JPH0615566B2 - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents
重合体スケールの付着防止方法Info
- Publication number
- JPH0615566B2 JPH0615566B2 JP1024713A JP2471389A JPH0615566B2 JP H0615566 B2 JPH0615566 B2 JP H0615566B2 JP 1024713 A JP1024713 A JP 1024713A JP 2471389 A JP2471389 A JP 2471389A JP H0615566 B2 JPH0615566 B2 JP H0615566B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- reaction product
- polymer scale
- monomer
- polymerization vessel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合に
おける重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着
防止方法に関する。
おける重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着
防止方法に関する。
重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下や付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することによる製品重合体の品質低下を招き、さらに
重合体スケールの除去に多大な労力と時間が必要となる
などの不利が生じる。
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下や付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することによる製品重合体の品質低下を招き、さらに
重合体スケールの除去に多大な労力と時間が必要となる
などの不利が生じる。
従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭45−30343号、同45
−30835号）、芳香族アミン化合物を塗布する方法（特
開昭51−50887号）、フェノール性化合物と芳香族アル
デヒドとの反応生成物を塗布する方法（特開昭55−5431
7号）等が提案されている。
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭45−30343号、同45
−30835号）、芳香族アミン化合物を塗布する方法（特
開昭51−50887号）、フェノール性化合物と芳香族アル
デヒドとの反応生成物を塗布する方法（特開昭55−5431
7号）等が提案されている。
これらは塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単量体ある
いは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量体を少
量含む単量体混合物の重合においては重合体の付着防止
に有効である。
いは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量体を少
量含む単量体混合物の重合においては重合体の付着防止
に有効である。
しかし、上記従来の方法においては、使用される単量体
の種類、使用する各成分の混合比、重合触媒の種類、重
合形式、重合器の内壁の材質等の重合の諸条件によって
スケール防止効果が異なり、有効かつ確実にスケールの
付着を防止することが困難であった。
の種類、使用する各成分の混合比、重合触媒の種類、重
合形式、重合器の内壁の材質等の重合の諸条件によって
スケール防止効果が異なり、有効かつ確実にスケールの
付着を防止することが困難であった。
そこで本発明の目的は、使用される単量体の種類等の重
合の諸条件にかかわらず常に効果的にスケールの付着を
防止することができる方法を提供することにある。
合の諸条件にかかわらず常に効果的にスケールの付着を
防止することができる方法を提供することにある。
本発明は、前記課題を解決するものとして、 重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する
他の部分に、予め、タンニン類とアルデヒド類の反応生
成物を含む塗布液が塗布されてなる重合器内で、前記重
合を行なうことからなる重合体スケールの付着防止方法
を提供するものである。
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する
他の部分に、予め、タンニン類とアルデヒド類の反応生
成物を含む塗布液が塗布されてなる重合器内で、前記重
合を行なうことからなる重合体スケールの付着防止方法
を提供するものである。
本発明の方法において用いられる塗布液は、タンニン類
とアルデヒド類の反応生成物（以下、単に「反応生成
物」という）を含むものである。この反応生成物の製造
は、例えば、Chemical Abstract 98−35，649ｑ、井
本 稔；接着，383〜386頁，No.８（1980）、特開昭57
−192414号公報等に記載の公知の方法に準じて行うこと
ができる。例えば、タンニン類とアルデヒド類とを水性
媒体又は有機溶媒中、窒素雰囲気下、30〜180℃で共縮
合させる反応によって行うことができる。この反応にお
いては、触媒として、塩酸、硫酸、リン酸等の酸を用い
ることができる。
とアルデヒド類の反応生成物（以下、単に「反応生成
物」という）を含むものである。この反応生成物の製造
は、例えば、Chemical Abstract 98−35，649ｑ、井
本 稔；接着，383〜386頁，No.８（1980）、特開昭57
−192414号公報等に記載の公知の方法に準じて行うこと
ができる。例えば、タンニン類とアルデヒド類とを水性
媒体又は有機溶媒中、窒素雰囲気下、30〜180℃で共縮
合させる反応によって行うことができる。この反応にお
いては、触媒として、塩酸、硫酸、リン酸等の酸を用い
ることができる。
反応生成物の製造に用いられるタンニン類としては、例
えば、タンニン酸、五倍子タンニン、没食子タンニン、
スマックタンニン、タラタンニン、バロニアタンニン、
チェスナットタンニン、ミロバランタンニン、オークタ
