JPH0674284B2 - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents
重合体スケールの付着防止方法Info
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- JPH0674284B2 JPH0674284B2 JP63199119A JP19911988A JPH0674284B2 JP H0674284 B2 JPH0674284 B2 JP H0674284B2 JP 63199119 A JP63199119 A JP 63199119A JP 19911988 A JP19911988 A JP 19911988A JP H0674284 B2 JPH0674284 B2 JP H0674284B2
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- water
- polymerization vessel
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、重合体スケールの付着防止方法に関し、特に
エチレン性二重結合を有する単量体の重合において、単
量体内における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる方法に関する。
エチレン性二重結合を有する単量体の重合において、単
量体内における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる方法に関する。
重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体の品質低下を招
くなどの不利が生じる。
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体の品質低下を招
くなどの不利が生じる。
従来、単量体内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭45−30343号、同45
−30835号）、芳査族アミン化合物を塗布する方法（特
開昭51−50887号）、フェノール化合物と芳香族アルデ
ヒドとの反応生成物を塗布する方法（特開昭55−54317
号）等が知られている。
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭45−30343号、同45
−30835号）、芳査族アミン化合物を塗布する方法（特
開昭51−50887号）、フェノール化合物と芳香族アルデ
ヒドとの反応生成物を塗布する方法（特開昭55−54317
号）等が知られている。
これらの方法は塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単量
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体スケ
ールの付着防止に有効である。
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体スケ
ールの付着防止に有効である。
しかし、重合に供される単量体がスチレン、α−メチル
スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合に
は、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗
膜に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一
部又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体スケ
ールの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止するこ
とができない。このスケールの付着はステンレス製重合
器の場合には特に起こり易い。
スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合に
は、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗
膜に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一
部又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体スケ
ールの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止するこ
とができない。このスケールの付着はステンレス製重合
器の場合には特に起こり易い。
そこで本発明の目的は、ハロゲン化ビニル単量体に限ら
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合器内壁等への重合体スケールの付着を効
果的に防止することができる方法を提供することにあ
る。
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合器内壁等への重合体スケールの付着を効
果的に防止することができる方法を提供することにあ
る。
本発明は、上記課題を解決するものとして、 重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、水溶性アニオン染料および水不溶性カチオ
ン染料を含み、pH7以下に調節された有機溶媒含有水性
塗布液が塗布、乾燥された重合器内で、前記重合を行う
重合体スケールの付着防止方法を提供するものである。
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、水溶性アニオン染料および水不溶性カチオ
ン染料を含み、pH7以下に調節された有機溶媒含有水性
塗布液が塗布、乾燥された重合器内で、前記重合を行う
重合体スケールの付着防止方法を提供するものである。
本発明に用いられる水溶性アニオン染料としては、例え
ば、スルホン酸型染料、カルボン酸型染料並びにスルホ
ン酸及びカルボン酸の両性を有する染料を挙げることが
できる。
ば、スルホン酸型染料、カルボン酸型染料並びにスルホ
ン酸及びカルボン酸の両性を有する染料を挙げることが
できる。
スルホン酸型染料としては、例えば、C.I.アシッドイエ
ロー38;C.I.フードイエロー3;C.I.リアクティブイエロ
ー3;C.I.ダイレクトオレンジ２、10,26;C.I.アシッドレ
ッド18,52,73,80;C.I.ダイレクトレッド31,186,92;C.I.
ダイレクトバイオレット1,22;C.I.アシッドバイオレッ
ト11,78;C.I.モーダントバイオレット5;C.I.ダイレクト
ブルー1,6,71,86,106;C.I.リアクティブブルー2,4,18;
C.I.アシッドブルー1,40,59,113,116,158;C.I.アシッド
ブラック1,2,124;C.I.ダイレクトブラック19,32,38,77;
C.I.ソルビライズドバットブラック1;C.I.フルオレセン
トブライトニングエージェント30,32;C.I.アシッドオレ
ンジ3,7;C.I.ダイレクトグリーン１等が挙げられる。
ロー38;C.I.フードイエロー3;C.I.リアクティブイエロ
ー3;C.I.ダイレクトオレンジ２、10,26;C.I.アシッドレ
ッド18,52,73,80;C.I.ダイレクトレッド31,186,92;C.I.
