JPH06143822A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH06143822A
JPH06143822A JP4324649A JP32464992A JPH06143822A JP H06143822 A JPH06143822 A JP H06143822A JP 4324649 A JP4324649 A JP 4324649A JP 32464992 A JP32464992 A JP 32464992A JP H06143822 A JPH06143822 A JP H06143822A
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JP
Japan
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recording material
color
copolymer
coloring
compound
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Pending
Application number
JP4324649A
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English (en)
Inventor
Hiroaki Tsugawa
洋晶 津川
Fumio Sanuki
文夫 讃岐
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Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上
に設けられた感熱発色層に2−(o−クロロアニリノ)
−6−ジブチルアミノフルオランとスチレン/アクリル
ニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体又は
該共重合体とコロイダルシリカの複合体を含有せしめ
る。 【効果】地肌及び発色画像が光によって着色したり、消
色或は退色を起こしにくい耐光性の良い感熱記録材料が
得られた。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭43−4160号、特公昭45−14039
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそれ
ぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、こ
れに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加し
て塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗布
したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又は
両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を得
るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、(1)記
録時に騒音が出ない、(2)現像、定着等の必要がな
い、(3)メインテナンスフリーである。(4)機械が
比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、
コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感
熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【0003】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
POSシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。しかしながら、
従来の生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルの耐
水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存性についてはほぼ十
分ながらも耐光性は不十分であり、日光や長期間の照明
下でラベルの印字がかすんだりあるいは消えてしまう欠
点がある。このような現象は感熱発色記録型の文書シー
トやファクシミリ受信紙等が机上等に放置された場合に
も見られ文書保存面でも問題となっている。この問題を
解決する事が、感熱記録シートの、特に、長期間にわた
り使用し保存される分野における大きな技術的課題とな
っている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐光
性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料を提供する
ことにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記したよう
な感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果本発明に至った。即ち本発明は支持体上に通常無色な
いし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を主要成分と
する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、下記式
(1)で示される発色性化合物とスチレン/アクリルニ
トリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体又は該
共重合体とコロイダルシリカとの複合体を含有すること
を特徴とする感熱記録材料を提供する。
【0006】
【化2】
【0007】本発明で使用するスチレン/アクリルニト
リル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体として
は、モノマー成分がスチレン、アクリルニトリル、アク
リル酸エステルの種類としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−2−エ
チルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル
酸−tert−ブチル等から選ばれ、スチレン/アクリ
ルニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの成分比は全
体のうちアクリルニトリルは1〜20重量パーセント好
ましくは1〜10重量パーセント、スチレン:(メタ)
アクリル酸エステルは任意の割合でも良いが1:1が好
ましい。
【0008】該共重合体とコロイダルシリカの複合体
は、特公平1−196389号と同様な方法で得ること
ができ本発明の場合、コロイダルシリカの混入割合は複
合体中70重量パーセント以下好ましくは30重量パー
セント以下である。
【0009】本発明の感熱記録材料は、前記式(1)の
発色性化合物とスチレン/アクリルニトリル/(メタ)
アクリル酸エステルの共重合体又は該共重合体とコロイ
ダルシリカとの複合体及び以下に示すような顕色性化合
物及びその他必要に応じ充填剤、熱可融性化合物、その
他の添加物等と共に感熱発色層中に含有せしめて得ら
れ、前記式(1)の発色性化合物は顕色性化合物との重
量配合比率で2:1から1:20好ましくは1:2から
1:10、スチレン/アクリルニトリル/(メタ)アク
リル酸エステルの共重合体又は該共重合体とコロイダル
シリカとの複合体は感熱発色層中1〜50重量パーセン
ト好ましくは5〜30重量パーセントの割合で用いられ
る。
【0010】顕色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく特
に制限されない。具体例としては、α−ナフトール、β
−ナフトール、p−オクチルフェノール、4−t−オク
チルフェノール、p−t−ブチルフェノール、p−フェ
ニルフェノール、1,1’−ビス−(p−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2’−(p−ヒドロキシフェ
ニル)ブタン、1,1’−ビス−(p−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノー
ル、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、2,
2’−ビス−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデンビス−
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス−(4−クロロフェノール)、4,4’−スルホニル
ジフェノール、4,4’−スルホニル−ビス−(2−ア
リルフェノール)、4−ヒドロキシ−4’−メトキシジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−エトキシジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−ブト
キシジフェニルスルホン、ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸メチル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
酢酸ブチル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベ
ンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒド
ロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,5−
ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族
