し、１５wt％を越
えると強度低下を起こし、Ｃｒ2 Ｏ3 が５wt％未満では
活性が低下し、２０wt％を越えると強度低下を起こすの
で、その組成はＴｉＯ2 ：７０〜８０wt％，Ｖ2 Ｏ5：
１〜１５wt％，Ｃｒ2 Ｏ3 ：５〜２０wt％とすべきであ
る。
【００１４】
（実施例１）上記した製造法に従って、ＴｉＯ2 ：７０
wt％，Ｃｒ2 Ｏ3 ：２０wt％，Ｖ2Ｏ5 ：１０wt％なる
触媒を製造し、下記条件にて実験室試験を行ない、脱硝
率を調べた。 ○ ガス量 ・・・・ ２．６４リットル／ｍｉｎ ○ ＳＶ値 ・・・・ ２５００ｈ-1 ○ ガス温度 ・・・ １５０℃ ○ ガス組成 ＮＯｘ ・・・ １００ｐｐｍ ＮＨ3 ・・・ １００ｐｐｍ ＨＣｌ ・・・ ２０ｐｐｍ ＳＯ2 ・・・ １０ｐｐｍ ＣＯ2 ・・・ １０％ Ｏ2 ・・・ １０％ 水分 ・・・ ２０％
wt％，Ｃｒ2 Ｏ3 ：２０wt％，Ｖ2Ｏ5 ：１０wt％なる
触媒を製造し、下記条件にて実験室試験を行ない、脱硝
率を調べた。 ○ ガス量 ・・・・ ２．６４リットル／ｍｉｎ ○ ＳＶ値 ・・・・ ２５００ｈ-1 ○ ガス温度 ・・・ １５０℃ ○ ガス組成 ＮＯｘ ・・・ １００ｐｐｍ ＮＨ3 ・・・ １００ｐｐｍ ＨＣｌ ・・・ ２０ｐｐｍ ＳＯ2 ・・・ １０ｐｐｍ ＣＯ2 ・・・ １０％ Ｏ2 ・・・ １０％ 水分 ・・・ ２０％
【００１５】その結果、脱硝率５０％が得られた。比較
のため、ＴｉＯ2 ：９０wt％，Ｖ2Ｏ5 ：１０wt％の触
媒について、同一条件で脱硝率を測定した結果、脱硝率
は５％であり、本発明による脱硝率の優位性が認められ
た。
のため、ＴｉＯ2 ：９０wt％，Ｖ2Ｏ5 ：１０wt％の触
媒について、同一条件で脱硝率を測定した結果、脱硝率
は５％であり、本発明による脱硝率の優位性が認められ
た。
【００１６】（実施例２）図１は本発明による触媒（Ｔ
ｉＯ2 ：７０wt％，Ｖ2 Ｏ5 ：１０wt％，Ｃｒ2Ｏ3 ：
２０wt％）の従来触媒（ＴｉＯ2 ：９０wt％，Ｖ
2 Ｏ5 ：１０wt％）との比較を速度論的に行なったもの
である。アレニウスプロットの結果、本発明による触媒
は従来触媒に比べ低温域での活性が顕著である。
ｉＯ2 ：７０wt％，Ｖ2 Ｏ5 ：１０wt％，Ｃｒ2Ｏ3 ：
２０wt％）の従来触媒（ＴｉＯ2 ：９０wt％，Ｖ
2 Ｏ5 ：１０wt％）との比較を速度論的に行なったもの
である。アレニウスプロットの結果、本発明による触媒
は従来触媒に比べ低温域での活性が顕著である。
【００１７】（実施例３）ＴｉＯ2 ：８０wt％，Ｃｒ2
Ｏ3 ：１０wt％，Ｖ2 Ｏ5 ：１０wt％なる触媒を製造
し、実施例１の試験条件により脱硝率を測定した。その
結果脱硝率４５％が得られた。
Ｏ3 ：１０wt％，Ｖ2 Ｏ5 ：１０wt％なる触媒を製造
し、実施例１の試験条件により脱硝率を測定した。その
結果脱硝率４５％が得られた。
【００１８】
【発明の効果】本発明により、２００℃以下、特に１５
０℃という低い排ガス温度条件下においても脱硝活性を
示す触媒が提供された。
０℃という低い排ガス温度条件下においても脱硝活性を
示す触媒が提供された。
【図１】本発明触媒と従来触媒の性能の比較図。
Claims (1)
- 【請求項１】 酸化チタン：７０〜８５wt％，酸化バナ
ジウム：１〜１５wt％及び酸化クロム：５〜２０wt％よ
りなることを特徴とする低温脱硝触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339941A JPH06182202A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 低温脱硝触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339941A JPH06182202A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 低温脱硝触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06182202A true JPH06182202A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18332212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4339941A Pending JPH06182202A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 低温脱硝触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06182202A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100406360B1 (ko) * | 1998-10-15 | 2004-01-24 | 주식회사 포스코 | 염소계휘발성유기화합물의촉매산화방법 |
| KR100502853B1 (ko) * | 2000-08-24 | 2005-07-20 | 주식회사 포스코 | 다이옥신 제거용 크롬·텅스텐·타이타니아 촉매 및 이를이용한 다이옥신 제거방법 |
| JP2010022974A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Ihi Corp | 排ガス処理方法及び排ガス処理装置 |
