JPH06145522A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JPH06145522A JPH06145522A JP5092206A JP9220693A JPH06145522A JP H06145522 A JPH06145522 A JP H06145522A JP 5092206 A JP5092206 A JP 5092206A JP 9220693 A JP9220693 A JP 9220693A JP H06145522 A JPH06145522 A JP H06145522A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリアリーレンスルフィド樹脂が本来持って
いる優れた耐熱性、機械的特性、加工特性等を悪化させ
ることなく、成形時及び成形後の金属腐食性を十分に抑
制したＰＡＳ樹脂組成物を提供すること。 【構成】 ポリアリーレンスルフィド樹脂に、 （ａ）モリブデンまたはタングステンの金属単体 （ｂ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸 （ｃ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ金属塩 （ｄ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ土類金属塩 （ｅ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアン
モニウム塩、及び （ｆ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸の亜鉛
塩 からなる群より選ばれる少なくとも１種の物質を配合し
てなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物。
いる優れた耐熱性、機械的特性、加工特性等を悪化させ
ることなく、成形時及び成形後の金属腐食性を十分に抑
制したＰＡＳ樹脂組成物を提供すること。 【構成】 ポリアリーレンスルフィド樹脂に、 （ａ）モリブデンまたはタングステンの金属単体 （ｂ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸 （ｃ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ金属塩 （ｄ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ土類金属塩 （ｅ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアン
モニウム塩、及び （ｆ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸の亜鉛
塩 からなる群より選ばれる少なくとも１種の物質を配合し
てなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金型、加工機械、イン
サート金属部品等の金属に対する腐食性が抑制されたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、金属腐食性が少なく、かつ、加工特性が良好なポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
サート金属部品等の金属に対する腐食性が抑制されたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、金属腐食性が少なく、かつ、加工特性が良好なポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニ
レンケトンスルフィド、ポリフェニレンスルホンスルフ
ィド等の分子鎖中にアリーレン基とスルフィド基とを有
するポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、ＰＡＳ樹脂
と略記）は、耐熱性、機械的特性、耐薬品性、難燃性、
電気的特性、成形加工性等に優れたエンジニアリング・
プラスチックスであり、電気・電子機器部品、自動車機
器部品、化学機器部品等の広範な分野で用いられてい
る。
レンケトンスルフィド、ポリフェニレンスルホンスルフ
ィド等の分子鎖中にアリーレン基とスルフィド基とを有
するポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、ＰＡＳ樹脂
と略記）は、耐熱性、機械的特性、耐薬品性、難燃性、
電気的特性、成形加工性等に優れたエンジニアリング・
プラスチックスであり、電気・電子機器部品、自動車機
器部品、化学機器部品等の広範な分野で用いられてい
る。
【０００３】ところが、ＰＡＳ樹脂は、高温に加熱され
たときに亜硫酸ガスなどの腐食性ガスを生成し易く、そ
のため、成形加工時に加工機械や金型等の金属部分を腐
食させたり、あるいは成形品中の金属接点やインサート
金属部品等を腐食させるという問題点を有している。例
えば、通常の加工機械は、鉄系材質で作製されているた
め、成形時に溶融したＰＡＳ樹脂と接触すると化学的腐
食を受け易く、一方、成形品も着色し易くなる。金型が
腐食すると、金型が高価なため経済的な損失が大きく、
しかも精密成形が困難となる。ＰＡＳ樹脂をベースポリ
マーとして使用したリレーの金属接点が腐食すると、接
点不良を生じる。インサート金属部品が腐食すると、イ
ンサート金属部での半田接着性が低下する。腐食性ガス
を発生し易いＰＡＳ樹脂を電子部品の封止材料として使
用すると、電子部品の信頼性が低下する。
たときに亜硫酸ガスなどの腐食性ガスを生成し易く、そ
のため、成形加工時に加工機械や金型等の金属部分を腐
食させたり、あるいは成形品中の金属接点やインサート
金属部品等を腐食させるという問題点を有している。例
えば、通常の加工機械は、鉄系材質で作製されているた
め、成形時に溶融したＰＡＳ樹脂と接触すると化学的腐
食を受け易く、一方、成形品も着色し易くなる。金型が
腐食すると、金型が高価なため経済的な損失が大きく、
しかも精密成形が困難となる。ＰＡＳ樹脂をベースポリ
マーとして使用したリレーの金属接点が腐食すると、接
点不良を生じる。インサート金属部品が腐食すると、イ
ンサート金属部での半田接着性が低下する。腐食性ガス
を発生し易いＰＡＳ樹脂を電子部品の封止材料として使
用すると、電子部品の信頼性が低下する。
【０００４】従来、このようなＰＡＳ樹脂の有する腐食
性の問題を解決するために、各種の腐食防止剤を配合す
ることが提案されている。例えば、アルカリ金属の水酸
化物または炭酸塩（米国特許第４，０１７，４５０
号）、ハイドロタルサイト（特開昭６０−１８６５６１
号、特開平２−２１８７５４号）、周期律表ＩＡ、ＩＩ
Ａ及びＩＩＢ族から選ばれる金属のしゅう酸塩（米国特
許第４，１７８，２７６号）、γ−アルミナ（特開昭６
２−２４１９６２号）、酸化亜鉛（特公昭６３−４５７
１１号、特開平４−１６４９６１号）、周期律表ＩＩＡ
族金属の水酸化物、酸化物または芳香族カルボン酸塩、
あるいはＩＡ族金属の芳香族カルボン酸塩（特開昭６２
−１０９８５０号）、アルミン酸金属塩（特開昭６２−
２９５９５５号）、炭酸亜鉛及び／または水酸化亜鉛
（特開平２−１０５８５７号）、亜硫酸リチウム（特開
平２−３６２６４号）、亜鉛、鉛、マグネシウム、マン
ガン、バリウム、錫から選ばれた少なくとも１種の元素
（特開昭５７−２０５４４５号）、周期律表ＩＩＢ族の
リン酸塩（特開平４−１６１４５７号）、周期律表ＩＡ
またはＩＩＡ族金属のメタホウ酸塩、四ホウ酸塩など
（米国特許第４，２１２，７９３号）、尿素などのアン
モニア前駆体（米国特許第４，１１５，３４４号）、亜
硝酸ナトリウム（米国特許第４，２１４，０２１号）、
アリールアルカン酸のアルカリ金属塩（米国特許第４，
２３７，０３９号）、炭酸カルシウム（特開平２−１９
６８５８号、特開平３−１４３９５８号）、アルカリ金
属の亜硝酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩；アンモニウム
のクロム酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩；アルカリ金属
のクロム酸塩とホウ酸塩の混合物（米国特許第４、０６
４、０８４号）などが、各種ＰＡＳ樹脂の腐食防止剤と
して提案されている。
性の問題を解決するために、各種の腐食防止剤を配合す
ることが提案されている。例えば、アルカリ金属の水酸
化物または炭酸塩（米国特許第４，０１７，４５０
号）、ハイドロタルサイト（特開昭６０−１８６５６１
号、特開平２−２１８７５４号）、周期律表ＩＡ、ＩＩ
Ａ及びＩＩＢ族から選ばれる金属のしゅう酸塩（米国特
許第４，１７８，２７６号）、γ−アルミナ（特開昭６
２−２４１９６２号）、酸化亜鉛（特公昭６３−４５７
１１号、特開平４−１６４９６１号）、周期律表ＩＩＡ
族金属の水酸化物、酸化物または芳香族カルボン酸塩、
あるいはＩＡ族金属の芳香族カルボン酸塩（特開昭６２
−１０９８５０号）、アルミン酸金属塩（特開昭６２−
２９５９５５号）、炭酸亜鉛及び／または水酸化亜鉛
（特開平２−１０５８５７号）、亜硫酸リチウム（特開
平２−３６２６４号）、亜鉛、鉛、マグネシウム、マン
ガン、バリウム、錫から選ばれた少なくとも１種の元素
（特開昭５７−２０５４４５号）、周期律表ＩＩＢ族の
リン酸塩（特開平４−１６１４５７号）、周期律表ＩＡ
またはＩＩＡ族金属のメタホウ酸塩、四ホウ酸塩など
（米国特許第４，２１２，７９３号）、尿素などのアン
モニア前駆体（米国特許第４，１１５，３４４号）、亜
硝酸ナトリウム（米国特許第４，２１４，０２１号）、
アリールアルカン酸のアルカリ金属塩（米国特許第４，
２３７，０３９号）、炭酸カルシウム（特開平２−１９
６８５８号、特開平３−１４３９５８号）、アルカリ金
属の亜硝酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩；アンモニウム
のクロム酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩；アルカリ金属
のクロム酸塩とホウ酸塩の混合物（米国特許第４、０６
４、０８４号）などが、各種ＰＡＳ樹脂の腐食防止剤と
して提案されている。
【０００５】しかしながら、従来公知の腐食防止剤は、
例えば、腐食防止効果が不十分であるもの（炭酸カルシ
ウム、γ−アルミナ、酸化亜鉛、しゅう酸ナトリウム、
リン酸カルシウム等）、機械的強度を低下させるもの
（酸化亜鉛、炭酸亜鉛、γ−アルミナ等）、あるいは、