ダイレクトバイオレット1,22;C.I.アシッドバイオレッ
ト11,78;C.I.モーダントバイオレット5;C.I.ダイレクト
ブルー1,6,71,86,106;C.I.リアクティブブルー2,4,18;
C.I.アシッドブルー1,40,59,113,116,158;C.I.アシッド
ブラック1,2,124;C.I.ダイレクトブラック19,32,38,77;
C.I.ソルビライズドバットブラック1;C.I.フルオレセン
トブライトニングエージェント30,32;C.I.アシッドオレ
ンジ3,7;C.I.ダイレクトグリーン１等が挙げられる。
また、カルボン酸型染料並びにスルホン酸型及びカルボ
ン酸型の両性を有する染料としては、例えば、C.I.ダイ
レクトイエロー1;C.I.ダイレクトレッド1;C.I.モーダン
トブラック5;C.I.アゾイックブラウン2;C.I.ダイレクト
ブラウン1,37,101;C.I.ダイレクトグリーン26;C.I.アシ
ッドレッド87;C.I.モーダントイエロー26;C.I.ダイレク
トオレンジ97等が挙げられる。
ン酸型の両性を有する染料としては、例えば、C.I.ダイ
レクトイエロー1;C.I.ダイレクトレッド1;C.I.モーダン
トブラック5;C.I.アゾイックブラウン2;C.I.ダイレクト
ブラウン1,37,101;C.I.ダイレクトグリーン26;C.I.アシ
ッドレッド87;C.I.モーダントイエロー26;C.I.ダイレク
トオレンジ97等が挙げられる。
これらの水溶性アニオン染料は、１種単独でも２種以上
を組合わせて用いてもよい。
を組合わせて用いてもよい。
本発明で用いられる不溶性カチオン染料としては、例え
ば、ソルベントイエロー2,6,14,15,16,19,21,33,56,61,
80;ソルベントオレンジ1,2,14,37,40,44,45;ソルベント
レッド1,3,8,23,24,25,27,30,49,81,82,83,84,100,121;
ソルベントバイオレット8,13,14,21,27;ソルベントブル
ー2,11,12,25,35,36,55,73;ソルベントグリーン3;ソル
ベントブラウン3,5,20,37;ソルベントブラック3,5,7,2
2,23;アシッドブラック123;ディスパーイエロー1,3,4,
5,7,23,31,33,42,49,50,51,54,56,60,61,64,66,71,72,7
6,78,79;ディスパースオレンジ1,35,11,13,20,21,30,3
2,41,43,45,46,49,50,51;ディスパースレッド1,4,5,7,1
1,12,13,15,17,43,52,53,54,55,56,58,59,60,65,72.73,
74,75,76,80,82,84,88,90,91,92,97,99,100,101,103,10
4,113,116,117,122,125,126,127,128,129;ディスパース
バイオレット1,4,8,10,18,23,24,26,28,30,33,37,38;デ
ィスパースブルー1,3,5,6,7,20,26,27,43,44,52,54,55,
56,58,60,61,62,64,72,73,75,79,81,85,87,88,90,92,9
4,97,98,99,103,104,105,106,108;ディスパースブラウ
ン3,5;ディスパースブラック1,2,10,26,27,28,29,30,31
等があげられる。
ば、ソルベントイエロー2,6,14,15,16,19,21,33,56,61,
80;ソルベントオレンジ1,2,14,37,40,44,45;ソルベント
レッド1,3,8,23,24,25,27,30,49,81,82,83,84,100,121;
ソルベントバイオレット8,13,14,21,27;ソルベントブル
ー2,11,12,25,35,36,55,73;ソルベントグリーン3;ソル
ベントブラウン3,5,20,37;ソルベントブラック3,5,7,2
2,23;アシッドブラック123;ディスパーイエロー1,3,4,
5,7,23,31,33,42,49,50,51,54,56,60,61,64,66,71,72,7
6,78,79;ディスパースオレンジ1,35,11,13,20,21,30,3
2,41,43,45,46,49,50,51;ディスパースレッド1,4,5,7,1
1,12,13,15,17,43,52,53,54,55,56,58,59,60,65,72.73,
74,75,76,80,82,84,88,90,91,92,97,99,100,101,103,10
4,113,116,117,122,125,126,127,128,129;ディスパース
バイオレット1,4,8,10,18,23,24,26,28,30,33,37,38;デ
ィスパースブルー1,3,5,6,7,20,26,27,43,44,52,54,55,
56,58,60,61,62,64,72,73,75,79,81,85,87,88,90,92,9
4,97,98,99,103,104,105,106,108;ディスパースブラウ
ン3,5;ディスパースブラック1,2,10,26,27,28,29,30,31
等があげられる。
これらの不溶性カチオン染料は、１種単独でも２種以上