ンニン、ディビディビタンニン、アルガロビアタンニン
等の加水分解性タンニン；ガンビアタンニン、ケブラチ
ョタンニン、ミモザタンニン、マングローブタンニン、
ヘムロックタンニン、スプルースタンニン、ビルマカッ
チタンニン、カシワ樹皮タンニン、カキ渋タンニン等の
縮合型タンニンなどが挙げられる。これらは１種単独で
も２種以上を組合わせても用いられる。これらの中で
は、タンニン酸、五倍子タンニン、没食子タンニン、ケ
ブラチョタンニン、ミモザタンニン、カシワ樹皮タンニ
ン、カキ渋タンニンが好ましい。
えば、タンニン酸、五倍子タンニン、没食子タンニン、
スマックタンニン、タラタンニン、バロニアタンニン、
チェスナットタンニン、ミロバランタンニン、オークタ
ンニン、ディビディビタンニン、アルガロビアタンニン
等の加水分解性タンニン；ガンビアタンニン、ケブラチ
ョタンニン、ミモザタンニン、マングローブタンニン、
ヘムロックタンニン、スプルースタンニン、ビルマカッ
チタンニン、カシワ樹皮タンニン、カキ渋タンニン等の
縮合型タンニンなどが挙げられる。これらは１種単独で
も２種以上を組合わせても用いられる。これらの中で
は、タンニン酸、五倍子タンニン、没食子タンニン、ケ
ブラチョタンニン、ミモザタンニン、カシワ樹皮タンニ
ン、カキ渋タンニンが好ましい。
反応生成物の製造に用いられるアルデヒド類としては、
例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、クロラ
ール等の脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒド、２−メ
チルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、
４−メチルベンズアルデヒド、１，２−ジホルミルベン
ゼン、１、３−ジホルミルベンゼン、１，４−ジホルミ
ルベンゼン等の芳香族アルデヒドなどが挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上を組合わせても用いられ
る。これらの中では、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロラール、ベンズアルデヒド、
１，２−ジホルミルベンゼンが好ましい。
例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、クロラ
ール等の脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒド、２−メ
チルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、
４−メチルベンズアルデヒド、１，２−ジホルミルベン
ゼン、１、３−ジホルミルベンゼン、１，４−ジホルミ
ルベンゼン等の芳香族アルデヒドなどが挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上を組合わせても用いられ
る。これらの中では、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロラール、ベンズアルデヒド、
１，２−ジホルミルベンゼンが好ましい。
反応生成物の製造においてタンニン類／アルデヒド類の
使用割合は、通常、95／５〜10／90、好ましくは90／10
〜30／70である。タンニン類の使用量が多すぎても少な
すぎても、反応生成物の収量が低くなってしまう。
使用割合は、通常、95／５〜10／90、好ましくは90／10
〜30／70である。タンニン類の使用量が多すぎても少な
すぎても、反応生成物の収量が低くなってしまう。
本発明の方法に用いられる塗布液は、以上のようにして
得られる反応生成物を溶媒に溶解又は分散させて調製さ
れる。塗布液における反応生成物の総濃度は、後述する
塗布量が得られる限り特に制約されないが、通常、0.00
5〜５重量％、さらに0.05〜２重量％が好ましい。
得られる反応生成物を溶媒に溶解又は分散させて調製さ
れる。塗布液における反応生成物の総濃度は、後述する
塗布量が得られる限り特に制約されないが、通常、0.00
5〜５重量％、さらに0.05〜２重量％が好ましい。
塗布液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１プロパノール、２−メ
チル−２−プロパノール、３−メチル−１−ブタノー
ル、２−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール等
のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエ
ステル系溶剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリ
コールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
等の非プロトン系溶剤などが例示され、これらは適宜単
独で又は２種以上の混合溶媒として使用される。
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１プロパノール、２−メ
チル−２−プロパノール、３−メチル−１−ブタノー
ル、２−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール等
のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエ
ステル系溶剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリ
コールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
等の非プロトン系溶剤などが例示され、これらは適宜単
独で又は２種以上の混合溶媒として使用される。
本発明の方法では、重合器内壁面などに重合体スケール
の付着を防止する塗膜を形成するために、まず上記反応
生成物を含有する塗布液を重合器内壁面及び重合中に単
量体が接触する他の部分、例えば撹拌軸、撹拌翼などに
塗布し、ついで室温ないし100℃程度の温度で十分に乾
燥すればよい。また、重合器内壁及びその他の単量体が
接触する部分を予め（30〜80℃程度に）加熱しておいて
から、塗布液を塗布してもよい。どちらの場合でも、塗
布面が十分に乾燥してから必要に応じて水洗して塗膜を
得ることができる。
の付着を防止する塗膜を形成するために、まず上記反応
生成物を含有する塗布液を重合器内壁面及び重合中に単