腐食防止効果はあるものの、溶融粘度を大幅に上昇させ
たり、結晶化速度を大幅に低下させるなど、ＰＡＳ樹脂
の溶融流動特性や結晶化特性を低下させ、したがって、
その加工特性を低下させるもの（周期律表ＩＩＡ族金属
の水酸化物または酸化物、クエン酸ナトリウム、アルミ
ン酸金属塩、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、クロム酸
ナトリウム）、毒性が強いもの（クロム酸ナトリウム、
クロム酸アンモニウム）等の欠点を有しており、実用上
十分に満足できる腐食防止剤のないのが現状である。
例えば、腐食防止効果が不十分であるもの（炭酸カルシ
ウム、γ−アルミナ、酸化亜鉛、しゅう酸ナトリウム、
リン酸カルシウム等）、機械的強度を低下させるもの
（酸化亜鉛、炭酸亜鉛、γ−アルミナ等）、あるいは、
腐食防止効果はあるものの、溶融粘度を大幅に上昇させ
たり、結晶化速度を大幅に低下させるなど、ＰＡＳ樹脂
の溶融流動特性や結晶化特性を低下させ、したがって、
その加工特性を低下させるもの（周期律表ＩＩＡ族金属
の水酸化物または酸化物、クエン酸ナトリウム、アルミ
ン酸金属塩、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、クロム酸
ナトリウム）、毒性が強いもの（クロム酸ナトリウム、
クロム酸アンモニウム）等の欠点を有しており、実用上
十分に満足できる腐食防止剤のないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アリーレンスルフィド樹脂が本来持っている優れた耐熱
性、機械的特性、加工特性等を悪化させることなく、成
形時及び成形後の金属腐食性を十分に抑制したＰＡＳ樹
脂組成物を提供することにある。本発明者らは、前記従
来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、モ
リブデン及びタングステンの金属または金属化合物が、
ＰＡＳ樹脂に優れた腐食防止効果を付与すると共に、Ｐ
ＡＳ樹脂の溶融流動特性や結晶化特性、機械的特性を損
なうことがなく、腐食防止剤として優れた特性を示すこ
とを見いだし、その知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
アリーレンスルフィド樹脂が本来持っている優れた耐熱
性、機械的特性、加工特性等を悪化させることなく、成
形時及び成形後の金属腐食性を十分に抑制したＰＡＳ樹
脂組成物を提供することにある。本発明者らは、前記従
来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、モ
リブデン及びタングステンの金属または金属化合物が、
ＰＡＳ樹脂に優れた腐食防止効果を付与すると共に、Ｐ
ＡＳ樹脂の溶融流動特性や結晶化特性、機械的特性を損
なうことがなく、腐食防止剤として優れた特性を示すこ
とを見いだし、その知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、ポリアリーレンスルフィド樹脂に、 （ａ）モリブデンまたはタングステンの金属単体 （ｂ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸 （ｃ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ金属塩、 （ｄ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ土類金属塩、 （ｅ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアン
モニウム塩、及び （ｆ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸の亜鉛
塩 からなる群より選ばれる少なくとも１種の物質を配合し
てなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物が提供される。
ば、ポリアリーレンスルフィド樹脂に、 （ａ）モリブデンまたはタングステンの金属単体 （ｂ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸 （ｃ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ金属塩、 （ｄ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ土類金属塩、 （ｅ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアン
モニウム塩、及び （ｆ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸の亜鉛
塩 からなる群より選ばれる少なくとも１種の物質を配合し
てなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物が提供される。
【０００８】本発明のＰＡＳ樹脂組成物の特徴は、第一
に、ＰＡＳ樹脂の溶融成形時の腐食性ガスの発生を効果
的に抑え、加工機械や金型の腐食あるいは金属接点やイ
ンサート金属部品等の腐食を大幅に低減できること、第
二に、優れた溶融時の流動特性を示すこと、第三に、優
れた結晶化特性を示すこと、及び、第四に、成形品の機
械的強度に優れることである。
に、ＰＡＳ樹脂の溶融成形時の腐食性ガスの発生を効果
的に抑え、加工機械や金型の腐食あるいは金属接点やイ
ンサート金属部品等の腐食を大幅に低減できること、第
二に、優れた溶融時の流動特性を示すこと、第三に、優
れた結晶化特性を示すこと、及び、第四に、成形品の機
械的強度に優れることである。
【０００９】前記したとおり、従来の腐食防止剤は、腐
食性ガスの発生を抑える効果が不十分であったり、機械
的強度を低下させたり、あるいは腐食防止効果は優れて
いても、溶融粘度を増大させたり、溶融結晶化温度を大
幅に低下させて、加工特性を著しく悪化させるものであ
った。これに対して、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、低
減された腐食性と、加工特性、機械的特性等とのバラン
スが良好である。
食性ガスの発生を抑える効果が不十分であったり、機械
的強度を低下させたり、あるいは腐食防止効果は優れて
いても、溶融粘度を増大させたり、溶融結晶化温度を大
幅に低下させて、加工特性を著しく悪化させるものであ
った。これに対して、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、低
減された腐食性と、加工特性、機械的特性等とのバラン
スが良好である。
【００１０】以下、本発明について詳述する。ＰＡＳ樹脂 本発明で使用するＰＡＳ樹脂とは、主な繰り返し単位が
【００１１】
【化１】 （式中、Ａｒはアリーレン基を示す）で表されるアリー
レン基とスルフィド基とを有する芳香族ポリマーであ
る。
レン基とスルフィド基とを有する芳香族ポリマーであ
る。
【００１２】アリーレン基としては、例えば、ｐ−フェ
ニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェニレン基（置換
基は、アルキル基、好ましくは炭素数１〜５のアルキル
基、またはフェニル基）、ｐ，ｐ′−ジフェニレンスル
ホン基、ｐ，ｐ′−ビフェニレン基、ｐ，ｐ′−ジフェ
ニレンエーテル基、ｐ，ｐ′−ジフェニレンカルボニル
基、ナフチレン基などを挙げることができる。
ニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェニレン基（置換
基は、アルキル基、好ましくは炭素数１〜５のアルキル
基、またはフェニル基）、ｐ，ｐ′−ジフェニレンスル
ホン基、ｐ，ｐ′−ビフェニレン基、ｐ，ｐ′−ジフェ
ニレンエーテル基、ｐ，ｐ′−ジフェニレンカルボニル
基、ナフチレン基などを挙げることができる。
【００１３】前記アリーレン基を有するＰＡＳ樹脂の中
でも、主として同一のアリーレン基を有するポリマーを
好ましく用いることができるが、加工特性や耐熱性の観
点から２種以上の異種のアリーレン基を含んだコポリマ
ーを用いることもできる。本発明で使用するＰＡＳ樹脂
としては、化学式
でも、主として同一のアリーレン基を有するポリマーを
好ましく用いることができるが、加工特性や耐熱性の観
点から２種以上の異種のアリーレン基を含んだコポリマ
ーを用いることもできる。本発明で使用するＰＡＳ樹脂
としては、化学式
【００１４】
【化２】 で表されるｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を
主構成要素（該繰り返し単位を５０重量％以上含む）と
するポリｐ−フェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）
が、加工特性に優れ、しかも工業的に入手が容易である
ことから特に好ましい。本発明で使用するＰＡＳ樹脂の
他の例としては、一般式
主構成要素（該繰り返し単位を５０重量％以上含む）と
するポリｐ−フェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）
が、加工特性に優れ、しかも工業的に入手が容易である
ことから特に好ましい。本発明で使用するＰＡＳ樹脂の
他の例としては、一般式
【００１５】
【化３】 または
【００１６】
【化４】 で表されるアリーレンケトンスルフィドまたはアリーレ
ンケトンケトンスルフィドの繰り返し単位をそれぞれ主
構成要素（該繰り返し単位を５０重量％以上含む）とす
るポリアリーレンケトンスルフィド樹脂（ＰＫＳ樹脂）
及びポリアリーレンケトンケトンスルフィド樹脂（ＰＫ
ＫＳ樹脂）を挙げることができる。本発明で使用するＰ
ＡＳ樹脂の他の好ましい例としては、一般式
ンケトンケトンスルフィドの繰り返し単位をそれぞれ主
構成要素（該繰り返し単位を５０重量％以上含む）とす
るポリアリーレンケトンスルフィド樹脂（ＰＫＳ樹脂）
及びポリアリーレンケトンケトンスルフィド樹脂（ＰＫ
ＫＳ樹脂）を挙げることができる。本発明で使用するＰ
ＡＳ樹脂の他の好ましい例としては、一般式
【００１７】
【化５】 で表されるアリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単
位を主構成要素（該繰り返し単位を５０重量％以上含
む）とするポリアリーレンスルホンスルフィド樹脂（Ｐ
ＳＳ樹脂）を挙げることができる。
位を主構成要素（該繰り返し単位を５０重量％以上含
む）とするポリアリーレンスルホンスルフィド樹脂（Ｐ
ＳＳ樹脂）を挙げることができる。