を組合わせても用いることができる。
を組合わせても用いることができる。
本発明の方法では、重合器内壁面などに重合体スケール
が付着するのを防止する塗膜を形成するために、前記水
溶性アニオン染料及び前記不溶性カチオン染料を含み、
pH7以下、好ましくは1.5〜3.5に調節された有機溶媒含
有水性塗布液を調製し、これを重合器内壁面及び重合中
に単量体が接触する他の部分、例えば撹拌軸、撹拌翼な
どに塗布する。この有機溶媒含有水性塗布液は、水溶性
アニオン染料の水溶液と、少量の適当な有機溶媒に溶解
してなる不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合し
て調製することができる。
が付着するのを防止する塗膜を形成するために、前記水
溶性アニオン染料及び前記不溶性カチオン染料を含み、
pH7以下、好ましくは1.5〜3.5に調節された有機溶媒含
有水性塗布液を調製し、これを重合器内壁面及び重合中
に単量体が接触する他の部分、例えば撹拌軸、撹拌翼な
どに塗布する。この有機溶媒含有水性塗布液は、水溶性
アニオン染料の水溶液と、少量の適当な有機溶媒に溶解
してなる不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合し
て調製することができる。
水不溶性カチオン染料を溶解するための有機溶媒として
は、水と容易に混和するものが好ましく、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパノールブタノール、２−メ
チル−１−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル
−２−プロパノール、３−メチル−１−ブタノール、２
−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ペ
ンタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;4−メチ
ルジオキソラン、エチレングリコールジエチルエーテル
等のエーテル類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチ
ル、アセト酢酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフ
ラン、フルフラール、フリフリルアルコール、テトラヒ
ドロフリフリルアルコール等のフラン類；アセトニトリ
ル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性溶
剤などが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を
組合わせても用いられる。
は、水と容易に混和するものが好ましく、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパノールブタノール、２−メ
チル−１−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル
−２−プロパノール、３−メチル−１−ブタノール、２
−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ペ
ンタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;4−メチ
ルジオキソラン、エチレングリコールジエチルエーテル
等のエーテル類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチ
ル、アセト酢酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフ
ラン、フルフラール、フリフリルアルコール、テトラヒ
ドロフリフリルアルコール等のフラン類；アセトニトリ
ル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性溶
剤などが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を
組合わせても用いられる。
有機溶媒含有水性塗布液中の前記水溶性アニオン染料と
水不溶性カチオン染料の合計の濃度は、後述する塗布量
が得られる限り特に制約されないが、通常、好ましくは
0.01〜５重量％、さらに好ましくは0.05〜２重量％であ
る。また、有機溶媒含有水性塗布液中の水溶性アニオン
染料／水不溶性カチオン染料の重量比は、通常、100/0.
1〜100/1000、さらに100/3〜100/100であることが好ま
しい。この重量比が小さすぎると染料が凝集沈澱し、均
一な塗膜が得られず、またこの重量比が大きすぎると塗
布液を重合器の内壁面等に塗布、乾燥しても、水洗によ
り塗膜が溶解してしまうおそれがある。
水不溶性カチオン染料の合計の濃度は、後述する塗布量
が得られる限り特に制約されないが、通常、好ましくは
0.01〜５重量％、さらに好ましくは0.05〜２重量％であ
る。また、有機溶媒含有水性塗布液中の水溶性アニオン
染料／水不溶性カチオン染料の重量比は、通常、100/0.