量体が接触する他の部分、例えば撹拌軸、撹拌翼などに
塗布し、ついで室温ないし100℃程度の温度で十分に乾
燥すればよい。また、重合器内壁及びその他の単量体が
接触する部分を予め（30〜80℃程度に）加熱しておいて
から、塗布液を塗布してもよい。どちらの場合でも、塗
布面が十分に乾燥してから必要に応じて水洗して塗膜を
得ることができる。
以上のようにして得られた塗膜は、反応生成物の乾燥塗
布量が、通常、0.005〜５ｇ／m2、特に0.05〜２ｇ／m2
であることが好ましい。
布量が、通常、0.005〜５ｇ／m2、特に0.05〜２ｇ／m2
であることが好ましい。
本発明において、以上の塗布作業は１バッチの重合ごと
に行ってもよいが、形成された塗膜はかなりの耐久性を
有し、スケール防止作用が持続するので、必ずしも１バ
ッチごとに行う必要はなく、通常、１〜10数回バッチご
とに行えばよい。
に行ってもよいが、形成された塗膜はかなりの耐久性を
有し、スケール防止作用が持続するので、必ずしも１バ
ッチごとに行う必要はなく、通常、１〜10数回バッチご
とに行えばよい。
このようにして、重合器内壁その他重合中に単量体が接
触する部分に塗布処理が終了した後は、この重合器に常
法にしたがってエチレン性二重結合を有する単量体、重
合開始剤、その他必要とされる重合媒体、添加剤たとえ
ば単量体の分散助剤を仕込んで重合させればよい。
触する部分に塗布処理が終了した後は、この重合器に常
法にしたがってエチレン性二重結合を有する単量体、重
合開始剤、その他必要とされる重合媒体、添加剤たとえ
ば単量体の分散助剤を仕込んで重合させればよい。
本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸、および
それらのエステルまたは無水物、ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらにスチ
レン、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニ
ルエーテルなどがあげられる。
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸、および
それらのエステルまたは無水物、ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらにスチ
レン、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニ
ルエーテルなどがあげられる。
また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合、気
相重合等のいずれの重合形式においても有効である。
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合、気
相重合等のいずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノエルパーオキサイド、α−クミ
ルパーオキシネオデカノエート、クメンハイドロパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、α，
α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイドなどの重合触媒；ポリ酢酸ビニルの
部分酸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マレイ
ン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然又は合成高分
子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；炭酸
カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛、
ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート、
ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤；ライスワック
ス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤；ＤＯ
Ｐ，ＤＢＰ等の可塑剤；トリクロロエチレン、メルカプ
タン類等の連鎖移動剤；pH調節剤などが存在する重合系
にいても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果
的に防止することができる。
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノエルパーオキサイド、α−クミ
ルパーオキシネオデカノエート、クメンハイドロパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、α，
α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイドなどの重合触媒；ポリ酢酸ビニルの
部分酸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マレイ
ン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然又は合成高分
子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；炭酸
カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛、
ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート、
ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤；ライスワック
ス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤；ＤＯ
Ｐ，ＤＢＰ等の可塑剤；トリクロロエチレン、メルカプ
タン類等の連鎖移動剤；pH調節剤などが存在する重合系
にいても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果
的に防止することができる。
つぎに、本発明の方法を実施例および比較例により説明
する。なお、以下の各表において＊印を付した実験No.
は比較例であり、それ以外の実験No.は本発明の実施例
である。
する。なお、以下の各表において＊印を付した実験No.