【００１８】本発明で使用するＰＡＳ樹脂が共重合体で
ある場合には、ｐ−フェニレンスルフィド繰り返し単位
とｍ−フェニレンスルフィド繰り返し単位を含む共重合
体が好ましく、特に好ましくは、これらの各繰り返し単
位のブロックを含有するブロック共重合体（例えば、特
開昭６１−１４２２８号）が挙げられる。
ある場合には、ｐ−フェニレンスルフィド繰り返し単位
とｍ−フェニレンスルフィド繰り返し単位を含む共重合
体が好ましく、特に好ましくは、これらの各繰り返し単
位のブロックを含有するブロック共重合体（例えば、特
開昭６１−１４２２８号）が挙げられる。
【００１９】他の好ましい共重合体型のＰＡＳ樹脂とし
ては、フェニレンスルフィド繰り返し単位とアリーレン
ケトンスルフィド繰り返し単位を有する共重合体、フェ
ニレンスルフィド繰り返し単位とアリーレンケトンケト
ンスルフィド繰り返し単位を有する共重合体、フェニレ
ンスルフィド繰り返し単位とアリーレンスルホンスルフ
ィド繰り返し単位を有する共重合体などが挙げられ、こ
れらの共重合体は、ブロック共重合体であってもよい
（例えば、特開平２−２２５５２７号、特開平３−２２
３３３２号、ＥＰ−０４５９６１９−Ａ２号、ＥＰ−０
４５９６２１−Ａ２号、特開昭６２−１１５０３０
号）。
ては、フェニレンスルフィド繰り返し単位とアリーレン
ケトンスルフィド繰り返し単位を有する共重合体、フェ
ニレンスルフィド繰り返し単位とアリーレンケトンケト
ンスルフィド繰り返し単位を有する共重合体、フェニレ
ンスルフィド繰り返し単位とアリーレンスルホンスルフ
ィド繰り返し単位を有する共重合体などが挙げられ、こ
れらの共重合体は、ブロック共重合体であってもよい
（例えば、特開平２−２２５５２７号、特開平３−２２
３３３２号、ＥＰ−０４５９６１９−Ａ２号、ＥＰ−０
４５９６２１−Ａ２号、特開昭６２−１１５０３０
号）。
【００２０】これらのＰＡＳ樹脂の中では、結晶性のポ
リマーが、加工特性や耐熱性等に優れているので、特に
好ましく使用することができる。これらのＰＡＳ樹脂
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
使用することができる。
リマーが、加工特性や耐熱性等に優れているので、特に
好ましく使用することができる。これらのＰＡＳ樹脂
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
使用することができる。
【００２１】Ｍｏ及びＷの金属単体及び金属化合物 本発明において腐食防止剤として使用する金属単体
（ａ）は、モリブデン（Ｍｏ）、及びタングステン
（Ｗ）である。特に微粉体のものが好ましい。
（ａ）は、モリブデン（Ｍｏ）、及びタングステン
（Ｗ）である。特に微粉体のものが好ましい。
【００２２】本発明で使用するモリブデン及びタングス
テンのオキソ酸（ｂ）としては、オルトモリブデン酸、
縮合酸であるパラモリブデン酸（七モリブデン酸）やメ
タモリブデン酸（八モリブデン酸）などのイソポリモリ
ブデン酸、モリブドリン酸やモリブドケイ酸などのヘテ
ロポリモリブデン酸、オルトタングステン酸、パラタン
グステン酸やメタタングステン酸などのイソポリタング
ステン酸、及びタングストリン酸やタングストケイ酸な
どのヘテロポリタングステン酸があげられる。特に好ま
しくは、オルトモリブデン酸、イソポリモリブデン酸、
オルトタングステン酸、イソポリタングステン酸が用い
られる。
テンのオキソ酸（ｂ）としては、オルトモリブデン酸、
縮合酸であるパラモリブデン酸（七モリブデン酸）やメ
タモリブデン酸（八モリブデン酸）などのイソポリモリ
ブデン酸、モリブドリン酸やモリブドケイ酸などのヘテ
ロポリモリブデン酸、オルトタングステン酸、パラタン
グステン酸やメタタングステン酸などのイソポリタング
ステン酸、及びタングストリン酸やタングストケイ酸な
どのヘテロポリタングステン酸があげられる。特に好ま
しくは、オルトモリブデン酸、イソポリモリブデン酸、
オルトタングステン酸、イソポリタングステン酸が用い
られる。
【００２３】本発明で使用するモリブデン及びタングス
テンのオキソ酸のアルカリ金属塩（ｃ）とは、上記モリ
ブデンまたはタングステンのオキソ酸と周期律表ＩＡ族
の金属との塩であり、周期律表ＩＡ族の金属は、ナトリ
ウム、カリウム及びリチウムの中から選ばれる。これら
の中でもオルトモリブデン酸のナトリウム塩あるいはカ
リウム塩、イソポリモリブデン酸のナトリウム塩あるい
はカリウム塩、モリブドリン酸のナトリウム塩あるいは
カリウム塩、オルトタングステン酸のナトリウム塩ある
いはカリウム塩、イソポリタングステン酸のナトリウム
塩あるいはカリウム塩、タングストリン酸のナトリウム
塩あるいはカリウム塩が好ましく用いられる。
テンのオキソ酸のアルカリ金属塩（ｃ）とは、上記モリ
ブデンまたはタングステンのオキソ酸と周期律表ＩＡ族
の金属との塩であり、周期律表ＩＡ族の金属は、ナトリ
ウム、カリウム及びリチウムの中から選ばれる。これら
の中でもオルトモリブデン酸のナトリウム塩あるいはカ
リウム塩、イソポリモリブデン酸のナトリウム塩あるい
はカリウム塩、モリブドリン酸のナトリウム塩あるいは
カリウム塩、オルトタングステン酸のナトリウム塩ある
いはカリウム塩、イソポリタングステン酸のナトリウム
塩あるいはカリウム塩、タングストリン酸のナトリウム
塩あるいはカリウム塩が好ましく用いられる。
【００２４】本発明で使用するモリブデン及びタングス
テンのオキソ酸のアルカリ土類金属塩（ｄ）とは、上記
モリブデンまたはタングステンのオキソ酸と周期律表Ｉ
ＩＡ族の金属との塩であり、ＩＩＡ族の金属としてはカ
ルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。こ
れらの中でもオルトモリブデン酸のカルシウム塩あるい
はストロンチウム塩、イソポリモリブデン酸のカルシウ
ム塩あるいはストロンチウム塩、オルトタングステン酸
のカルシウム塩あるいはストロンチウム塩、イソポリタ
ングステン酸のカルシウム塩あるいはストロンチウム塩
が好ましく用いられる。
テンのオキソ酸のアルカリ土類金属塩（ｄ）とは、上記
モリブデンまたはタングステンのオキソ酸と周期律表Ｉ
ＩＡ族の金属との塩であり、ＩＩＡ族の金属としてはカ
ルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。こ
れらの中でもオルトモリブデン酸のカルシウム塩あるい
はストロンチウム塩、イソポリモリブデン酸のカルシウ
ム塩あるいはストロンチウム塩、オルトタングステン酸
のカルシウム塩あるいはストロンチウム塩、イソポリタ
ングステン酸のカルシウム塩あるいはストロンチウム塩
が好ましく用いられる。
【００２５】本発明で使用するモリブデン及びタングス
テンのオキソ酸のアンモニウム塩（ｅ）とは、上記モリ
ブデンまたはタングステンのオキソ酸とアンモニウムと
の塩であり、これらの中でもパラモリブデン酸アンモニ
ウム、メタモリブデン酸アンモニウム、パラタングステ
ン酸アンモニウム、メタタングステン酸アンモニウム、
モリブドリン酸アンモニウム、タングストリン酸アンモ
ニウムが好ましく用いられる。
テンのオキソ酸のアンモニウム塩（ｅ）とは、上記モリ
ブデンまたはタングステンのオキソ酸とアンモニウムと
の塩であり、これらの中でもパラモリブデン酸アンモニ
ウム、メタモリブデン酸アンモニウム、パラタングステ
ン酸アンモニウム、メタタングステン酸アンモニウム、
モリブドリン酸アンモニウム、タングストリン酸アンモ
ニウムが好ましく用いられる。
【００２６】本発明で使用するモリブデン及びタングス
テンのオキソ酸の亜鉛塩（ｆ）とは、上記モリブデンま
たはタングステンのオキソ酸の亜鉛塩であり、これらの
中でもオルトモリブデン酸亜鉛、イソポリモリブデン酸
亜鉛、オルトタングステン酸亜鉛及びイソポリタングス
テン酸亜鉛が好ましく用いられる。
テンのオキソ酸の亜鉛塩（ｆ）とは、上記モリブデンま
たはタングステンのオキソ酸の亜鉛塩であり、これらの
中でもオルトモリブデン酸亜鉛、イソポリモリブデン酸
亜鉛、オルトタングステン酸亜鉛及びイソポリタングス
テン酸亜鉛が好ましく用いられる。
【００２７】これらの金属化合物のいくつかは、水和物
の形で工業的に入手可能である。これらの金属化合物の
水和物は、そのままで、あるいは水溶液にして、あるい
は結晶水を脱水してから用いることができる。例えば、
モリブデン酸ナトリウムは、２水塩の形で入手可能であ
る。この水和物は、水に良く溶解するので、水溶液にし
てＰＡＳ樹脂に分散させた後、乾燥させることにより、
モリブデン酸ナトリウムがＰＡＳ樹脂に微粒子分散した
組成物を得ることができる。また、この水和物を直接Ｐ
ＡＳ樹脂とドライブレンドすることもできる。この水和
物は、１００℃以上に加熱することにより簡単に無水物
にすることができ、しかも、無水物にすることにより、
容易に平均粒径を小さくすることができるので、予め脱
水処理して微粉末状にしてからＰＡＳ樹脂に配合しても
よい。これらの金属または金属化合物は、ＰＡＳ樹脂と
の接触面積をできるだけ大きくとれるように、細かい粒
子径のものを均一に分散させることが、腐食防止効果を
高める上で好ましい。粒径の細かいものは、公知の粉砕
・分級技術により容易に調製することができる。
の形で工業的に入手可能である。これらの金属化合物の
水和物は、そのままで、あるいは水溶液にして、あるい
は結晶水を脱水してから用いることができる。例えば、
モリブデン酸ナトリウムは、２水塩の形で入手可能であ
る。この水和物は、水に良く溶解するので、水溶液にし
てＰＡＳ樹脂に分散させた後、乾燥させることにより、
モリブデン酸ナトリウムがＰＡＳ樹脂に微粒子分散した
組成物を得ることができる。また、この水和物を直接Ｐ
ＡＳ樹脂とドライブレンドすることもできる。この水和
物は、１００℃以上に加熱することにより簡単に無水物
にすることができ、しかも、無水物にすることにより、
容易に平均粒径を小さくすることができるので、予め脱
水処理して微粉末状にしてからＰＡＳ樹脂に配合しても
よい。これらの金属または金属化合物は、ＰＡＳ樹脂と
の接触面積をできるだけ大きくとれるように、細かい粒
子径のものを均一に分散させることが、腐食防止効果を
高める上で好ましい。粒径の細かいものは、公知の粉砕
・分級技術により容易に調製することができる。
【００２８】モリブデン及びタングステンの金属または
金属化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組
み合わせて使用することができる。また、本発明のモリ
ブデンまたはタングステンの金属化合物と酸化亜鉛及び
／または酸化カルシウムとの複合物も、腐食防止効果と
流動特性、結晶化特性に優れ、好ましい組み合わせであ
