JPH0615567B2 - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents
重合体スケールの付着防止方法Info
- Publication number
- JPH0615567B2 JPH0615567B2 JP1113052A JP11305289A JPH0615567B2 JP H0615567 B2 JPH0615567 B2 JP H0615567B2 JP 1113052 A JP1113052 A JP 1113052A JP 11305289 A JP11305289 A JP 11305289A JP H0615567 B2 JPH0615567 B2 JP H0615567B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- tannin
- polymerization vessel
- polymer scale
- tannins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合に
おける重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着
防止方法に関する。
おける重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着
防止方法に関する。
重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下や付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することにより製品重合体の品質低下を招き、さらに
重合体スケールの除去に多大な労力と時間が必要となる
などの不利が生じる。
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下や付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することにより製品重合体の品質低下を招き、さらに
重合体スケールの除去に多大な労力と時間が必要となる
などの不利が生じる。
従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭45-30343号、同45-3
0835号）、芳香族アミン化合物を塗布する方法（特開昭
51-50887号）、フェノール性化合物と芳香族アルデヒド
との反応生成物を塗布する方法（特開昭55-54317号）等
が提案されている。
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭45-30343号、同45-3
0835号）、芳香族アミン化合物を塗布する方法（特開昭
51-50887号）、フェノール性化合物と芳香族アルデヒド
との反応生成物を塗布する方法（特開昭55-54317号）等
が提案されている。
これらの方法は、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単
量体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単
量体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体の
付着防止に有効である。
量体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単
量体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体の
付着防止に有効である。
しかし、上記従来の方法においては、使用される単量体
の種類、使用する各成分の混合比、重合触媒の種類、重
合形式、重合器の内壁の材質等の重合の諸条件によって
スケール防止効果が異なり、重合器内壁面及び重合中に
単量体が接触する撹拌翼、撹拌軸、バッフル等に重合体
スケールが付着するのを有効かつ確実に防止することが
困難であった。
の種類、使用する各成分の混合比、重合触媒の種類、重
合形式、重合器の内壁の材質等の重合の諸条件によって
スケール防止効果が異なり、重合器内壁面及び重合中に
単量体が接触する撹拌翼、撹拌軸、バッフル等に重合体
スケールが付着するのを有効かつ確実に防止することが
困難であった。
そこで本発明の目的は、使用される単量体の種類、使用
する成分の混合比、重合触媒の種類、重合器内壁の材質
等に関係なく、効果的にスケールの付着を防止すること
ができ、得られる製品重合体も着色されない方法を提供
することにある。
する成分の混合比、重合触媒の種類、重合器内壁の材質
等に関係なく、効果的にスケールの付着を防止すること
ができ、得られる製品重合体も着色されない方法を提供
することにある。
本発明は、前記課題を解決するものとして、 重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面及び、好ましくは、重合中に前記単
量体が接触する他の部分に、予め、タンニン類のエステ
ル誘導体を含む塗膜が形成されてなる重合器内で、前記
重合を行なうことからなる重合体スケールの付着防止方
法を提供するものである。
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面及び、好ましくは、重合中に前記単
量体が接触する他の部分に、予め、タンニン類のエステ
ル誘導体を含む塗膜が形成されてなる重合器内で、前記
重合を行なうことからなる重合体スケールの付着防止方
法を提供するものである。
塗布液の主成分として用いられるタンニン類のエステル
誘導体は、タンニン類にアルカリ水溶液中で酸ハロゲン
化物を加え加熱して反応させることにより得られるもの
である。
誘導体は、タンニン類にアルカリ水溶液中で酸ハロゲン
化物を加え加熱して反応させることにより得られるもの
である。
ここで、タンニン類としては、例えば、タンニン酸、五
倍子タンニン、没食子タンニン、スマックタンニン、タ
ラタンニン、バロニアタンニン、チェスナットタンニ
ン、ミロバランタンニン、オークタンニン、ディビディ
ビタンニン、アルガロビアタンニン等の加水分解性タン
ニン；ガンビアタンニン、ケブラチョタンニン、ミモザ
タンニン、マングローブタンニン、ヘムロックタンニ
ン、スプルースタンニン、ビルマカッチタンニン、カシ
ワ樹皮タンニン、カキ渋タンニン等の縮合型タンニンな
どが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組合
わせても用いられる。これらの中では、タンニン酸、五
倍子タンニン、没食子タンニン、ケプラチョタンニン、