1〜100/1000、さらに100/3〜100/100であることが好ま
しい。この重量比が小さすぎると染料が凝集沈澱し、均
一な塗膜が得られず、またこの重量比が大きすぎると塗
布液を重合器の内壁面等に塗布、乾燥しても、水洗によ
り塗膜が溶解してしまうおそれがある。
有機溶媒含有水性塗布液のpHの調節は、例えば、下記の
いずれの方法によっても行うことができる。
いずれの方法によっても行うことができる。
塗布液のpHが７以下となる量のpH調節剤を添加した水
溶性アニオン染料の水溶液と、水不溶性カチオン染料の
有機溶媒溶液とを混合する方法 塗布液のpHが７以下となる量のpH調節剤を添加した不
溶性カチオン染料の有機溶媒溶液と、水溶性アニオン染
料の水溶液とを混合する方法 不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液と水溶性アニオン
染料の水溶液とを混合した後、pH調節剤を添加する方法 用いられるpH調節剤としては、例えば、硫酸、塩酸、リ
ン酸、硝酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タングス
テン酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、グ
リコール酸、チオグリコール酸、フイチン酸等が挙げら
れ、これらは予め水溶液としておくとpH調節のために添
加するときに便利である。
溶性アニオン染料の水溶液と、水不溶性カチオン染料の
有機溶媒溶液とを混合する方法 塗布液のpHが７以下となる量のpH調節剤を添加した不
溶性カチオン染料の有機溶媒溶液と、水溶性アニオン染
料の水溶液とを混合する方法 不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液と水溶性アニオン
染料の水溶液とを混合した後、pH調節剤を添加する方法 用いられるpH調節剤としては、例えば、硫酸、塩酸、リ
ン酸、硝酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タングス
テン酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、グ
リコール酸、チオグリコール酸、フイチン酸等が挙げら
れ、これらは予め水溶液としておくとpH調節のために添
加するときに便利である。
さらに、有機溶媒含有水性塗布液中の水／有機溶媒の重
量比は、均一な塗膜が得られる限り特に制約されない
が、通常、100/1〜100/30、さらに100/3〜100/10である
ことが好ましい。
量比は、均一な塗膜が得られる限り特に制約されない
が、通常、100/1〜100/30、さらに100/3〜100/10である
ことが好ましい。
本発明の方法においては、以上のように調製された有機
溶媒含有水性塗布液を重合器内壁面等に塗布した後、乾
燥して塗膜を形成する。有機溶媒含有水性塗布液を重合
器内壁面などに塗布して乾燥させる方法としては、例え
ば、塗布後、適当な温度に加熱された空気を塗布面に送
風して乾燥させる方法、重合器内壁及びその他単量体が
接触する部分を予め30〜90℃程度に加熱しておき、この
加熱された重合器内壁面等に有機溶媒含有水性塗布液を
直接塗布し乾燥させる方法など、いずれの方法によって
もよい。乾燥後、要に応じて水洗してもよい。
溶媒含有水性塗布液を重合器内壁面等に塗布した後、乾
燥して塗膜を形成する。有機溶媒含有水性塗布液を重合
器内壁面などに塗布して乾燥させる方法としては、例え
ば、塗布後、適当な温度に加熱された空気を塗布面に送
風して乾燥させる方法、重合器内壁及びその他単量体が
接触する部分を予め30〜90℃程度に加熱しておき、この
加熱された重合器内壁面等に有機溶媒含有水性塗布液を
直接塗布し乾燥させる方法など、いずれの方法によって
もよい。乾燥後、要に応じて水洗してもよい。
有機溶媒含有水性塗布液の重合器内壁等への塗布量は、
乾燥後の状態で重合器内壁、撹拌機等の表面において、
通常、0.001〜5g/m2程度である。
乾燥後の状態で重合器内壁、撹拌機等の表面において、
通常、0.001〜5g/m2程度である。
上記のようにして、重合器内壁面及びその他重合中に単
量体が接触する部分に有機溶媒含有水性塗布液を塗布し
て塗膜を形成した後は、重合器に常法にしたがって、エ
チレン性二重結合を有する単量体、重合開始剤、その他
必要な重合媒体、添加剤、例えば単量体の分散助剤等を
仕込んで重合させればよい。
量体が接触する部分に有機溶媒含有水性塗布液を塗布し
て塗膜を形成した後は、重合器に常法にしたがって、エ
チレン性二重結合を有する単量体、重合開始剤、その他
必要な重合媒体、添加剤、例えば単量体の分散助剤等を
仕込んで重合させればよい。
本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸及びそれらの
エステル又は無水物、ブタジエン、クロロプレン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げ
られる。
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸及びそれらの
エステル又は無水物、ブタジエン、クロロプレン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げ
られる。
本発明の方法は、重合器内壁等の材料によらず有効であ
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシ
ウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸塩、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、DOP、DBPなどの
可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類などの連
鎖移動剤、pH調整剤、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、α，α′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロ
ニトリル、ラウロイルパーオキサイド、過硫酸カリウ
ム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイドなどの重合触媒が存在する重合系に
おいても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果
的に防止することができる。
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシ
ウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸塩、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、DOP、DBPなどの
可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類などの連
鎖移動剤、pH調整剤、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、α，α′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロ
ニトリル、ラウロイルパーオキサイド、過硫酸カリウ
ム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイドなどの重合触媒が存在する重合系に
おいても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果
的に防止することができる。
本発明の方法は特に好適に実施される重合は、例えば塩
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とする単量体混合物の懸濁
重合あるいは乳化重合である。また、主にステンレス製
重合器が用いられるポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、
ラテックスの製造、SBR、NBR、CR、IR、IIRなどの合成
ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通常、乳化重合によ
って製造される。）、ABS樹脂の製造を行う重合にとっ
ても好適である。
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とする単量体混合物の懸濁
重合あるいは乳化重合である。また、主にステンレス製
重合器が用いられるポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、
ラテックスの製造、SBR、NBR、CR、IR、IIRなどの合成
ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通常、乳化重合によ
って製造される。）、ABS樹脂の製造を行う重合にとっ
ても好適である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験No.は
比較例であり、それ以外の実験No.は本発明の実施例で
ある。
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験No.は
比較例であり、それ以外の実験No.は本発明の実施例で
ある。
実施例１ 各実験において、（イ）水溶性アニオン染料の水溶液
と、（ロ）不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合
し、塗布液中の（イ）水溶性アニオン染料と（ロ）不溶
性カチオン染料との合計の含有量が0.1重量％であり、
またフイチン酸を添加してpHを調節して水性塗布液を調
製した。この水性塗布液を、内容積100撹拌機付ステ
ンレス製重合器の内壁面、撹拌機その他重合中に単量体
が接触する部分に塗布し、50℃で15分間乾燥させた後、
水洗した。ただし、実験No.1〜６では水性塗布液を塗布
しないか、（イ）水溶性アニオン染料又は（ロ）不溶性
カチオン染料の一方を含有しない水性塗布液もしくはpH
が７を超える水性塗布液を塗布した比較例である。各例
において用いた（イ）水溶性アニオン染料及び（ロ）水
不溶性カチオン染料、並びに水性塗布液中の（イ）／
（ロ）の重量比、（ロ）水不溶性カチオン染料を溶解し
た有機溶媒の種類、水性塗布液中の水／有機溶媒の重量
比及び水性塗布液のpHを表１に示す。
と、（ロ）不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合
し、塗布液中の（イ）水溶性アニオン染料と（ロ）不溶
性カチオン染料との合計の含有量が0.1重量％であり、
またフイチン酸を添加してpHを調節して水性塗布液を調
製した。この水性塗布液を、内容積100撹拌機付ステ
ンレス製重合器の内壁面、撹拌機その他重合中に単量体
が接触する部分に塗布し、50℃で15分間乾燥させた後、
水洗した。ただし、実験No.1〜６では水性塗布液を塗布
しないか、（イ）水溶性アニオン染料又は（ロ）不溶性
カチオン染料の一方を含有しない水性塗布液もしくはpH
が７を超える水性塗布液を塗布した比較例である。各例
において用いた（イ）水溶性アニオン染料及び（ロ）水
不溶性カチオン染料、並びに水性塗布液中の（イ）／
（ロ）の重量比、（ロ）水不溶性カチオン染料を溶解し
た有機溶媒の種類、水性塗布液中の水／有機溶媒の重量
比及び水性塗布液のpHを表１に示す。
次に、このようにして塗布された重合器内に、塩化ビニ
ル26kg、純水52kg、部分ケン化ポリビニルアルコール26
g及びα，α′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル8gを仕込み、撹拌しながら58℃で10時間重合させた。
ル26kg、純水52kg、部分ケン化ポリビニルアルコール26
g及びα，α′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル8gを仕込み、撹拌しながら58℃で10時間重合させた。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表１に示す。
量を測定した。結果を表１に示す。
実施例２ 各実験において、水95重量部に（イ）水溶性アニオン染
料を溶解した水溶液と、メタノール５重量部に（ロ）水
不溶性カチオン染料を溶解した溶液とを混合した後、pH
調節剤を添加してpHを2.5に調節し、水性塗布液を調製
した。このとき、水性塗布液中の（イ）水溶性アニオン
染料と（ロ）水不溶性カチオン染料との重量比は表２に
示すように調節した。各実験No.で用いた染料及びpH調
節剤を表２に示す。この水性塗布液を、内容積100の
撹拌機付ステンレス製重合器の内壁面、撹拌機その他重
合中に単量体が接触する部分に塗布し、70℃で10分間乾
燥させた後、水洗した。ただし、実験No.29では塗布液
を塗布しなかった。