る。このような複合物として、塩基性モリブデン酸亜
鉛、塩基性モリブデン酸亜鉛カルシウム、塩基性モリブ
デン酸亜鉛リン酸塩が挙げられる。これら複合物は、Ｍ
ＯＬＹ−ＷＨＩＴＥやＬＦボウセイという商品名で工業
的に製造されたものとして入手できる。また、他の好ま
しい組み合わせとしては、本発明のモリブデンまたはタ
ングステンの金属化合物、特に、モリブデンまたはタン
グステンのオキソ酸のアルカリ金属塩（ｃ）とモリブデ
ンまたはタングステンの酸化物との組み合わせが、腐食
防止効果と結晶化特性改良効果から挙げることができ
る。
金属化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組
み合わせて使用することができる。また、本発明のモリ
ブデンまたはタングステンの金属化合物と酸化亜鉛及び
／または酸化カルシウムとの複合物も、腐食防止効果と
流動特性、結晶化特性に優れ、好ましい組み合わせであ
る。このような複合物として、塩基性モリブデン酸亜
鉛、塩基性モリブデン酸亜鉛カルシウム、塩基性モリブ
デン酸亜鉛リン酸塩が挙げられる。これら複合物は、Ｍ
ＯＬＹ−ＷＨＩＴＥやＬＦボウセイという商品名で工業
的に製造されたものとして入手できる。また、他の好ま
しい組み合わせとしては、本発明のモリブデンまたはタ
ングステンの金属化合物、特に、モリブデンまたはタン
グステンのオキソ酸のアルカリ金属塩（ｃ）とモリブデ
ンまたはタングステンの酸化物との組み合わせが、腐食
防止効果と結晶化特性改良効果から挙げることができ
る。
【００２９】モリブデン酸及びタングステンの金属また
は金属化合物の配合割合は、ＰＡＳ樹脂１００重量部に
対し、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１
〜５重量部の範囲である。この割合が０．０１重量部未
満では、腐食防止効果が少なく、逆に、１０重量部超過
では、機械的物性低下や流動性低下などの問題が生じる
おそれがある。
は金属化合物の配合割合は、ＰＡＳ樹脂１００重量部に
対し、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１
〜５重量部の範囲である。この割合が０．０１重量部未
満では、腐食防止効果が少なく、逆に、１０重量部超過
では、機械的物性低下や流動性低下などの問題が生じる
おそれがある。
【００３０】ＰＡＳ樹脂組成物 本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂単独の場合と
比較して、金属に対する腐食性が大幅に抑制されてい
る。また、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、溶融粘度の増
大や結晶化温度の低下が小さいため、加工特性が良好で
あり、しかも機械的特性に優れている。
比較して、金属に対する腐食性が大幅に抑制されてい
る。また、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、溶融粘度の増
大や結晶化温度の低下が小さいため、加工特性が良好で
あり、しかも機械的特性に優れている。
【００３１】（１）腐食性 本発明のＰＡＳ樹脂組成物の第一の特徴は、ＰＡＳ樹脂
が有する金属腐食性が著しく抑制されていることにあ
る。ＰＡＳ樹脂またはＰＡＳ樹脂組成物の金属腐食性
は、以下の試験法により評価することができる。 ＜腐食性試験法＞ＰＡＳ樹脂４ｇまたはＰＡＳ樹脂４ｇ
を含むＰＡＳ樹脂組成物を粉末状（目開き３５０μｍ、
即ち４２メッシュの篩をパスするもの）の形で、外径２
１ｍｍ、長さ２００ｍｍのガラス製試験管に入れる。次
に、ステンレス箔ＳＵＳ３０４Ｈ（厚み５０μｍ、巾１
８ｍｍ、長さ１６０ｍｍ）の腐食試験片を入れ、シリコ
ンゴムの連続気泡スポンジ製栓で蓋をする。ブロックバ
ス（センシュー科学製、ＳＳＣ−９１００）を用い、２
８０℃で３時間加熱する。加熱処理後、約１２時間室温
にて放置し、しかる後、試験片の腐食状態を目視にて観
察する。そしてＰＡＳ樹脂単体の場合にくらべて、ＰＡ
Ｓ樹脂組成物の金属腐食性が抑制、低減された効果を、
添加物混入による金属腐食防止効果として次のような基
準で判定する。金属腐食防止効果の判定規準 Ａ：著しい効果あり Ｂ：効果あり Ｃ：効果が認められる Ｄ：効果なし
が有する金属腐食性が著しく抑制されていることにあ
る。ＰＡＳ樹脂またはＰＡＳ樹脂組成物の金属腐食性
は、以下の試験法により評価することができる。 ＜腐食性試験法＞ＰＡＳ樹脂４ｇまたはＰＡＳ樹脂４ｇ
を含むＰＡＳ樹脂組成物を粉末状（目開き３５０μｍ、
即ち４２メッシュの篩をパスするもの）の形で、外径２
１ｍｍ、長さ２００ｍｍのガラス製試験管に入れる。次
に、ステンレス箔ＳＵＳ３０４Ｈ（厚み５０μｍ、巾１
８ｍｍ、長さ１６０ｍｍ）の腐食試験片を入れ、シリコ
ンゴムの連続気泡スポンジ製栓で蓋をする。ブロックバ
ス（センシュー科学製、ＳＳＣ−９１００）を用い、２
８０℃で３時間加熱する。加熱処理後、約１２時間室温
にて放置し、しかる後、試験片の腐食状態を目視にて観
察する。そしてＰＡＳ樹脂単体の場合にくらべて、ＰＡ
Ｓ樹脂組成物の金属腐食性が抑制、低減された効果を、
添加物混入による金属腐食防止効果として次のような基
準で判定する。金属腐食防止効果の判定規準 Ａ：著しい効果あり Ｂ：効果あり Ｃ：効果が認められる Ｄ：効果なし
【００３２】（２）流動特性 本発明のＰＡＳ組成物の第二の特徴は、流動特性の安定
性（コンスタンシー）にある。特に、薄肉成形や精密成
形には、溶融加工時における樹脂の高流動性が要求され
る。一般の成形加工においても、腐食防止剤の少量添加
によって、流動特性が大きく増大することは、最適の成
形条件を定めることが困難になるため、好ましくない。
流動特性のコンスタンシーは、以下のようにして評価で
きる。
性（コンスタンシー）にある。特に、薄肉成形や精密成
形には、溶融加工時における樹脂の高流動性が要求され
る。一般の成形加工においても、腐食防止剤の少量添加
によって、流動特性が大きく増大することは、最適の成
形条件を定めることが困難になるため、好ましくない。
流動特性のコンスタンシーは、以下のようにして評価で
きる。
【００３３】＜流動特性のコンスタンシーの評価法＞キ
ャピログラフ（東洋精機株式会社製）を用いて、ＰＡＳ
樹脂の溶融粘度η* 0（剪断速度：１２００／秒）と、Ｐ
ＡＳ樹脂と腐食防止剤を含むＰＡＳ組成物の溶融粘度η
*（剪断速度：１２００／秒）との比η*／η* 0をもって
表す。測定値は、内径１ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝１０／１のキ
ャピラリーを使用し、予熱５分後の値とする。測定温度
は、ＰＡＳ樹脂の結晶融点がないもの、もしくは３００
℃未満のものについては３１０℃とし、３００℃以上３
６５℃未満のものについては３７０℃とし、３６５℃以
上のものについては結晶融点より１０℃高い温度とす
る。
ャピログラフ（東洋精機株式会社製）を用いて、ＰＡＳ
樹脂の溶融粘度η* 0（剪断速度：１２００／秒）と、Ｐ
ＡＳ樹脂と腐食防止剤を含むＰＡＳ組成物の溶融粘度η
*（剪断速度：１２００／秒）との比η*／η* 0をもって
表す。測定値は、内径１ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝１０／１のキ
ャピラリーを使用し、予熱５分後の値とする。測定温度
は、ＰＡＳ樹脂の結晶融点がないもの、もしくは３００
℃未満のものについては３１０℃とし、３００℃以上３
６５℃未満のものについては３７０℃とし、３６５℃以
上のものについては結晶融点より１０℃高い温度とす
る。
【００３４】本発明のＰＡＳ樹脂組成物のη*／η
* 0は、通常１．６以下、好ましくは１．５以下、より好
ましくは１．４以下である。η*／η* 0が１．６を超え
ると、腐食防止剤の添加により、樹脂組成物の流動性が
悪化し好ましくない。また、腐食防止剤の添加により流
動性が向上することは、成形加工上好ましいものであ
る。しかし、腐食防止剤の添加によりＰＡＳ樹脂の主鎖
の切断が起こり、流動性が大きく低下することは好まし
くない。したがって、η*／η* 0は、通常０．３〜１．
６、好ましくは０．５〜１．５の範囲である。
* 0は、通常１．６以下、好ましくは１．５以下、より好
ましくは１．４以下である。η*／η* 0が１．６を超え
ると、腐食防止剤の添加により、樹脂組成物の流動性が
悪化し好ましくない。また、腐食防止剤の添加により流
動性が向上することは、成形加工上好ましいものであ
る。しかし、腐食防止剤の添加によりＰＡＳ樹脂の主鎖
の切断が起こり、流動性が大きく低下することは好まし
くない。したがって、η*／η* 0は、通常０．３〜１．
６、好ましくは０．５〜１．５の範囲である。
【００３５】（３）結晶化特性 本発明のＰＡＳ樹脂組成物の第三の特徴は、結晶性のＰ
ＡＳ樹脂を用いた場合に、ＰＡＳ樹脂の有する優れた結
晶化特性を保持できることにある。結晶化特性の中で
も、結晶化の容易さは、射出成形等において、固化速度
を決める主要因子であり、生産性に大きな影響を及ぼ
す。また、結晶化の容易さは、耐熱性や弾性率などの機
械的物性を支配する結晶化度にも大きな影響を及ぼす。
したがって、腐食防止剤の少量添加により、結晶性ＰＡ
Ｓ樹脂の結晶化特性が阻害されることは好ましくない。
ＰＡＳ樹脂の結晶化特性は、溶融結晶化温度によって評
価することができる。具体的には、結晶化の阻害度合
は、以下の方法により評価することができる。
ＡＳ樹脂を用いた場合に、ＰＡＳ樹脂の有する優れた結
晶化特性を保持できることにある。結晶化特性の中で
も、結晶化の容易さは、射出成形等において、固化速度
を決める主要因子であり、生産性に大きな影響を及ぼ
す。また、結晶化の容易さは、耐熱性や弾性率などの機
械的物性を支配する結晶化度にも大きな影響を及ぼす。
したがって、腐食防止剤の少量添加により、結晶性ＰＡ
Ｓ樹脂の結晶化特性が阻害されることは好ましくない。
ＰＡＳ樹脂の結晶化特性は、溶融結晶化温度によって評
価することができる。具体的には、結晶化の阻害度合
は、以下の方法により評価することができる。
【００３６】＜評価方法＞示差走査熱量計を用いて、約
１０ｍｇの試料を不活性ガス雰囲気中で、ＰＡＳ樹脂の
結晶融点が３００℃未満のものについては３４０℃、結
晶融点３００℃以上３６５℃未満のものについては４０
０℃、結晶融点が３６５℃以上のものについては結晶融
点より２０℃高い温度まで昇温、１分間保持した後、１
０℃／分の速度で降温した際の溶融結晶化温度を測定す
る。ＰＡＳ樹脂のみの溶融結晶化温度を（Ｔｍｃ）0、
ＰＡＳ樹脂に腐食防止剤を添加した組成物の溶融結晶化
温度を（Ｔｍｃ）とすると、結晶化阻害度合Δ（Ｔｍ