は比較例であり、それ以外の実験No.は本発明の実施例
である。
反応生成物の製造 (1)反応生成物No.１の製造 タンニン酸70ｇ、37％ホルマリン液25ｇ及びメタノール
80ｇを混合し、75℃で２時間、撹拌しながら反応させ
た。得られた反応混合物を減圧乾燥して、反応生成物N
o.１ 90ｇを得た。
80ｇを混合し、75℃で２時間、撹拌しながら反応させ
た。得られた反応混合物を減圧乾燥して、反応生成物N
o.１ 90ｇを得た。
(2)反応生成物No.２の製造 ケブラチョタンニン50ｇ、35％塩酸３ｇ、クロラール10
ｇ及び水100ｇを混合し、100℃で３時間、撹拌しながら
反応させた。得られた反応混合物を減圧乾燥して、反応
生成物No.２ 60ｇを得た。
ｇ及び水100ｇを混合し、100℃で３時間、撹拌しながら
反応させた。得られた反応混合物を減圧乾燥して、反応
生成物No.２ 60ｇを得た。
(3)反応生成物No.３の製造 タンニン酸100ｇ、ベンズアルデヒド20ｇ、リン酸50
ｇ、水400ｇを混合し、120℃で６時間反応させた。得ら
れた反応混合物をろ過し、熱水で５〜６回洗浄して過剰
のリン酸を除去した後、乾燥して反応生成物No.３ 70
ｇを得た。
ｇ、水400ｇを混合し、120℃で６時間反応させた。得ら
れた反応混合物をろ過し、熱水で５〜６回洗浄して過剰
のリン酸を除去した後、乾燥して反応生成物No.３ 70
ｇを得た。
実施例１ 内容積1000の撹拌機付ステンレス製重合器を用いてつ
ぎのようにして重合を行った。
ぎのようにして重合を行った。
各実験において、まず、第１表に示すとおりに反応生成
物を溶媒に溶解して塗布液を調製し、これを重合器内壁
その他重合中に単量体が接触する部分に塗布し、50℃で
15分間加熱、乾燥した後、水洗した。ただし、実験No.
１〜３は塗布液を塗布しないか、又はタンニン類のみを
含有する塗布液を塗布した比較例である。各実験におい
て用いた反応生成物及び使用した溶媒、塗布液中の反応
生成物の濃度を第１表に示す。
物を溶媒に溶解して塗布液を調製し、これを重合器内壁
その他重合中に単量体が接触する部分に塗布し、50℃で
15分間加熱、乾燥した後、水洗した。ただし、実験No.
１〜３は塗布液を塗布しないか、又はタンニン類のみを
含有する塗布液を塗布した比較例である。各実験におい
て用いた反応生成物及び使用した溶媒、塗布液中の反応
生成物の濃度を第１表に示す。
その後、このように塗布処理して塗膜を形成された重合
器中に、水４００kg、塩化ビニル200kg、部分ケン化ポ
リビニルアルコール250ｇ、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース25ｇ及びジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート75ｇを仕込み、撹拌しながら75℃で６時間重合し
た。重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケー
ルの量を測定した。結果を第１表に示す。
器中に、水４００kg、塩化ビニル200kg、部分ケン化ポ
リビニルアルコール250ｇ、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース25ｇ及びジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート75ｇを仕込み、撹拌しながら75℃で６時間重合し
た。重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケー
ルの量を測定した。結果を第１表に示す。
実施例２ 内容積20の撹拌機付ステンレス製重合器に、第２表に
示す実験No.で使用したものと同じ塗布液を実施例１と
同様に塗布して塗膜を形成した。ただし、実験No.11は
塗布液を塗布しな比較例である。
示す実験No.で使用したものと同じ塗布液を実施例１と
同様に塗布して塗膜を形成した。ただし、実験No.11は
塗布液を塗布しな比較例である。
次に、このように塗布処理した重合器中に、水９kg、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム225ｇ、ｔ−ドデ
シルメルカプタン12ｇ及び過硫酸カリウム13ｇを仕込
み、窒素ガス置換した後、スチレン1.3kg、ブタジェン
3.8kgを仕込んで50℃で20時間重合させた。
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム225ｇ、ｔ−ドデ
シルメルカプタン12ｇ及び過硫酸カリウム13ｇを仕込
み、窒素ガス置換した後、スチレン1.3kg、ブタジェン
3.8kgを仕込んで50℃で20時間重合させた。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を第２表に示す。
量を測定した。結果を第２表に示す。
〔発明の効果〕 本発明の方法によると、使用される単量体の種類等の重
合の諸条件にかかわらず常に効果的にスケールの付着を
防止することができる。例えば、従来困難であった、エ
チレン性二重結合を有する単量体の重合における重合体
スケールの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止す
ることができる。塗布液の塗布を毎バッチあるいは数バ
ッチに１回の割合で行うことにより、重合体スケールを
付着させることなく、重合器をくり返し使用できる。
合の諸条件にかかわらず常に効果的にスケールの付着を
防止することができる。例えば、従来困難であった、エ
チレン性二重結合を有する単量体の重合における重合体
スケールの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止す
ることができる。塗布液の塗布を毎バッチあるいは数バ
ッチに１回の割合で行うことにより、重合体スケールを
付着させることなく、重合器をくり返し使用できる。
Claims (1)
- 【請求項１】重合器内におけるエチレン性二重結合を有
する単量体の重合において重合体スケールの付着を防止
する方法であって、重合器内壁面及び重合中に前記単量
体が接触する他の部分に、予め、タンニン類とアルデヒ
ド類の反応生成物を含む塗布液が塗布されてなる重合器
内で、前記重合を行なうことからなる重合体スケールの
付着防止方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1024713A JPH0615566B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| CA002008960A CA2008960A1 (en) | 1989-02-02 | 1990-01-30 | Method of preventing polymer scale deposition |
| EP90102030A EP0382102B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Method of preventing polymer scale deposition |
| CN90101164A CN1045398A (zh) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | 防止聚合物结垢沉积的方法 |
| US07/473,412 US5037904A (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Method of preventing polymer scale deposition |
| DE69014661T DE69014661T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur Unterdrückung der Bildung von Polymerkrusten. |
| KR1019900001153A KR900012950A (ko) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | 중합체 스케일 점착을 방지하는 방법 |
| PT93039A PT93039B (pt) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Processo para evitar a deposicao de incrustacoes de polimeros |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1024713A JPH0615566B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02202901A JPH02202901A (ja) | 1990-08-13 |
| JPH0615566B2 true JPH0615566B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=12145812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1024713A Expired - Lifetime JPH0615566B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5037904A (ja) |