カルボン酸又はその金属塩等が挙げられ、これらの顕色
性化合物は単独もしくは2つ以上混合して用いられる。
【0011】その他の添加剤 充填剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
【0012】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックス等のワックス
類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、
常温で固体であり約80℃以上の融点を有するものを使
用することができる。
【0013】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミ
ド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ−2−(4
−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−メトキシフェノキシ)エタン、1−(2−メチル
フェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、1,5−
ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、フェニルメシチレンスルホナート、4−メチルフェ
ニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示される。
【0014】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【0015】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず前記式(1)の発色性化合物、顕色性化合物
をそれぞれ別々に水あるいは必要に応じてその他の添加
物と共にボールミル、アトライター、サンドミルなどの
分散機にて粉砕、分散した液に、スチレン/アクリルニ
トリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体エマル
ジョン又は該共重合体とコロイダルシリカとの複合体エ
マルジョンを混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常乾燥時
の重量で1〜40g/m2 になるようにバーコーター、
ブレードコーター等により塗布、乾燥して本発明の感熱
記録材料を得る。又、必要に応じて感熱発色層と支持体
の間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート
層を設けてもよい。
【0016】前記式(1)の発色性化合物及びスチレン
/アクリルニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの共
重合体又は該共重合体とコロイダルシリカとの複合体を
含有する本発明の感熱記録材料は、従来公知ものに比
べ、その地肌及び発色画像の耐光性が格段に優れてい
る。
【0017】
【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明がこれらの例に限定されるものではない。実
施例中「部」は重量部を示す。
【0018】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
[A]液、[B]液を調製した。 [A]液:2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノ フルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:2,2’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
【0019】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約5g/m2 となるように塗布、乾燥
して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液 20部 [B]液 40部 [C]液:40%スチレン/アクリルニトリル/2−エチルヘキシル アクリレート共重合体(モノマー比=47.5:5:47 .5)のエマルジョン 20部
【0020】実施例2 実施例1の[C]液の代わりに40%スチレン/アクリ
ルニトリル/エチルアクリレート共重合体(モノマー比
=45:10:45)のエマルジョンを用いて実施例1
と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【0021】実施例3 実施例1の[B]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た25%4,4’−スルホニル−ビス−(2−アリル
フェノール)分散液を用いて実施例1と同様にして本発
明の感熱記録材料を得た。
【0022】実施例4 実施例1の[C]液の代わりに40%スチレン/アクリ
ルニトリル/2−エチルヘキシルアクリレート共重合体
とコロイダルシリカの複合体(モノマー比=45:5:
45、共重合体:コロイダリシリカ=80:20)エマ
ルジョンを用いて実施例3と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【0023】実施例5 実施例1の[B]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た25%4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン分散液を用いて実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
【0024】比較例1 実施例1の[A]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た25%2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチ
ル−N−イソペンチルアミノ)フルオラン分散液を用い
て実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
【0025】比較例2 実施例1の[C]液の代わりに25%PVA水溶液を用
いて実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。
【0026】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。
【0027】
【表1】 表1 品質性能試験 地肌1) 発色濃度2) 耐光性地肌部3) 耐光性発色部4) 実施例1 0.05 1.45 0.07 1.30 実施例2 0.05 1.45 0.07 1.31 実施例3 0.05 1.47 0.07 1.32 実施例4 0.05 1.47 0.07 1.32 実施例5 0.05 1.48 0.06 1.30 比較例1 0.07 1.48 0.25 1.30 比較例2 0.05 1.40 0.07 0.98
【0028】1)地肌: 未発色の試料をマクベ
ス反射濃度計RD−914型で測定した値。 2)発色濃度: 熱板を用いて印圧1kg/cm2
140℃で5秒間、試料を押圧して発色した濃度をマク
ベス反射濃度計RD−914型で測定した値。 3)耐光性地肌部:未発色の試料を太陽光のあたる南側
窓辺に1週間放置後、濃度をマクベス反射濃度計RD−
914型で測定した値。 4)耐光性発色部:上記の熱板140℃で発色させた試
料を太陽光のあたる南側窓辺に1週間放置後、濃度をマ
クベス反射濃度計RD−914型で測定した値。
【0029】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、比較用の感熱記録材料に比べて、地肌部及び発色
画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃度が高い。
【0030】
【発明の効果】耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱
記録材料が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
    合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
    を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
    いて、下記式(1)で示される発色性化合物とスチレン
    /アクリルニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの共
    重合体又は該共重合体とコロイダルシリカとの複合体を
    含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化1】
JP4324649A 1992-11-11 1992-11-11 感熱記録材料 Pending JPH06143822A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004087433A1 (ja) * 2003-03-31 2004-10-14 Nippon Paper Industries Co., Ltd. 感熱記録体
CN100400307C (zh) * 2003-03-31 2008-07-09 日本制纸株式会社 热敏记录体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2004087433A1 (ja) * 2003-03-31 2004-10-14 Nippon Paper Industries Co., Ltd. 感熱記録体
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