ｃ）は、以下の式によって表される。 Δ（Ｔｍｃ）＝〔（Ｔｍｃ）0−（Ｔｍｃ）〕／（Ｔｍ
ｃ）0×１００
１０ｍｇの試料を不活性ガス雰囲気中で、ＰＡＳ樹脂の
結晶融点が３００℃未満のものについては３４０℃、結
晶融点３００℃以上３６５℃未満のものについては４０
０℃、結晶融点が３６５℃以上のものについては結晶融
点より２０℃高い温度まで昇温、１分間保持した後、１
０℃／分の速度で降温した際の溶融結晶化温度を測定す
る。ＰＡＳ樹脂のみの溶融結晶化温度を（Ｔｍｃ）0、
ＰＡＳ樹脂に腐食防止剤を添加した組成物の溶融結晶化
温度を（Ｔｍｃ）とすると、結晶化阻害度合Δ（Ｔｍ
ｃ）は、以下の式によって表される。 Δ（Ｔｍｃ）＝〔（Ｔｍｃ）0−（Ｔｍｃ）〕／（Ｔｍ
ｃ）0×１００
【００３７】このΔ（Ｔｍｃ）値が小さい程、結晶化阻
害度合が小さいことになり、好ましい。特にマイナスの
値になる場合は、結晶化が速くなっていることを示し、
腐食防止剤が結晶化促進剤の効果も有することになり好
ましい。本発明のＰＡＳ樹脂組成物では、この値が通常
１５以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１３以
下である。この値が１５超過では、結晶化が困難となる
ため好ましくない。
害度合が小さいことになり、好ましい。特にマイナスの
値になる場合は、結晶化が速くなっていることを示し、
腐食防止剤が結晶化促進剤の効果も有することになり好
ましい。本発明のＰＡＳ樹脂組成物では、この値が通常
１５以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１３以
下である。この値が１５超過では、結晶化が困難となる
ため好ましくない。
【００３８】モリブデン及びタングステンの金属及び金
属化合物（ａ）〜（ｆ）からなる群より選ばれる少なく
とも１種の物質、即ち、本発明で使用する腐食防止剤
は、ＰＡＳ樹脂とできるだけ均一に混合されることが好
ましい。混合方法としては、種々の公知の方法を用いる
ことができる。例えば、ＰＡＳ樹脂に所定の腐食防止剤
を添加してミキサーまたはタンブラー等でドライブレン
ドしてもよい。また、ＰＡＳ樹脂に腐食防止剤を水溶
液、有機溶媒液またはスラリー液の形態で加え、混合
後、乾燥して調製してもよい。混合物を一軸または二軸
押出混練機などに供給して、２６０〜４５０℃で溶融混
練してもよい。予め腐食防止剤を高濃度で含むＰＡＳ樹
脂組成物を調製し、これをマスターバッチとして用い、
ＰＡＳ樹脂で所定の配合割合となるように希釈してもよ
い。
属化合物（ａ）〜（ｆ）からなる群より選ばれる少なく
とも１種の物質、即ち、本発明で使用する腐食防止剤
は、ＰＡＳ樹脂とできるだけ均一に混合されることが好
ましい。混合方法としては、種々の公知の方法を用いる
ことができる。例えば、ＰＡＳ樹脂に所定の腐食防止剤
を添加してミキサーまたはタンブラー等でドライブレン
ドしてもよい。また、ＰＡＳ樹脂に腐食防止剤を水溶
液、有機溶媒液またはスラリー液の形態で加え、混合
後、乾燥して調製してもよい。混合物を一軸または二軸
押出混練機などに供給して、２６０〜４５０℃で溶融混
練してもよい。予め腐食防止剤を高濃度で含むＰＡＳ樹
脂組成物を調製し、これをマスターバッチとして用い、
ＰＡＳ樹脂で所定の配合割合となるように希釈してもよ
い。
【００３９】本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、必要に応
じて、各種の充填剤を添加してもよい。充填剤は、一般
に、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的特性等を
改良するために配合される。充填剤は、無機化合物及び
有機化合物の中から選ばれ、目的に応じて、繊維状、板
状、粉粒状、中空状などの形状で用いられる。
じて、各種の充填剤を添加してもよい。充填剤は、一般
に、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的特性等を
改良するために配合される。充填剤は、無機化合物及び
有機化合物の中から選ばれ、目的に応じて、繊維状、板
状、粉粒状、中空状などの形状で用いられる。
【００４０】繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素
繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、チタン酸カリ繊維、
シリカ繊維、シリカアルミナ繊維、アスベスト繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、炭化
ケイ素繊維、ステンレス繊維、アルミナ繊維などを挙げ
ることができる。
繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、チタン酸カリ繊維、
シリカ繊維、シリカアルミナ繊維、アスベスト繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、炭化
ケイ素繊維、ステンレス繊維、アルミナ繊維などを挙げ
ることができる。
【００４１】板状または粉粒体状の充填剤としては、シ
リカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化
亜鉛、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ムなどの金属水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイトなどの金属炭酸塩；硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、亜硫酸カルシウムなどの金属硫酸塩また
は亜硫酸塩；タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、カオリンなどのケイ酸塩；その他、鉄、
鉛、アルミニウムなどの金属；チタン酸、ジルコン酸鉛
などが挙げられる。中空状充填剤としては、ガラスバル
ーン、軽石バルーン、中空シリカなどが挙げられる。
リカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化
亜鉛、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ムなどの金属水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイトなどの金属炭酸塩；硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、亜硫酸カルシウムなどの金属硫酸塩また
は亜硫酸塩；タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、カオリンなどのケイ酸塩；その他、鉄、
鉛、アルミニウムなどの金属；チタン酸、ジルコン酸鉛
などが挙げられる。中空状充填剤としては、ガラスバル
ーン、軽石バルーン、中空シリカなどが挙げられる。
【００４２】これらの充填剤は、それぞれ単独で、ある
いは２種以上を組み合わせて使用することができる。充
填剤の配合割合は、使用目的によって異なるが、ＰＡＳ
樹脂組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、通常４
００重量部以下、好ましくは２５０重量部以下である。
この配合割合が過大であると、成形加工性や靭性が低下
するので好ましくない。
いは２種以上を組み合わせて使用することができる。充
填剤の配合割合は、使用目的によって異なるが、ＰＡＳ
樹脂組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、通常４
００重量部以下、好ましくは２５０重量部以下である。
この配合割合が過大であると、成形加工性や靭性が低下
するので好ましくない。
【００４３】本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、機能性付
与効果を有する充填剤を配合することができる。その代
表例として、磁性粉があり、例えば、ＭＯ・６Ｆｅ2Ｏ3
（Ｍは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂの１種ま
たは２種以上）で表されるフェライト磁性粉、ＲＣＯ5
またはＲ2ＣＯ17（Ｒは、Ｓｍ、Ｐｒ、Ｏｅ、Ｌａ等の
希土類元素の１種または２種以上）の希土類コバルト磁
性粉、アルニコ磁性粉、マンガン・ビスマス磁性粉、マ
ンガン・亜鉛フェライト磁性粉、マンガン・マグネシウ
ム・フェライト磁性粉などが挙げられる。
与効果を有する充填剤を配合することができる。その代
表例として、磁性粉があり、例えば、ＭＯ・６Ｆｅ2Ｏ3
（Ｍは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂの１種ま
たは２種以上）で表されるフェライト磁性粉、ＲＣＯ5
またはＲ2ＣＯ17（Ｒは、Ｓｍ、Ｐｒ、Ｏｅ、Ｌａ等の
希土類元素の１種または２種以上）の希土類コバルト磁
性粉、アルニコ磁性粉、マンガン・ビスマス磁性粉、マ
ンガン・亜鉛フェライト磁性粉、マンガン・マグネシウ
ム・フェライト磁性粉などが挙げられる。
【００４４】これらの磁性粉の配合割合は、ＰＡＳ樹脂
組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、通常１６０
０重量部以下、好ましくは２００〜１２００重量部であ
る。磁性粉の配合割合が１６００重量部を超えると、成
形性が悪くなり、磁気特性が低下し、少ないと磁気特性
が不十分となる。
組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、通常１６０
０重量部以下、好ましくは２００〜１２００重量部であ
る。磁性粉の配合割合が１６００重量部を超えると、成
形性が悪くなり、磁気特性が低下し、少ないと磁気特性
が不十分となる。
【００４５】本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲内で、ＰＡＳ樹脂と混和可能なそ
の他の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を配合してもよ
い。具体的には、例えば、ポリエーテルエーテルケトン
（ＰＥＥＫ）やポリエーテルケトン（ＰＥＫ）等の芳香
族ポリエーテルケトン、ポリエステル（芳香族ポリエス
テル、液晶性ポリエステル、ポリアリレートを含む）、
ポリアミド（アラミドを含む）、ポリスルホンやポリエ
ーテルスルホン等の芳香族ポリスルホン、ポリエーテル
イミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、
変性ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミドなどを挙げること
ができる。
目的を損なわない範囲内で、ＰＡＳ樹脂と混和可能なそ
の他の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を配合してもよ
い。具体的には、例えば、ポリエーテルエーテルケトン
（ＰＥＥＫ）やポリエーテルケトン（ＰＥＫ）等の芳香
族ポリエーテルケトン、ポリエステル（芳香族ポリエス
テル、液晶性ポリエステル、ポリアリレートを含む）、
ポリアミド（アラミドを含む）、ポリスルホンやポリエ
ーテルスルホン等の芳香族ポリスルホン、ポリエーテル
イミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、
変性ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミドなどを挙げること
ができる。
【００４６】また、ＰＡＳ樹脂の耐衝撃性を向上させる
目的でエラストマーを配合することができる。エラスト
マーとしては、側鎖または主鎖にエポキシ基を有するオ
レフィン系共重合体、酸または酸無水物基を有するオレ
フィン共重合体をも含むポリオレフィン系共重合体、ジ
エン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポ
リアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマ
ー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマ
ー、シリコーン系エラストマー、多硫化物エラストマ
ー、アクリル酸系共重合体及びそのＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｍｇなどの金属塩、オルガノシロキサンゴム等を挙
げることができる。
目的でエラストマーを配合することができる。エラスト
マーとしては、側鎖または主鎖にエポキシ基を有するオ
レフィン系共重合体、酸または酸無水物基を有するオレ
フィン共重合体をも含むポリオレフィン系共重合体、ジ
エン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポ
リアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマ
ー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマ
ー、シリコーン系エラストマー、多硫化物エラストマ
ー、アクリル酸系共重合体及びそのＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｍｇなどの金属塩、オルガノシロキサンゴム等を挙
げることができる。
【００４７】熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びエラス
トマー等の樹脂成分は、それぞれ単独で、あるいは２種
以上組み合わせて、ＰＡＳ樹脂１００重量部に対して、
通常０〜４００重量部、好ましくは０〜２００重量部、
より好ましくは０〜１００重量部の割合で配合すること
ができる。この配合割合が４００重量部を超えると、Ｐ
ＡＳ樹脂の有する耐熱性、耐薬品性、成形加工性等が実
質的に損なわれるおそれがある。
トマー等の樹脂成分は、それぞれ単独で、あるいは２種
以上組み合わせて、ＰＡＳ樹脂１００重量部に対して、
通常０〜４００重量部、好ましくは０〜２００重量部、
より好ましくは０〜１００重量部の割合で配合すること
ができる。この配合割合が４００重量部を超えると、Ｐ
ＡＳ樹脂の有する耐熱性、耐薬品性、成形加工性等が実
質的に損なわれるおそれがある。
【００４８】本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、酸化防止
剤、安定剤、滑剤、離型剤、顔料、シランカップリング
剤などの各種添加剤を所望に応じて適宜添加してもよ
い。また、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来公
知の腐食防止剤を添加することも可能である。特に、銀
腐食防止に効果があるとされる特定の亜鉛化合物（特開
平４−１６４９６１号）、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛（特開
平２−１０５８５７号）等が好ましく用いられる。
剤、安定剤、滑剤、離型剤、顔料、シランカップリング
剤などの各種添加剤を所望に応じて適宜添加してもよ
い。また、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来公
知の腐食防止剤を添加することも可能である。特に、銀
腐食防止に効果があるとされる特定の亜鉛化合物（特開
平４−１６４９６１号）、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛（特開
平２−１０５８５７号）等が好ましく用いられる。
【００４９】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、成形材料や
コーティング材料として使用することができる。本発明
のＰＡＳ樹脂組成物は、射出成形、押出成形、真空成
形、圧縮成形などによって成形されるが、ペレット化時
やこれら成形時に成形機器の金属腐食の発生が抑制され
る。また、サビなどの腐食生成物の混入が防止され、着
色の少ない成形物が得られる。本発明のＰＡＳ樹脂組成
物は、成形用組成物として、特に金属と併用する成形品
用、あるいはアウトサート成形用やインサート成形用と
して有用である。
コーティング材料として使用することができる。本発明
のＰＡＳ樹脂組成物は、射出成形、押出成形、真空成
形、圧縮成形などによって成形されるが、ペレット化時
やこれら成形時に成形機器の金属腐食の発生が抑制され
る。また、サビなどの腐食生成物の混入が防止され、着
色の少ない成形物が得られる。本発明のＰＡＳ樹脂組成
物は、成形用組成物として、特に金属と併用する成形品
用、あるいはアウトサート成形用やインサート成形用と
して有用である。
【００５０】
【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
挙げて、さらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。
挙げて、さらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】［実施例１、比較例１］ＰＡＳ樹脂として
ポリｐ−フェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂；呉羽
化学工業社製、フォートロンＫＰＳ Ｗ２０５、結晶融
点２８５℃）１００重量部に対し、表１〜２に示す各種
金属または金属化合物を表１に示す割合で添加し、ハン
ドブレンドした。これをシリンダー温度３１０℃の単軸
押出機で混練し、樹脂組成物の押出物を得た。この押出
物を粉砕し、ふるいで篩分けし、４２メッシュをパス
し、１００メッシュにオンする一定の粒径を有する試料
を調製した。
ポリｐ−フェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂；呉羽
化学工業社製、フォートロンＫＰＳ Ｗ２０５、結晶融
点２８５℃）１００重量部に対し、表１〜２に示す各種
金属または金属化合物を表１に示す割合で添加し、ハン
ドブレンドした。これをシリンダー温度３１０℃の単軸
押出機で混練し、樹脂組成物の押出物を得た。この押出
物を粉砕し、ふるいで篩分けし、４２メッシュをパス
し、１００メッシュにオンする一定の粒径を有する試料
を調製した。
【００５２】腐食試験の結果を表１〜２に示す。表１〜
２に示す結果から、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、金属
腐食性が抑制されるとともに、溶融粘度の変化率も少な
く、流動特性に優れている。また、結晶化速度について
も、ほぼＰＡＳ樹脂の結晶化速度を保持していることが
分かる。これに対して、水酸化カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、アルミン酸ナトリウム、クロム酸ナトリウムなど
の公知の腐食防止剤は、腐食防止効果が良好であるもの
の、ＰＡＳ樹脂の溶融粘度や結晶化速度を大幅に変化さ
せることが分かる。また、炭酸カルシウム、しゅう酸ナ
トリウム、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、
硫化モリブデンは、腐食防止効果が認められない。
２に示す結果から、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、金属
腐食性が抑制されるとともに、溶融粘度の変化率も少な
く、流動特性に優れている。また、結晶化速度について
も、ほぼＰＡＳ樹脂の結晶化速度を保持していることが
分かる。これに対して、水酸化カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、アルミン酸ナトリウム、クロム酸ナトリウムなど
の公知の腐食防止剤は、腐食防止効果が良好であるもの
の、ＰＡＳ樹脂の溶融粘度や結晶化速度を大幅に変化さ
せることが分かる。また、炭酸カルシウム、しゅう酸ナ
トリウム、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、
硫化モリブデンは、腐食防止効果が認められない。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】（脚注）表１〜２に示した金属及び金属化
合物の詳細は、以下の通りである。また、添加量は、純
度換算である。 （１）オルトモリブデン酸ナトリウム：Ｎａ2Ｍｏ Ｏ4・
２Ｈ2Ｏ（和光純薬工業） （２）イソポリモリブデン酸ナトリウム：Ｎａ2Ｍｏ3Ｏ
4（日本無機化学） （３）オルトモリブデン酸カリウム：Ｋ2Ｍｏ Ｏ4（和光
純薬工業） （４）オルトモリブデン酸リチウム：Ｌｉ2Ｍｏ Ｏ4（和
光純薬工業） （５）モリブデン酸アンモニウム：（ＮＨ4）6Ｍｏ7Ｏ
24・４Ｈ2Ｏ（和光純薬工業） （６）オルトモリブデン酸カルシウム：ＣａＭｏＯ
4（和光純薬工業） （７）オルトモリブデン酸亜鉛：ＺｎＭｏＯ4（日本無