ミモザタンニン、カシワ樹皮タンニン、カキ渋タンニン
が好ましい。
倍子タンニン、没食子タンニン、スマックタンニン、タ
ラタンニン、バロニアタンニン、チェスナットタンニ
ン、ミロバランタンニン、オークタンニン、ディビディ
ビタンニン、アルガロビアタンニン等の加水分解性タン
ニン；ガンビアタンニン、ケブラチョタンニン、ミモザ
タンニン、マングローブタンニン、ヘムロックタンニ
ン、スプルースタンニン、ビルマカッチタンニン、カシ
ワ樹皮タンニン、カキ渋タンニン等の縮合型タンニンな
どが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組合
わせても用いられる。これらの中では、タンニン酸、五
倍子タンニン、没食子タンニン、ケプラチョタンニン、
ミモザタンニン、カシワ樹皮タンニン、カキ渋タンニン
が好ましい。
タンニン類のエステル誘導体の製造に用いられる酸ハロ
ゲン化物としては、例えば、塩化ホルミル、塩化アセチ
ル、塩化イソブチリル、塩化ベンゾイル等が挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上を組合わせても用い
られる。
ゲン化物としては、例えば、塩化ホルミル、塩化アセチ
ル、塩化イソブチリル、塩化ベンゾイル等が挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上を組合わせても用い
られる。
タンニン類のエステル誘導体の製造において、タンニン
類／酸ハロゲン化物の使用割合は、重量比で、通常、95
／５〜10／90であることが好ましく、さらに好ましくは
90／10〜30／70である。タンニン類の使用量が多すぎて
も、少なすぎても得られる誘導体の収量が低下してしま
うおそれがある。
類／酸ハロゲン化物の使用割合は、重量比で、通常、95
／５〜10／90であることが好ましく、さらに好ましくは
90／10〜30／70である。タンニン類の使用量が多すぎて
も、少なすぎても得られる誘導体の収量が低下してしま
うおそれがある。
また、用いられるアルカリ溶液としては、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性物質の水
溶液が挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、通常、好
ましくは１〜50重量％、さらに好ましくは５〜30重量％
である。
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性物質の水
溶液が挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、通常、好
ましくは１〜50重量％、さらに好ましくは５〜30重量％
である。
反応は、通常、10〜200℃、好ましくは20〜100℃の温度
で、通常、0.1〜24時間、好ましくは0.5〜10時間程度、
撹拌しながら行われる。
で、通常、0.1〜24時間、好ましくは0.5〜10時間程度、
撹拌しながら行われる。
本発明の方法により形成される塗膜は、前記のようにし
て得られるタンニン類のエステル誘導体を適当な溶媒に
溶解又は分散させて調製される塗布液を所定箇所に塗布
することにより形成される。塗布液中のタンニン類のエ
ステル誘導体の濃度は、後記の塗布量が得られる限り、
特に制限されないが、通常、0.005〜５重量％、好まし
くは0.05〜２重量％程度である。
て得られるタンニン類のエステル誘導体を適当な溶媒に
溶解又は分散させて調製される塗布液を所定箇所に塗布
することにより形成される。塗布液中のタンニン類のエ
ステル誘導体の濃度は、後記の塗布量が得られる限り、
特に制限されないが、通常、0.005〜５重量％、好まし
くは0.05〜２重量％程度である。
塗布液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１プロパノール、２−メ
チル−２−プロパノール、３−メチル−１−ブタノー
ル、２−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール等
のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエ
ステル系溶剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリ
コールジエチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエー
テル系溶剤；テトラヒドロフラン等のフラン類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトンニト
リル等の非プロトン系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタ
ン等の脂肪族炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤；１，１，１−トリクロロエチレ
ン、１，１，１，２−テトラクロロエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶剤などが例示され、これらは適宜単独
で又は２種以上の混合溶媒として使用される。
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１プロパノール、２−メ
チル−２−プロパノール、３−メチル−１−ブタノー
ル、２−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール等
のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエ
ステル系溶剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリ
コールジエチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエー
テル系溶剤；テトラヒドロフラン等のフラン類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトンニト
リル等の非プロトン系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタ
ン等の脂肪族炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤；１，１，１−トリクロロエチレ
ン、１，１，１，２−テトラクロロエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶剤などが例示され、これらは適宜単独