料を溶解した水溶液と、メタノール５重量部に（ロ）水
不溶性カチオン染料を溶解した溶液とを混合した後、pH
調節剤を添加してpHを2.5に調節し、水性塗布液を調製
した。このとき、水性塗布液中の（イ）水溶性アニオン
染料と（ロ）水不溶性カチオン染料との重量比は表２に
示すように調節した。各実験No.で用いた染料及びpH調
節剤を表２に示す。この水性塗布液を、内容積100の
撹拌機付ステンレス製重合器の内壁面、撹拌機その他重
合中に単量体が接触する部分に塗布し、70℃で10分間乾
燥させた後、水洗した。ただし、実験No.29では塗布液
を塗布しなかった。
次に、このように塗布処理された重合器中に、スチレン
24kg、アクリロニトリル8kg、純水40kg、ヒドロキシア
パタイト0.8kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム16g、ｔ−ドデシルメルカプタン160g及び過酸化ベン
ゾイル160gを仕込み、撹拌しながら80℃で10時間反応さ
せて重合体を製造した。
24kg、アクリロニトリル8kg、純水40kg、ヒドロキシア
パタイト0.8kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム16g、ｔ−ドデシルメルカプタン160g及び過酸化ベン
ゾイル160gを仕込み、撹拌しながら80℃で10時間反応さ
せて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表２に示す。
量を測定した。結果を表２に示す。
実施例３ 各実験において、内容積100の撹拌機付ステンレス製
重合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触する
部分に、水性塗布液を塗布し、表３に示す加熱及び乾燥
の条件で加熱、乾燥処理した後、水洗した。ただし、実
験No.54では水性塗布液を塗布しなかった。各実験で用
いられた水性塗布液は、表３に示す実施例１及び２にお
ける実験No.で使用したものと同じである。
重合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触する
部分に、水性塗布液を塗布し、表３に示す加熱及び乾燥
の条件で加熱、乾燥処理した後、水洗した。ただし、実
験No.54では水性塗布液を塗布しなかった。各実験で用
いられた水性塗布液は、表３に示す実施例１及び２にお
ける実験No.で使用したものと同じである。
次に、このように塗布処理された重合器中に、ポリブタ
ジエンラテックス（固形分濃度:50重量％）27kg、純水4
0kg、スチレン7kg、アクリロニトリル3kg、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン62.5g、過硫酸カリウム70gを仕込み、50
℃で10時間反応させて重合体を製造した。
ジエンラテックス（固形分濃度:50重量％）27kg、純水4
0kg、スチレン7kg、アクリロニトリル3kg、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン62.5g、過硫酸カリウム70gを仕込み、50
℃で10時間反応させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表３に示す。
量を測定した。結果を表３に示す。
実施例４ 各実験において、内容積20の撹拌機付ステンレス製重
合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触する部
分に水性塗布液を塗布し、50℃で15分間加熱、乾燥した
後、水洗した。ただ験で用いられた水性塗布液は、表４
に示す実施例１及び２における実験No.で使用したもの
と同じものである。
合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触する部
分に水性塗布液を塗布し、50℃で15分間加熱、乾燥した
後、水洗した。ただ験で用いられた水性塗布液は、表４
に示す実施例１及び２における実験No.で使用したもの
と同じものである。
次に、このように塗布処理された重合器中に、1,3−ブ
タジエン3.7kg、スチレン1.3kg、純水9kg、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム225g、ｔ−ドデシルメルカ
プタン14g及び過酸化カリウム15gを仕込み、撹拌しなが
ら50℃で12時間重合させて重合体を製造した。
タジエン3.7kg、スチレン1.3kg、純水9kg、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム225g、ｔ−ドデシルメルカ
プタン14g及び過酸化カリウム15gを仕込み、撹拌しなが
ら50℃で12時間重合させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表４に示す。
量を測定した。結果を表４に示す。
実施例５ 各実験において、表５に示す水性塗布液を用い、この水
性塗布液を塗布した後の加熱及び乾燥を表５に示す条件
で行った以外は、実施例１と同様にして重合を行い、重
合終了後、生成した重合体を取り出した後重合器内を水
洗し、再び塗布処理及び重合を上記と同様に行う操作を
繰り返し、スケールの付着量が1g/m2を超えることなく
行うことができる。重合回数（スケール防止回数）を調
べた。ただし、実験No.82は塗布液を塗布しない比較例
であり、また各実験で用いられた水性塗布液は、表５に
示す実施例１における実験No.で使用したものと同じも
のである。結果を表５に示す。
性塗布液を塗布した後の加熱及び乾燥を表５に示す条件
で行った以外は、実施例１と同様にして重合を行い、重
合終了後、生成した重合体を取り出した後重合器内を水
洗し、再び塗布処理及び重合を上記と同様に行う操作を
繰り返し、スケールの付着量が1g/m2を超えることなく
行うことができる。重合回数（スケール防止回数）を調
べた。ただし、実験No.82は塗布液を塗布しない比較例
であり、また各実験で用いられた水性塗布液は、表５に
示す実施例１における実験No.で使用したものと同じも
のである。結果を表５に示す。
〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、エチレン性二重結合を有する単
量体の重合における重合体の重合器内壁面などへの付着
を効果的に防止することができる。特に、溶解能が高い
単量体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ル酸エステル、アクリロニトリルを含む重合系の重合の