機化学） （８）オルトモリブデン酸ストロンチウム：ＳｒＭｏＯ
4（日本無機化学） （９）オルトモリブデン酸：Ｈ2ＭｏＯ4（和光純薬工
業） （１０）モリブデン：Ｍｏ粉末（和光純薬工業） （１１）オルトタングステン酸ナトリウム：Ｎａ2ＷＯ4
・２Ｈ2Ｏ（関東化学） （１２）オルトタングステン酸カリウム：Ｋ2ＷＯ4（日
本無機化学） （１３）タングステン：Ｗ粉末（和光純薬工業） （１４）モリブドリン酸：Ｈ3ＰＭｏ12Ｏ40（和光純薬
工業） （１５）モリブドリン酸ナトリウム：Ｎａ3ＰＭｏ12Ｏ
40（和光純薬工業） （１６）モリブドリン酸アンモニウム：（ＮＨ4）3ＰＭ
ｏ12Ｏ40（日本無機化学） （１７）タングストリン酸ナトリウム：Ｎａ3ＰＷ12Ｏ
40（日本無機化学） （１８）水酸化カルシウム：Ｃａ（ＯＨ）2（関東化
学） （１９）炭酸ナトリウム：Ｎａ2ＣＯ3（関東化学） （２０）アルミン酸ナトリウム：ＮａＡｌＯ2（和光純
薬工業） （２１）クロム酸ナトリウム：Ｎａ2ＣｒＯ4・４Ｈ2Ｏ
（関東化学） （２２）炭酸カルシウム：ＣａＣＯ3（和光純薬） （２３）しゅう酸ナトリウム：Ｃ2Ｏ4Ｎａ2（和光純
薬） （２４）酸化亜鉛：ＺｎＯ（関東化学） （２５）リン酸カルシウム：Ｃａ3（ＰＯ4）2（関東化
学） （２６）硫化モリブデン：ＭｏＳ2（和光純薬）
合物の詳細は、以下の通りである。また、添加量は、純
度換算である。 （１）オルトモリブデン酸ナトリウム：Ｎａ2Ｍｏ Ｏ4・
２Ｈ2Ｏ（和光純薬工業） （２）イソポリモリブデン酸ナトリウム：Ｎａ2Ｍｏ3Ｏ
4（日本無機化学） （３）オルトモリブデン酸カリウム：Ｋ2Ｍｏ Ｏ4（和光
純薬工業） （４）オルトモリブデン酸リチウム：Ｌｉ2Ｍｏ Ｏ4（和
光純薬工業） （５）モリブデン酸アンモニウム：（ＮＨ4）6Ｍｏ7Ｏ
24・４Ｈ2Ｏ（和光純薬工業） （６）オルトモリブデン酸カルシウム：ＣａＭｏＯ
4（和光純薬工業） （７）オルトモリブデン酸亜鉛：ＺｎＭｏＯ4（日本無
機化学） （８）オルトモリブデン酸ストロンチウム：ＳｒＭｏＯ
4（日本無機化学） （９）オルトモリブデン酸：Ｈ2ＭｏＯ4（和光純薬工
業） （１０）モリブデン：Ｍｏ粉末（和光純薬工業） （１１）オルトタングステン酸ナトリウム：Ｎａ2ＷＯ4
・２Ｈ2Ｏ（関東化学） （１２）オルトタングステン酸カリウム：Ｋ2ＷＯ4（日
本無機化学） （１３）タングステン：Ｗ粉末（和光純薬工業） （１４）モリブドリン酸：Ｈ3ＰＭｏ12Ｏ40（和光純薬
工業） （１５）モリブドリン酸ナトリウム：Ｎａ3ＰＭｏ12Ｏ
40（和光純薬工業） （１６）モリブドリン酸アンモニウム：（ＮＨ4）3ＰＭ
ｏ12Ｏ40（日本無機化学） （１７）タングストリン酸ナトリウム：Ｎａ3ＰＷ12Ｏ
40（日本無機化学） （１８）水酸化カルシウム：Ｃａ（ＯＨ）2（関東化
学） （１９）炭酸ナトリウム：Ｎａ2ＣＯ3（関東化学） （２０）アルミン酸ナトリウム：ＮａＡｌＯ2（和光純
薬工業） （２１）クロム酸ナトリウム：Ｎａ2ＣｒＯ4・４Ｈ2Ｏ
（関東化学） （２２）炭酸カルシウム：ＣａＣＯ3（和光純薬） （２３）しゅう酸ナトリウム：Ｃ2Ｏ4Ｎａ2（和光純
薬） （２４）酸化亜鉛：ＺｎＯ（関東化学） （２５）リン酸カルシウム：Ｃａ3（ＰＯ4）2（関東化
学） （２６）硫化モリブデン：ＭｏＳ2（和光純薬）
【００５６】［実施例２、比較例２］ＰＰＳ樹脂（呉羽
化学工業社製、フォートロンＫＰＳ Ｗ２０５、結晶融
点２８５℃）に、表３に示す割合でガラス繊維（１３μ
ｍ径、３ｍｍ長、日本電子硝子社製、ＥＣＳ０３Ｔ）、
及び腐食防止剤を配合し、二軸押出機（ＢＴ−３０、プ
ラスチック工学研究所製）を用い、３２０℃で溶融混練
を行い、ペレットを得た。このペレットを射出成形機
（ＩＳ−７５、東芝製）を用い、金型温度１４５℃で機
械的物性評価用の試験片を作成した。機械的物性は、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ６３８にしたがって引張強度を、ＡＳＴＭ−
Ｄ７９０にしたがって曲げ強度を測定して評価した。腐
食防止効果、溶融粘度及び溶融結晶化温度は、ペレット
を用いて測定した。結果を表３に示す。
化学工業社製、フォートロンＫＰＳ Ｗ２０５、結晶融
点２８５℃）に、表３に示す割合でガラス繊維（１３μ
ｍ径、３ｍｍ長、日本電子硝子社製、ＥＣＳ０３Ｔ）、
及び腐食防止剤を配合し、二軸押出機（ＢＴ−３０、プ
ラスチック工学研究所製）を用い、３２０℃で溶融混練
を行い、ペレットを得た。このペレットを射出成形機
（ＩＳ−７５、東芝製）を用い、金型温度１４５℃で機
械的物性評価用の試験片を作成した。機械的物性は、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ６３８にしたがって引張強度を、ＡＳＴＭ−
Ｄ７９０にしたがって曲げ強度を測定して評価した。腐
食防止効果、溶融粘度及び溶融結晶化温度は、ペレット
を用いて測定した。結果を表３に示す。
【００５７】
【表３】 （脚注）表３に示した金属及び金属化合物の詳細は、以
下の通りである。また、添加量は、純度換算である。 （１）オルトモリブデン酸ナトリウム：Ｎａ2Ｍｏ Ｏ4・
２Ｈ2Ｏ（和光純薬工業） （２）塩基性炭酸亜鉛：（堺化学） （３）炭酸リチウム：Ｌｉ2ＣＯ3（純正化学）
下の通りである。また、添加量は、純度換算である。 （１）オルトモリブデン酸ナトリウム：Ｎａ2Ｍｏ Ｏ4・
２Ｈ2Ｏ（和光純薬工業） （２）塩基性炭酸亜鉛：（堺化学） （３）炭酸リチウム：Ｌｉ2ＣＯ3（純正化学）
【００５８】表３に示す結果から明らかなように、本発
明のＰＡＳ樹脂組成物は、腐食防止効果に優れると共
に、腐食防止剤が添加されていても、溶融流動性がほと
んど変化することがなく、かつ、結晶化のし易さもほぼ
ＰＡＳ樹脂と同等のレベルを保ち、高水準となってい
る。また、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、引張強度や曲
げ強度も高水準を維持し、むしろ向上していることが分
かる。これに対して、従来の腐食防止剤である塩基性炭
酸亜鉛や炭酸リチウムを配合した樹脂組成物は、溶融流
動性が悪化したり、結晶化がしにくくなったり、あるい
は強度の低下が見られる。
明のＰＡＳ樹脂組成物は、腐食防止効果に優れると共
に、腐食防止剤が添加されていても、溶融流動性がほと
んど変化することがなく、かつ、結晶化のし易さもほぼ
ＰＡＳ樹脂と同等のレベルを保ち、高水準となってい
る。また、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、引張強度や曲
げ強度も高水準を維持し、むしろ向上していることが分
かる。これに対して、従来の腐食防止剤である塩基性炭
酸亜鉛や炭酸リチウムを配合した樹脂組成物は、溶融流
動性が悪化したり、結晶化がしにくくなったり、あるい
は強度の低下が見られる。
【００５９】［実施例３］本実施例では、腐食防止剤を
水溶液にしてＰＡＳ樹脂に分散させた後、乾燥すること
により、腐食防止剤をＰＡＳ樹脂に微粒子分散した組成
物の特性について示す。実施例１で用いたＰＰＳ樹脂１
００重量部とモリブデン酸ナトリウム水溶液とを混合し
た後、水分を蒸発により除去した（モリブデン酸ナトリ
ウムはポリマーに対し０．５ＰＨＲ）。この組成物
（１）を３１０℃で溶融プレスし、水冷して約０．５ｍ
ｍ厚さのシートを得た。これをサンプルＡとする。また
上記組成物（１）を３１０℃で一軸混練機を用い、溶融
混練した後、上記と同様にしてプレスシートを得た。こ
れをサンプルＢとする。また、ＰＰＳ樹脂１００重量部
にモリブデン酸ナトリウム０．５ＰＨＲをドライブレン
ドしサンプルＢと同様にしてプレスシートを得た。これ
をサンプルＣとする。サンプルＡ〜Ｃについて、そのプ
レスシート片を９５℃の熱水中、２０時間浸漬し、その
表面状態を観察した。また実施例 １と同様にしてその
腐食防止効果及び特晶化特性を測定した。結果を表４に
示す。
水溶液にしてＰＡＳ樹脂に分散させた後、乾燥すること
により、腐食防止剤をＰＡＳ樹脂に微粒子分散した組成
物の特性について示す。実施例１で用いたＰＰＳ樹脂１
００重量部とモリブデン酸ナトリウム水溶液とを混合し
た後、水分を蒸発により除去した（モリブデン酸ナトリ
ウムはポリマーに対し０．５ＰＨＲ）。この組成物
（１）を３１０℃で溶融プレスし、水冷して約０．５ｍ
ｍ厚さのシートを得た。これをサンプルＡとする。また
上記組成物（１）を３１０℃で一軸混練機を用い、溶融
混練した後、上記と同様にしてプレスシートを得た。こ
れをサンプルＢとする。また、ＰＰＳ樹脂１００重量部
にモリブデン酸ナトリウム０．５ＰＨＲをドライブレン
ドしサンプルＢと同様にしてプレスシートを得た。これ
をサンプルＣとする。サンプルＡ〜Ｃについて、そのプ
レスシート片を９５℃の熱水中、２０時間浸漬し、その
表面状態を観察した。また実施例 １と同様にしてその
腐食防止効果及び特晶化特性を測定した。結果を表４に
示す。
【００６０】
【表４】 表４から、水溶液の形で腐食防止剤をＰＡＳ樹脂に微粒
子分散させることにより、優れた腐食防止効果を保持し
つつ、結晶化特性を改良することができる。また、成形
品の表面性を改良できることが分かる。
子分散させることにより、優れた腐食防止効果を保持し
つつ、結晶化特性を改良することができる。また、成形
品の表面性を改良できることが分かる。
【００６１】［実施例４］本実施例では、溶融結晶化温
度〔（Ｔｍｃ）0〕が低いＰＡＳ樹脂に本発明で用いら
れる腐食防止剤を配合すると、腐食性を防ぐことができ
るとともに結晶化特性も改良できることを示す。
度〔（Ｔｍｃ）0〕が低いＰＡＳ樹脂に本発明で用いら
れる腐食防止剤を配合すると、腐食性を防ぐことができ
るとともに結晶化特性も改良できることを示す。
【００６２】合成実験例１（ＰＰＳ樹脂） Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）７．０ｋｇ、含水硫化
ナトリウム３．０３ｋｇ（１８．０２モル、水分５３．
６ｗｔ．％）を、チタン内張りオートクレーブ中に仕込
み、窒素ガスで置換後、徐々に２００℃まで昇温しなが
ら、水 １．３２ｋｇを含むＮＭＰ溶液２．０２ｋｇと
硫化水素０．４１モルを溜出させた。次いで、ｐ−ジク
ロルベンゼン２．６５ｋｇ（１８．０３モル）、水０．
２４ｋｇ（１３．３２モル）及びＮＭＰ３．７０ｋｇの
混合溶液を供給し、２２０℃で５時間反応した後、さら
に水を０．７２ｋｇ（４０．００モル）を圧入し、２５
５℃に昇温して３時間反応した。得られた反応混合液を
スクリーンで節分し、粒状ポリマーを分離し、アセトン
洗、水洗をそれぞれ３回行なった後脱水し、１００℃で
乾燥して白色顆粒状のＰＰＳ樹脂（Ｐ１）を得た。
ナトリウム３．０３ｋｇ（１８．０２モル、水分５３．