で又は２種以上の混合溶媒として使用される。
本発明の方法では、重合器内壁面などに重合体スケール
の付着を防止する塗膜を形成するために、上記タンニン
類のエステル誘導体を含有する塗布液を重合器内壁面及
び、好ましくは、重合中に単量体が接触する他の部分、
例えば撹拌軸、撹拌翼などに塗布し、ついで室温ないし
100℃程度の温度で十分に乾燥すればよい。また、重合
器内壁及びその他の単量体が接触する部分を予め（30〜
80℃程度に）加熱しておいてから、塗布液を塗布しても
よい。どちらの場合でも、塗布面が十分に乾燥してから
必要に応じて水洗して塗膜を得ることができる。
の付着を防止する塗膜を形成するために、上記タンニン
類のエステル誘導体を含有する塗布液を重合器内壁面及
び、好ましくは、重合中に単量体が接触する他の部分、
例えば撹拌軸、撹拌翼などに塗布し、ついで室温ないし
100℃程度の温度で十分に乾燥すればよい。また、重合
器内壁及びその他の単量体が接触する部分を予め（30〜
80℃程度に）加熱しておいてから、塗布液を塗布しても
よい。どちらの場合でも、塗布面が十分に乾燥してから
必要に応じて水洗して塗膜を得ることができる。
以上のようにして得られた塗膜は、タンニン類のエステ
ル誘導体の塗布量が、通常、0.005〜５ｇ／m2以上、特
に0.05〜２ｇ／m2であることが好ましい。
ル誘導体の塗布量が、通常、0.005〜５ｇ／m2以上、特
に0.05〜２ｇ／m2であることが好ましい。
本発明において、以上の塗布作業は１バッチの重合ごと
に行ってもよいが、形成された塗膜はかなりの耐久性を
有し、スケール防止作用が持続するので、必ずしも１バ
ッチごとに行う必要はなく、通常、１〜10数回バッチご
とに行えばよい。
に行ってもよいが、形成された塗膜はかなりの耐久性を
有し、スケール防止作用が持続するので、必ずしも１バ
ッチごとに行う必要はなく、通常、１〜10数回バッチご
とに行えばよい。
このようにして、重合器内壁のその他重合中に単量体が
接触する部分に塗布処理が終了した後は、この重合器に
常法にしたがってエチレン性二重結合を有する単量体、
重合開始剤、その他必要とされる重合媒体、添加剤、例
えば、単量体の分散助剤を仕込んで重合させればよい。
接触する部分に塗布処理が終了した後は、この重合器に
常法にしたがってエチレン性二重結合を有する単量体、
重合開始剤、その他必要とされる重合媒体、添加剤、例
えば、単量体の分散助剤を仕込んで重合させればよい。
本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸、および
それらのエステルまたは無水物、ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらにスチ
レン、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニ
ルエーテルなどがあげられる。
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸、および
それらのエステルまたは無水物、ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらにスチ
レン、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニ
ルエーテルなどがあげられる。
また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、気相重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
されず、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、気相重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノエルパーオキサイド、α−クミ
ルパーオキシネオデカノエート、クメンハイドロパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、α，
α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイドなどの重合触媒；ポリ酢酸ビニルの
部分酸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マレイ
ン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然又は合成高分
子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；炭酸
カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛、
ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート、
ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤；ライスワック
ス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤；ＤＯ
Ｐ，ＤＢＰ等の可塑剤；トリクロロエチレン、メルカプ
タン類等の連鎖移動剤；pH調節剤などが存在する重合系
においても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効
果的に防止することができる。
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノエルパーオキサイド、α−クミ
ルパーオキシネオデカノエート、クメンハイドロパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、α，
α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイドなどの重合触媒；ポリ酢酸ビニルの
部分酸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マレイ
ン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然又は合成高分
子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；炭酸
カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛、
ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート、
ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤；ライスワック
ス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤；ＤＯ
Ｐ，ＤＢＰ等の可塑剤；トリクロロエチレン、メルカプ
タン類等の連鎖移動剤；pH調節剤などが存在する重合系
においても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効
果的に防止することができる。
次に、本発明の方法を実施例および比較例により説明す
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験No.は
比較例であり、それ以外の実験No.は本発明の実施例で
ある。
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験No.は
比較例であり、それ以外の実験No.は本発明の実施例で
ある。
タンニン類のエステル誘導体の製造 (1)誘導体No.１の製造 タンニン酸30ｇを水300ｇに溶解させた後、塩化ベンゾ
イル30ｇを加えた。次に、20％水酸化カリウム水溶液25
ｇを加え、30℃で１時間撹拌しながら反応させた。
イル30ｇを加えた。次に、20％水酸化カリウム水溶液25
ｇを加え、30℃で１時間撹拌しながら反応させた。
得られた反応混合物を濾過し、水で５〜６回洗浄した
後、乾燥して誘導体No.１ 45ｇを得た。
後、乾燥して誘導体No.１ 45ｇを得た。
(2)誘導体No.２の製造 カキ渋タンニン40ｇを水300ｇに溶解させた後、塩化ア
セチル10ｇを加えた。次に、20％水酸化カリウム水溶液
20ｇを加え、30℃で１時間撹拌しながら反応させた。
セチル10ｇを加えた。次に、20％水酸化カリウム水溶液
20ｇを加え、30℃で１時間撹拌しながら反応させた。
得られた反応混合物を濾過し、水で５〜６回洗浄した
後、乾燥して誘導体No.２ 47ｇを得た。
後、乾燥して誘導体No.２ 47ｇを得た。
(3)誘導体No.３の製造 没食子タンニン30ｇを水300ｇに溶解させた後、塩化ベ
ンゾイル20ｇを加えた。次に、20％水酸化ナトリウム水
溶液20ｇを加え、50℃で0.5時間撹拌しながら反応させ
た。
ンゾイル20ｇを加えた。次に、20％水酸化ナトリウム水
溶液20ｇを加え、50℃で0.5時間撹拌しながら反応させ
た。
得られた反応混合物を濾過し、水で５〜６回洗浄した
後、乾燥して誘導体No.３ 40ｇを得た。
後、乾燥して誘導体No.３ 40ｇを得た。
実施例１ 内容積1000の撹拌機付ステンレス製重合器を用いてつ
ぎのようにして重合を行った。
ぎのようにして重合を行った。
各実験において、まず、第１表に示すとおりに上記のと
おりに製造されたタンニン類のエステル誘導体を溶媒に
溶解して塗布液を調製し、これを重合器内壁その他重合
中に単量体が接触する部分に塗布し、50℃で15分間加
熱、乾燥した後、水洗した。ただし、実験No.１〜３は
塗布液を塗布しないか、又はタンニン類のみを含有する
塗布液を塗布した比較例である。各実験において用いた
タンニン類のエステル誘導体及びその濃度、並びに使用
した溶媒を第１表に示す。
おりに製造されたタンニン類のエステル誘導体を溶媒に
溶解して塗布液を調製し、これを重合器内壁その他重合
中に単量体が接触する部分に塗布し、50℃で15分間加
熱、乾燥した後、水洗した。ただし、実験No.１〜３は
塗布液を塗布しないか、又はタンニン類のみを含有する
塗布液を塗布した比較例である。各実験において用いた
タンニン類のエステル誘導体及びその濃度、並びに使用
した溶媒を第１表に示す。
その後、このように塗布処理して塗膜を形成した重合器
中に、水400kg、塩化ビニル200kg、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール250ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース25ｇ及びジイソプロピルパーオキシジカーボネート
75ｇを仕込み、撹拌しながら75℃で６時間重合した。重
合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの量
を測定した。結果を第１表に示す。
中に、水400kg、塩化ビニル200kg、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール250ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース25ｇ及びジイソプロピルパーオキシジカーボネート
75ｇを仕込み、撹拌しながら75℃で６時間重合した。重
合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの量
を測定した。結果を第１表に示す。
、 実施例２ 内容積20の撹拌機付ステンレス製重合器に、第２表に
示す実験No.で使用したものと同じ塗布液を実施例１と
同様にして塗布して塗膜を形成した。ただし、実験No.1
3は塗布液を塗布しない比較例である。
示す実験No.で使用したものと同じ塗布液を実施例１と
同様にして塗布して塗膜を形成した。ただし、実験No.1
3は塗布液を塗布しない比較例である。
次に、このように塗布処理した重合器中に、水９kg、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム225ｇ、ｔ−ドデ
シルメルカプタン12ｇ及び過硫酸カリウム13ｇを仕込
み、窒素ガス置換した後、スチレン1.3kg、ブタジエン
3.8kgを仕込んで50℃で20時間重合させた。
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム225ｇ、ｔ−ドデ
シルメルカプタン12ｇ及び過硫酸カリウム13ｇを仕込
み、窒素ガス置換した後、スチレン1.3kg、ブタジエン
3.8kgを仕込んで50℃で20時間重合させた。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を第２表に示す。
量を測定した。結果を第２表に示す。
〔発明の効果〕 本発明の方法によると、使用される単量体の種類、使用
する成分の混合比、重合触媒の種類、重合器内壁の材質
等に関係なく、効果的に重合体スケールの付着を防止す
ることができる。例えば、従来困難であった、エチレン
性二重結合を有する単量体の重合における重合体スケー
ルの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止すること