場合でも重合体の付着を防止することができる。重合器
内壁面などへの塗布処理を毎バッチあるいは数バッチに
１回の割合で行うことにより、重合器内壁等に重合体を
付着させることなく、重合器を繰り返し使用できる。ま
た、用いられる塗布液が少量の有機溶媒のみを含む水性
溶液であるため、有機溶媒による毒性が少なく、安全性
が高い。
量体の重合における重合体の重合器内壁面などへの付着
を効果的に防止することができる。特に、溶解能が高い
単量体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ル酸エステル、アクリロニトリルを含む重合系の重合の
場合でも重合体の付着を防止することができる。重合器
内壁面などへの塗布処理を毎バッチあるいは数バッチに
１回の割合で行うことにより、重合器内壁等に重合体を
付着させることなく、重合器を繰り返し使用できる。ま
た、用いられる塗布液が少量の有機溶媒のみを含む水性
溶液であるため、有機溶媒による毒性が少なく、安全性
が高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 幹雄 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田１番地 信 越化学工業株式会社高分子機能性材料研究 所内 (56)参考文献 特開 昭60−84308（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−5443（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】重合器内におけるエチレン性二重結合を有
する単量体の重合において重合体スケールの付着を防止
する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、水溶性アニオン染料および不溶性カチオン
染料を含み、pH7以下に調節された有機溶媒含有水性塗
布液が塗布、乾燥された重合器内で、前記重合を行う重
合体スケールの付着防止方法。
Priority Applications (29)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199119A JPH0674284B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| PH39065A PH26338A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-07 | Method of preventing polymer scale formation |
| IL9123089A IL91230A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-07 | A method of preventing the formation of polymer deposits on the sides |
| GT198900043A GT198900043A (es) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Metodo de prevencion de la formacion de incrustaciones poli-mericas. |
| DE68919163T DE68919163T2 (de) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Verfahren zur Unterdrückung der Bildung von Polymerkrusten. |
| YU156689A YU47140B (sh) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Postupak za sprečavanje nastanka polimernih naslaga |
| MX017123A MX170465B (es) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Metodo para impedir la formacion de escamas |
| NZ230248A NZ230248A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Reactor coating composition of an anionic dye/nitrogen compound |
| DK387789A DK387789A (da) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Fremgangsmaade til forhindring af dannelse af polymerbelaegninger |
| EP89114679A EP0355575B1 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Method of preventing polymer scale formation |
| NO893179A NO173702C (no) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Fremsgangsmaate for aa hindre dannelse av polymerflak ved polymerisering av vinylforbindelser |
| PT91413A PT91413B (pt) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Processo para impedir a formacao de incrustacoes de polimeros |
| CA000607875A CA1323464C (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| EG38389A EG18974A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method for preventing polymer schale formation |