６ｗｔ．％）を、チタン内張りオートクレーブ中に仕込
み、窒素ガスで置換後、徐々に２００℃まで昇温しなが
ら、水 １．３２ｋｇを含むＮＭＰ溶液２．０２ｋｇと
硫化水素０．４１モルを溜出させた。次いで、ｐ−ジク
ロルベンゼン２．６５ｋｇ（１８．０３モル）、水０．
２４ｋｇ（１３．３２モル）及びＮＭＰ３．７０ｋｇの
混合溶液を供給し、２２０℃で５時間反応した後、さら
に水を０．７２ｋｇ（４０．００モル）を圧入し、２５
５℃に昇温して３時間反応した。得られた反応混合液を
スクリーンで節分し、粒状ポリマーを分離し、アセトン
洗、水洗をそれぞれ３回行なった後脱水し、１００℃で
乾燥して白色顆粒状のＰＰＳ樹脂（Ｐ１）を得た。
【００６３】腐食防止効果等の評価 上記ＰＰＳ樹脂（Ｐ１）１００重量部にモリブデン酸ナ
トリウムあるいはモリブデン酸を１重量部ドライブレン
ドし、実施例１と同様に評価した。ただし、腐食試験
は、２８０℃の代わりに３３０℃で行った。結果を表５
に示す。
トリウムあるいはモリブデン酸を１重量部ドライブレン
ドし、実施例１と同様に評価した。ただし、腐食試験
は、２８０℃の代わりに３３０℃で行った。結果を表５
に示す。
【００６４】
【表５】
【００６５】［実施例５］本実施例では、本発明で用い
られる腐食防止剤の併用効果について示す。試料の調製
及び腐食防止効果等の評価は実施例１と同様にして行な
った。結果を表６に示す。
られる腐食防止剤の併用効果について示す。試料の調製
及び腐食防止効果等の評価は実施例１と同様にして行な
った。結果を表６に示す。
【００６６】
【表６】 表６から分かるように、モリブデン酸ナトリウムと酸化
モリブデンを併用すると、腐食防止効果を保持しつつ、
単独では得られない結晶性改善効果を得ることができ
る。
モリブデンを併用すると、腐食防止効果を保持しつつ、
単独では得られない結晶性改善効果を得ることができ
る。
【００６７】［実施例６］本実施例では、本発明で用い
られる腐食防止剤と他の既知の腐食防止剤の併用効果に
ついて示す。試料の調製及び腐食防止効果等の評価は、
実施例１と同様にして行った。結果を表７に示す。
られる腐食防止剤と他の既知の腐食防止剤の併用効果に
ついて示す。試料の調製及び腐食防止効果等の評価は、
実施例１と同様にして行った。結果を表７に示す。
【００６８】
【表７】
【００６９】（＊１）塩基性モリブデン酸亜鉛：ＺｎＯ
・ＺｎＭｏＯ4（本荘ケミカル） ＭｏＯ3分：１４．６ｗｔ．％、ＺｎＯ分：８４．６ｗ
ｔ．％ （＊２）塩基性モリブデン酸亜鉛カルシウム：ＺｎＯ・
ＣａＭｏＯ4（本荘ケミカル） ＭｏＯ3分：８．９ｗｔ．％、ＺｎＯ分：１０．５ｗ
ｔ．％、Ｃａ分：３０．６ｗｔ．％ （＊３）塩基性モリブデン酸亜鉛リン酸塩：ＺｎＯ・Ｚ
ｎＭｏＯ4・Ｚｎ3（ＰＯ4）2 ＭｏＯ3分：３．５ｗｔ．％、ＺｎＯ分：７５ｗｔ．％ （＊４）塩基性モリブデン酸亜鉛（菊池色素工業） ＭｏＯ3分：１７ｗｔ．％、ＺｎＯ分：７６ｗｔ．％ （＊５）塩基性モリブデン酸亜鉛カルシウム（菊池色素
工業） ＭｏＯ3分：９ｗｔ．％、ＺｎＯ分：１３ｗｔ．％、Ｃ
ａＯ分：４３ｗｔ．％ （＊６）塩基性モリブデン酸亜鉛（日本無機化学） ＭｏＯ3分：１７．１ｗｔ．％、ＺｎＯ分：７８ｗｔ．
％ （＊７）塩基性モリブデン酸カルシウム：ＺｎＯ・Ｃａ
ＭｏＯ4（日本無機化学） ＭｏＯ3分：１２ｗｔ．％、ＣａＣＯ3分：８２．３ｗ
ｔ．％ （＊８）モリブデン酸亜鉛：ＺｎＭｏＯ4（日本無機化
学） （＊９）モリブデン酸カルシウム：ＣａＭｏＯ4（日本
無機化学） （＊１０）酸化亜鉛：ＺｎＯ（関東化学）
・ＺｎＭｏＯ4（本荘ケミカル） ＭｏＯ3分：１４．６ｗｔ．％、ＺｎＯ分：８４．６ｗ
ｔ．％ （＊２）塩基性モリブデン酸亜鉛カルシウム：ＺｎＯ・
ＣａＭｏＯ4（本荘ケミカル） ＭｏＯ3分：８．９ｗｔ．％、ＺｎＯ分：１０．５ｗ
ｔ．％、Ｃａ分：３０．６ｗｔ．％ （＊３）塩基性モリブデン酸亜鉛リン酸塩：ＺｎＯ・Ｚ
ｎＭｏＯ4・Ｚｎ3（ＰＯ4）2 ＭｏＯ3分：３．５ｗｔ．％、ＺｎＯ分：７５ｗｔ．％ （＊４）塩基性モリブデン酸亜鉛（菊池色素工業） ＭｏＯ3分：１７ｗｔ．％、ＺｎＯ分：７６ｗｔ．％ （＊５）塩基性モリブデン酸亜鉛カルシウム（菊池色素
工業） ＭｏＯ3分：９ｗｔ．％、ＺｎＯ分：１３ｗｔ．％、Ｃ
ａＯ分：４３ｗｔ．％ （＊６）塩基性モリブデン酸亜鉛（日本無機化学） ＭｏＯ3分：１７．１ｗｔ．％、ＺｎＯ分：７８ｗｔ．
％ （＊７）塩基性モリブデン酸カルシウム：ＺｎＯ・Ｃａ
ＭｏＯ4（日本無機化学） ＭｏＯ3分：１２ｗｔ．％、ＣａＣＯ3分：８２．３ｗ
ｔ．％ （＊８）モリブデン酸亜鉛：ＺｎＭｏＯ4（日本無機化
学） （＊９）モリブデン酸カルシウム：ＣａＭｏＯ4（日本
無機化学） （＊１０）酸化亜鉛：ＺｎＯ（関東化学）
【００７０】［実施例７］本実施例では、スルフィド基
のほかに、ケトン基もしくはスルホン基を有するＰＡＳ
樹脂に対する腐食防止効果について示す。合成実験例２ ＰＰＳ／ＰＫＳブロック共重合体（Ｐ２）、ＰＰＳ／Ｐ
ＫＫＳブロック共重合体（Ｐ３）、ＰＫＳ樹脂（Ｐ４）
は、特開平４−３３５０６５号のそれぞれ合成実験例
２、４及び５に基づいて調製した。
のほかに、ケトン基もしくはスルホン基を有するＰＡＳ
樹脂に対する腐食防止効果について示す。合成実験例２ ＰＰＳ／ＰＫＳブロック共重合体（Ｐ２）、ＰＰＳ／Ｐ
ＫＫＳブロック共重合体（Ｐ３）、ＰＫＳ樹脂（Ｐ４）
は、特開平４−３３５０６５号のそれぞれ合成実験例
２、４及び５に基づいて調製した。
【００７１】また、ＰＳＳ樹脂は以下のようにして調製
した。２０ＬオートクレーブにＮＭＰ１０ｋｇ、含水硫
化ナトリウム（純度４６．２ｗｔ．％）１．６９ｋｇ，
酢酸リチウム０．３３ｋｇ、４，４′−ジクロロジフェ
ニルスルホン２．９３４ｋｇ及び水０．８９ｋｇを仕込
み、窒素置換した後、１９０℃で３時間反応させた。得
られたポリマーをアセトンで３回、水で３回洗し、乾燥
してＰＳＳ樹脂（Ｐ５）を得た。
した。２０ＬオートクレーブにＮＭＰ１０ｋｇ、含水硫
化ナトリウム（純度４６．２ｗｔ．％）１．６９ｋｇ，
酢酸リチウム０．３３ｋｇ、４，４′−ジクロロジフェ
ニルスルホン２．９３４ｋｇ及び水０．８９ｋｇを仕込
み、窒素置換した後、１９０℃で３時間反応させた。得
られたポリマーをアセトンで３回、水で３回洗し、乾燥
してＰＳＳ樹脂（Ｐ５）を得た。
【００７２】腐食防止効果等の評価 ポリマーＰ２〜Ｐ５のそれぞれ１００重量部に対し、モ
リブデン酸ナトリウム１．０重量部をドライブレンド
し、実施例１と同様に、腐食防止効果及びその他の特性
を測定した。結果を表８に示す。
リブデン酸ナトリウム１．０重量部をドライブレンド
し、実施例１と同様に、腐食防止効果及びその他の特性
を測定した。結果を表８に示す。
【００７３】
【表８】
【００７４】（脚注） （１）η*及びη* 0は、３７０℃で測定。 （２）η* 5、η* 15及びη* 30は、それぞれキャピログラ
フを用いて溶融粘度を測定するとき、予熱時間（３７０
℃での滞留時間）を５分、１５分及び３０分とったとき
の溶融粘度である。η* 15／η* 5あるいはη* 30／η* 5の
値が１に近いほど溶融安定性が優れていることを示す。 表８に示されるように、モリブデン酸ナトリウムは、優
れた腐食防止効果を示すとともにＰＡＳ樹脂の結晶化特
性を低下させないどころか、逆に向上させる効果を有す
る（例えば、Ｐ２では、ΔＴｍｃがマイナス値にな
る）。さらには、予期せぬことに、溶融安定性も著しく
向上させることができる。
フを用いて溶融粘度を測定するとき、予熱時間（３７０
℃での滞留時間）を５分、１５分及び３０分とったとき
の溶融粘度である。η* 15／η* 5あるいはη* 30／η* 5の
値が１に近いほど溶融安定性が優れていることを示す。 表８に示されるように、モリブデン酸ナトリウムは、優
れた腐食防止効果を示すとともにＰＡＳ樹脂の結晶化特
性を低下させないどころか、逆に向上させる効果を有す
る（例えば、Ｐ２では、ΔＴｍｃがマイナス値にな
る）。さらには、予期せぬことに、溶融安定性も著しく
向上させることができる。
【００７５】
【発明の効果】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、以下のよ
うな優れた効果を有する。 （１）腐食性が大幅に低減された樹脂組成物であるた
め、溶融成形時に、シリンダー、金型等の金属部分の腐
食が少なく、経済的、効率的な加工ができる。 （２）ＰＡＳ樹脂の流動特性や結晶化特性を損なうこと
なく、腐食性が大幅に低減改良されるため、用途の適用
範囲を拡大できる。 （３）機械的物性を損なうことなく、腐食性が大幅に低
減改善される。 （４）金属に対する腐食性が少ないため、金属との組み
合わせのある成形品用、あるいはアウトサートやインサ
ート成形用の樹脂組成物として好適である。
うな優れた効果を有する。 （１）腐食性が大幅に低減された樹脂組成物であるた
め、溶融成形時に、シリンダー、金型等の金属部分の腐
食が少なく、経済的、効率的な加工ができる。 （２）ＰＡＳ樹脂の流動特性や結晶化特性を損なうこと
なく、腐食性が大幅に低減改良されるため、用途の適用
範囲を拡大できる。 （３）機械的物性を損なうことなく、腐食性が大幅に低
減改善される。 （４）金属に対する腐食性が少ないため、金属との組み
合わせのある成形品用、あるいはアウトサートやインサ
ート成形用の樹脂組成物として好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアリーレンスルフィド樹脂に、 （ａ）モリブデンまたはタングステンの金属単体 （ｂ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸 （ｃ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ金属塩 （ｄ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアル
カリ土類金属塩 （ｅ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸のアン
モニウム塩、及び （ｆ）モリブデンまたはタングステンのオキソ酸の亜鉛
塩 からなる群より選ばれる少なくとも１種の物質を配合し
てなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物。 - 【請求項２】 前記物質の配合割合が、ポリアリーレン
スルフィド樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部の範囲である請求項１記載の樹脂組成物。
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