ができる。本発明の方法においては、塗布液の塗布を毎
バッチあるいは数バッチに１回の割合で行うことによ
り、重合体スケールを付着させることなく、重合器を繰
り返し使用できる。
する成分の混合比、重合触媒の種類、重合器内壁の材質
等に関係なく、効果的に重合体スケールの付着を防止す
ることができる。例えば、従来困難であった、エチレン
性二重結合を有する単量体の重合における重合体スケー
ルの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止すること
ができる。本発明の方法においては、塗布液の塗布を毎
バッチあるいは数バッチに１回の割合で行うことによ
り、重合体スケールを付着させることなく、重合器を繰
り返し使用できる。
Claims (1)
- 【請求項１】重合器内におけるエチレン性二重結合を有
する単量体の重合において重合体スケールの付着を防止
する方法であって、重合器内壁面に、予め、タンニン類
のエステル誘導体を含む塗膜が形成されてなる重合器内
で、前記重合を行なうことからなる重合体スケールの付
着防止方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1113052A JPH0615567B2 (ja) | 1989-05-02 | 1989-05-02 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| PT93930A PT93930A (pt) | 1989-05-02 | 1990-04-30 | Processo para evitar a deposicao de incrustacao de polimero |
| EP19900108250 EP0397009A3 (en) | 1989-05-02 | 1990-04-30 | Method of preventing polymer scale deposition |
| CA002015759A CA2015759A1 (en) | 1989-05-02 | 1990-04-30 | Method of preventing polymer scale deposition |
| CN90104127A CN1047301A (zh) | 1989-05-02 | 1990-05-01 | 防止聚合物结垢沉积的方法 |
| US07/517,174 US5098968A (en) | 1989-05-02 | 1990-05-01 | Method of preventing polymer scale deposition |
| KR1019900006182A KR900018146A (ko) | 1989-05-02 | 1990-05-01 | 중합체 스케일 점착을 방지하는 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1113052A JPH0615567B2 (ja) | 1989-05-02 | 1989-05-02 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02292302A JPH02292302A (ja) | 1990-12-03 |
| JPH0615567B2 true JPH0615567B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=14602280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1113052A Expired - Lifetime JPH0615567B2 (ja) | 1989-05-02 | 1989-05-02 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5098968A (ja) |
| EP (1) | EP0397009A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0615567B2 (ja) |
| KR (1) | KR900018146A (ja) |
| CN (1) | CN1047301A (ja) |
| CA (1) | CA2015759A1 (ja) |
| PT (1) | PT93930A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3974882B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2007-09-12 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケール付着防止剤 |
| US6906129B2 (en) * | 2003-09-05 | 2005-06-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive agent |
| RU2487882C1 (ru) * | 2009-10-29 | 2013-07-20 | Майлан Груп | Галлотанниновые соединения в композициях для покрытия литографических печатных форм |
| KR101299178B1 (ko) * | 2011-07-05 | 2013-08-21 | (주)코맥이엔씨 | 화학 반응기 |
| CN106693732A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-05-24 | 天津碧水源膜材料有限公司 | 高分子界面聚合材料及低压纳滤膜及低压纳滤膜制备方法、应用 |
| US12013182B2 (en) * | 2018-04-24 | 2024-06-18 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for drying wet polymer composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105840A (en) * | 1977-06-20 | 1978-08-08 | The B. F. Goodrich Company | Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization |
| US4255470A (en) * | 1977-07-15 | 1981-03-10 | The B. F. Goodrich Company | Process for preventing polymer buildup in a polymerization reactor |
| US4267291A (en) * | 1979-09-14 | 1981-05-12 | The B. F. Goodrich Company | Process for coating reactors using organic compound vapor application |
| GB2101498B (en) * | 1981-05-22 | 1984-09-19 | Kanegafuchi Chemical Ind | A process for polymerizing vinyl chloride |
| US4558080A (en) * | 1984-01-24 | 1985-12-10 | Dearborn Chemical Company | Stable tannin based polymer compound |
| JPS614775A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Shuji Kimura | 防錆樹脂 |
-
1989
- 1989-05-02 JP JP1113052A patent/JPH0615567B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-30 PT PT93930A patent/PT93930A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-04-30 CA CA002015759A patent/CA2015759A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-30 EP EP19900108250 patent/EP0397009A3/en not_active Withdrawn
- 1990-05-01 CN CN90104127A patent/CN1047301A/zh active Pending
- 1990-05-01 US US07/517,174 patent/US5098968A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 KR KR1019900006182A patent/KR900018146A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02292302A (ja) | 1990-12-03 |
| EP0397009A2 (en) | 1990-11-14 |
| PT93930A (pt) | 1990-11-20 |
| CN1047301A (zh) | 1990-11-28 |
| CA2015759A1 (en) | 1990-11-02 |
| US5098968A (en) | 1992-03-24 |
| EP0397009A3 (en) | 1991-06-12 |
| KR900018146A (ko) | 1990-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2764660B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0615567B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0138121B2 (ja) | ||
| JPH0739445B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0617369B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| EP0466141B1 (en) | Method of preventing polymer scale deposition | |
| JPH0431402A (ja) | 重合体スケールの付着防止方法およびこの方法で用いる重合体スケール付着防止用塗布液 | |
| JPH0615566B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP3091355B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JP2764654B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0739443B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2719842B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法および重合体スケール付着防止剤 | |
| JPH0739444B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0617370B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2702232B2 (ja) | ビニル系重合体スケールの防止剤およびそれを用いるビニル系重合体スケールの防止法 | |
| JP2764650B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2764649B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2623383B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| JP2694497B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| JPS6152162B2 (ja) | ||
| JPH072765B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| EP0534436A1 (en) | Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel | |
| JPH07116245B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0674284B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0129484B2 (ja) |