| US20120213683A1 (en) * | 2009-08-06 | 2012-08-23 | Yasuyoshi Kato | Method for treating exhaust gas from co2 recovery apparatus |
| CN105080497A (zh) * | 2014-05-13 | 2015-11-25 | 山东大学（威海） | 一种对重金属吸附作用的新型冠醚改性纤维素吸附剂 |
| CN113398952A (zh) * | 2021-06-21 | 2021-09-17 | 山东熔石科技有限公司 | 一种烟气宽温scr脱硝催化剂及其生产工艺 |
-
1992
- 1992-12-21 JP JP4339941A patent/JPH06182202A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100406360B1 (ko) * | 1998-10-15 | 2004-01-24 | 주식회사 포스코 | 염소계휘발성유기화합물의촉매산화방법 |
| KR100502853B1 (ko) * | 2000-08-24 | 2005-07-20 | 주식회사 포스코 | 다이옥신 제거용 크롬·텅스텐·타이타니아 촉매 및 이를이용한 다이옥신 제거방법 |
| JP2010022974A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Ihi Corp | 排ガス処理方法及び排ガス処理装置 |
| US20120213683A1 (en) * | 2009-08-06 | 2012-08-23 | Yasuyoshi Kato | Method for treating exhaust gas from co2 recovery apparatus |
| CN105080497A (zh) * | 2014-05-13 | 2015-11-25 | 山东大学（威海） | 一种对重金属吸附作用的新型冠醚改性纤维素吸附剂 |
| CN105080497B (zh) * | 2014-05-13 | 2017-08-25 | 山东大学（威海） | 一种对重金属吸附作用的新型冠醚改性纤维素吸附剂 |
| CN113398952A (zh) * | 2021-06-21 | 2021-09-17 | 山东熔石科技有限公司 | 一种烟气宽温scr脱硝催化剂及其生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100782387B1 (ko) | 배기 가스 처리 방법 | |
| JPS6348584B2 (ja) | ||
| JP4113090B2 (ja) | 排ガス処理方法 | |
| CN109351358A (zh) | 一种过渡金属氧化物复合催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN114870833A (zh) | 一种低温低钒scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| JP5636577B2 (ja) | 金属水銀を含む排ガスの浄化方法および排ガス中の金属水銀の酸化触媒 | |
| EP2484441A1 (en) | Mercury oxidation catalyst and method for producing same | |
| KR100456748B1 (ko) | 배기가스 처리용 촉매, 그 제조방법 및 배기가스 처리방법 | |
| JPH06182202A (ja) | 低温脱硝触媒 | |
| CN108355680B (zh) | 一种协同控制固定源烟气中多种污染物的催化剂及其制备方法 | |
| JP4798908B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 | |
| WO2009119639A1 (ja) | 鉄化合物の影響を抑制した排ガス浄化触媒 | |
| JP3815813B2 (ja) | 排ガス中の一酸化窒素酸化触媒、およびこれを用いた排ガス中の窒素酸化物除去方法 | |
| JP2583912B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JP2001286734A (ja) | 塩素化有機化合物の分解方法および燃焼排ガスの処理方法 | |
| JPH0824651A (ja) | アンモニア分解用触媒およびその触媒を用いるアンモニアの分解方法 | |
| JPS61153139A (ja) | 脱硝触媒の再生法 | |
| JP2001252562A (ja) | 低温脱硝触媒及び低温脱硝方法 | |
| JP4098698B2 (ja) | 排ガス処理方法 | |
| JP2000126601A (ja) | 有機ハロゲン化合物分解触媒および分解方法 | |
| JP3838415B2 (ja) | 脱硝触媒およびこれを用いた排ガスの処理方法 | |
| JP7278555B1 (ja) | 排ガスの脱硝方法 | |
| JPH03213145A (ja) | オゾン分解用触媒 | |
| KR100403436B1 (ko) | 배출가스를처리하기위한촉매및방법 | |
| JP6016572B2 (ja) | 排ガス処理触媒および排ガス処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19990309 |