| BR898904004A BR8904004A (pt) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Processo de prevencao de formacao de incrustacao de polimero em um vaso de polimerizacao |
| CS474489A CS274701B2 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of polymere incrustations' forming impedment |
| PL28097089A PL161849B1 (pl) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL |
| HU894081A HU209139B (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Process for hindering the forming of polimer coating |
| CN89105545A CN1035057C (zh) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | 防止形成聚合物结壁的方法及其使用的聚合设备 |
| ES8902830A ES2018383A6 (es) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Un metodo de prevencion de la formacion de incrustaciones polimericas en una vasija de polimerizacion. |
| DD89331614A DD299593A7 (de) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Verfahren zur verhinderung der bildung von polymerablagerungen |
| FI893766A FI96212C (fi) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Menetelmä polymeerikuoren muodostumisen ehkäisemiseksi |
| KR1019890011317A KR0137661B1 (ko) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | 중합 반응기에서 중합체 스케일의 형성을 방지하는 방법 |
| US07/391,199 US5196164A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| BG89502A BG50940A3 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of prevention of polymer scale formation |
| AU39462/89A AU612873B2 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| ZA896060A ZA896060B (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| US08/000,703 US5298220A (en) | 1988-08-10 | 1993-01-05 | Method of preventing polymer scale formation |
| HK130695A HK130695A (en) | 1988-08-10 | 1995-08-17 | Method of preventing polymer scale formation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199119A JPH0674284B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0247103A JPH0247103A (ja) | 1990-02-16 |
| JPH0674284B2 true JPH0674284B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=16402455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63199119A Expired - Lifetime JPH0674284B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674284B2 (ja) |
| GT (1) | GT198900043A (ja) |
| PL (1) | PL161849B1 (ja) |
| ZA (1) | ZA896060B (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6041664B2 (ja) * | 1979-06-28 | 1985-09-18 | 株式会社トクヤマ | 有機カ−ボネ−トの合成方法 |
| JPS6084308A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化ビニル系単量体の重合法 |
-
1988
- 1988-08-10 JP JP63199119A patent/JPH0674284B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-08 GT GT198900043A patent/GT198900043A/es unknown
- 1989-08-09 PL PL28097089A patent/PL161849B1/pl unknown
- 1989-08-09 ZA ZA896060A patent/ZA896060B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GT198900043A (es) | 1991-01-30 |
| PL161849B1 (pl) | 1993-08-31 |
| JPH0247103A (ja) | 1990-02-16 |
| ZA896060B (en) | 1990-05-30 |
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