| EP (1) | EP0382102B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0615566B2 (ja) |
| KR (1) | KR900012950A (ja) |
| CN (1) | CN1045398A (ja) |
| CA (1) | CA2008960A1 (ja) |
| DE (1) | DE69014661T2 (ja) |
| PT (1) | PT93039B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19735277C2 (de) * | 1997-08-14 | 1999-07-15 | Degussa | Gefäße zur Polymerisation von Formalen sowie deren Verwendung |
| JP3974882B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2007-09-12 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケール付着防止剤 |
| EP1514878B1 (en) * | 2003-09-05 | 2012-05-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive agent |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5223187A (en) * | 1975-08-14 | 1977-02-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Process for polymerizing vinyl monomers |
| US4105840A (en) * | 1977-06-20 | 1978-08-08 | The B. F. Goodrich Company | Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization |
| GB2101498B (en) * | 1981-05-22 | 1984-09-19 | Kanegafuchi Chemical Ind | A process for polymerizing vinyl chloride |
| US4558080A (en) * | 1984-01-24 | 1985-12-10 | Dearborn Chemical Company | Stable tannin based polymer compound |
| JPS614775A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Shuji Kimura | 防錆樹脂 |
| CA1289297C (en) * | 1987-12-08 | 1991-09-17 | Toshihide Shimizu | Method of preventing polymer-scale formation |
-
1989
- 1989-02-02 JP JP1024713A patent/JPH0615566B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-01-30 CA CA002008960A patent/CA2008960A1/en not_active Abandoned
- 1990-02-01 KR KR1019900001153A patent/KR900012950A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-02-01 DE DE69014661T patent/DE69014661T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-01 PT PT93039A patent/PT93039B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-02-01 CN CN90101164A patent/CN1045398A/zh active Pending
- 1990-02-01 EP EP90102030A patent/EP0382102B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-01 US US07/473,412 patent/US5037904A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2008960A1 (en) | 1990-08-02 |
| KR900012950A (ko) | 1990-09-03 |
| EP0382102B1 (en) | 1994-12-07 |
| DE69014661T2 (de) | 1995-05-18 |
| EP0382102A2 (en) | 1990-08-16 |
| JPH02202901A (ja) | 1990-08-13 |
| PT93039A (pt) | 1990-08-31 |
| US5037904A (en) | 1991-08-06 |
| PT93039B (pt) | 1995-12-29 |
| EP0382102A3 (en) | 1991-06-19 |
| CN1045398A (zh) | 1990-09-19 |
| DE69014661D1 (de) | 1995-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0615566B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0739445B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0615567B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0617369B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| EP0466141B1 (en) | Method of preventing polymer scale deposition | |
| JP2844401B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法及びそれに使用する重合体スケール防止剤 | |
| JPH0739443B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0617370B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH07138302A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPS6356884B2 (ja) | ||
| JP2678715B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH0739444B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH06206909A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JP3130400B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| JP2694497B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| JPH072765B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2764650B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2764649B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP3037842B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JP2623383B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2678714B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| JPH05194608A (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| JPS6152162B2 (ja) | ||
| JPH0617367B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0674284B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080302 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090302 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |