JPH06142458A - 排気ガス浄化方法 - Google Patents
排気ガス浄化方法Info
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- JPH06142458A JPH06142458A JP4361468A JP36146892A JPH06142458A JP H06142458 A JPH06142458 A JP H06142458A JP 4361468 A JP4361468 A JP 4361468A JP 36146892 A JP36146892 A JP 36146892A JP H06142458 A JPH06142458 A JP H06142458A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
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- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸素過剰雰囲気下の排気ガスを浄化するにあ
たり、高温耐久後でも実用上許容出来る高浄化率を維持
できる排気ガス浄化方法を開発することを目的とする。 【構成】 酸素過剰雰囲気下における排気ガス中の一酸
化酸素、炭化水素および窒素酸化物を同時に浄化して排
気ガスを浄化する方法において、酸素過剰の排気ガス
を、多孔質体からなる担体に（ｉ）白金及び／又はパラ
ジウム、（ii）バリウム並びに（iii)アルカリ金属、
鉄、ニッケル、コバルト及びマグネシウムの群から選ば
れた少なくとも一種の金属を担持してなる排気ガス浄化
用触媒と接触させることからなる排気ガスの浄化方法。
たり、高温耐久後でも実用上許容出来る高浄化率を維持
できる排気ガス浄化方法を開発することを目的とする。 【構成】 酸素過剰雰囲気下における排気ガス中の一酸
化酸素、炭化水素および窒素酸化物を同時に浄化して排
気ガスを浄化する方法において、酸素過剰の排気ガス
を、多孔質体からなる担体に（ｉ）白金及び／又はパラ
ジウム、（ii）バリウム並びに（iii)アルカリ金属、
鉄、ニッケル、コバルト及びマグネシウムの群から選ば
れた少なくとも一種の金属を担持してなる排気ガス浄化
用触媒と接触させることからなる排気ガスの浄化方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化方法に関
し、更に詳しくは、酸素過剰雰囲気下における排気ガ
ス、即ち排気ガス中に含まれる一酸化炭素、水素及び炭
化水素等の還元性物質を完全に酸化させるのに必要な酸
素量よりも過剰な量の酸素が含まれている排気ガス中の
窒素酸化物（ＮＯx ）を効率よく浄化する方法に関する
ものである。
し、更に詳しくは、酸素過剰雰囲気下における排気ガ
ス、即ち排気ガス中に含まれる一酸化炭素、水素及び炭
化水素等の還元性物質を完全に酸化させるのに必要な酸
素量よりも過剰な量の酸素が含まれている排気ガス中の
窒素酸化物（ＮＯx ）を効率よく浄化する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車の排気ガス浄化用触媒とし
て排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｈ
Ｃ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元とを同時に
行なって排気ガスを浄化する排気ガス浄化用三元触媒が
数多く知られている。このような触媒としては、例えば
コージェライトなどの耐火性担体にγ−アルミナスラリ
ーを塗布、焼成し、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈなどの貴金属を担
体させたものが典型的である。
て排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｈ
Ｃ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元とを同時に
行なって排気ガスを浄化する排気ガス浄化用三元触媒が
数多く知られている。このような触媒としては、例えば
コージェライトなどの耐火性担体にγ−アルミナスラリ
ーを塗布、焼成し、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈなどの貴金属を担
体させたものが典型的である。
【０００３】ところで、前記排気ガス浄化用触媒の性能
はエンジンの設定空燃比によって大きく左右され、希薄
混合気、つまり空燃比の大きいリーン側では燃焼後の排
気ガス中の酸素量が多くなり、酸化作用が活発に、還元
作用が不活発になる。逆に、空燃比の小さいリッチ側で
は燃焼後の排気ガス中の酸素量が少なくなり、酸化作用
が不活発に、還元作用が活発になる。一方、近年、自動
車の低燃費比の要請に応えて通常走行時になるべく酸素
過剰の混合気で燃焼させるリーン側での運転が行なわれ
ており、リーン側でも充分にＮＯx を浄化できる触媒が
望まれていた。
はエンジンの設定空燃比によって大きく左右され、希薄
混合気、つまり空燃比の大きいリーン側では燃焼後の排
気ガス中の酸素量が多くなり、酸化作用が活発に、還元
作用が不活発になる。逆に、空燃比の小さいリッチ側で
は燃焼後の排気ガス中の酸素量が少なくなり、酸化作用
が不活発に、還元作用が活発になる。一方、近年、自動
車の低燃費比の要請に応えて通常走行時になるべく酸素
過剰の混合気で燃焼させるリーン側での運転が行なわれ
ており、リーン側でも充分にＮＯx を浄化できる触媒が
望まれていた。
【０００４】本発明者らはかかる状況下に酸素過剰雰囲
気下の自動車排気ガス浄化用触媒として、酸素過剰雰囲
気（リーン）時にＮＯx を触媒に吸着又は吸収し、スト
イキ状態〜リッチ状態で一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水
素（ＨＣ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元を同
時に行なう触媒、例えばアルミナ担体に白金とバリウム
を担持したＰｔ／Ｂａ／ＡＩ2 Ｏ3 触媒を提案した（特
願平4-130904号出願参照）。しかしながら、この触媒は
白金やバリウムの担持量を増加しても耐久後のＮＯx 浄
化率は充分でなく、実用上更に耐久性の高い排気ガス浄
化用触媒の開発が望まれていた。
気下の自動車排気ガス浄化用触媒として、酸素過剰雰囲
気（リーン）時にＮＯx を触媒に吸着又は吸収し、スト
イキ状態〜リッチ状態で一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水
素（ＨＣ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元を同
時に行なう触媒、例えばアルミナ担体に白金とバリウム
を担持したＰｔ／Ｂａ／ＡＩ2 Ｏ3 触媒を提案した（特
願平4-130904号出願参照）。しかしながら、この触媒は
白金やバリウムの担持量を増加しても耐久後のＮＯx 浄
化率は充分でなく、実用上更に耐久性の高い排気ガス浄
化用触媒の開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前述の如く、Ｐｔ／Ｂ
ａ／アルミナ触媒は耐久後のＮＯx 浄化率が実用上充分
でない場合がある。これは処理すべき排気ガスに存在す
る二酸化硫黄（ＳＯ2 ）（燃料中のＳが燃焼することに
より生成）がＢａと反応してＮＯx の吸着又は吸収能の
ないＢａＳＯ4 に転化し、そのためにＮＯx 浄化率が低
下する（特に高温耐久試験テストを行うと、この現象が
顕著になる。）従って、本発明は前述の各種触媒を用い
る排気ガス浄化方法の問題点を解決し、高温耐久後でも
実用上許容できる高浄化率を維持できる排気ガス浄化方
法を提供することを目的とする。
ａ／アルミナ触媒は耐久後のＮＯx 浄化率が実用上充分
でない場合がある。これは処理すべき排気ガスに存在す
る二酸化硫黄（ＳＯ2 ）（燃料中のＳが燃焼することに
より生成）がＢａと反応してＮＯx の吸着又は吸収能の
ないＢａＳＯ4 に転化し、そのためにＮＯx 浄化率が低
下する（特に高温耐久試験テストを行うと、この現象が
顕著になる。）従って、本発明は前述の各種触媒を用い
る排気ガス浄化方法の問題点を解決し、高温耐久後でも
実用上許容できる高浄化率を維持できる排気ガス浄化方
法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、酸素過
剰雰囲気下における排気ガス中の一酸化炭素、炭化水素
および窒素酸化物を同時に浄化して排気ガスを浄化する
方法において、酸素過剰の排気ガスを、多孔質体からな
る担体に（ｉ）白金及びパラジウムの少なくとも一種の
金属、（ii）バリウム並びに（iii)アルカリ金属、鉄、
ニッケル、コバルト及びマグネシウムの群から選ばれた
少なくとも一種の金属を担持してなる排気ガス浄化用触
媒と接触させることからなる排気ガスの浄化方法が提供
される。
剰雰囲気下における排気ガス中の一酸化炭素、炭化水素
および窒素酸化物を同時に浄化して排気ガスを浄化する
方法において、酸素過剰の排気ガスを、多孔質体からな
る担体に（ｉ）白金及びパラジウムの少なくとも一種の
金属、（ii）バリウム並びに（iii)アルカリ金属、鉄、
ニッケル、コバルト及びマグネシウムの群から選ばれた
少なくとも一種の金属を担持してなる排気ガス浄化用触
媒と接触させることからなる排気ガスの浄化方法が提供
される。
【０００７】本発明に係る触媒の３元活性（ストイキ時
のＨＣ，ＣＯ，ＮＯx の浄化）を向上させるためにＰｔ
及び／又はＰｄに加えて、更にロジウムを加えるとよ
い。以下に説明するように、本発明に係る排気ガス浄化
方法によれば、希薄燃焼エンジン等を搭載した車両から
排気される排気ガス中のＣＯ，ＨＣ及びＮＯx を、過渡
状態（市街地走行模擬状態）においても、更に耐久後に
おいても高効率で浄化することができる。
のＨＣ，ＣＯ，ＮＯx の浄化）を向上させるためにＰｔ
及び／又はＰｄに加えて、更にロジウムを加えるとよ
い。以下に説明するように、本発明に係る排気ガス浄化
方法によれば、希薄燃焼エンジン等を搭載した車両から
排気される排気ガス中のＣＯ，ＨＣ及びＮＯx を、過渡
状態（市街地走行模擬状態）においても、更に耐久後に
おいても高効率で浄化することができる。
【０００８】本発明方法において用いる触媒は活性金属
として（ｉ）白金（Ｐｔ）及び／又はパラジウム（Ｐ
ｄ）、(ii)バリウム（Ｂａ）並びに (iii)アルカリ金属
（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなど）、鉄（Ｆｅ）、
ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）及びマグネシウム
（Ｍｇ）の群から選ばれた少なくとも一種の金属を用
い、これらを多孔質担体に担持させて使用する。
として（ｉ）白金（Ｐｔ）及び／又はパラジウム（Ｐ
ｄ）、(ii)バリウム（Ｂａ）並びに (iii)アルカリ金属
（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなど）、鉄（Ｆｅ）、
ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）及びマグネシウム
（Ｍｇ）の群から選ばれた少なくとも一種の金属を用
い、これらを多孔質担体に担持させて使用する。
【０００９】本発明方法において用いることのできる多
孔質担体としては、例えばアルミナ、ゼオライト、ジル
コニア、シリカアルミナ、シリカ等がある。これらの多
孔質担体の種類及び物性については特に限定はなく、従
来から触媒用として使用されていた任意の多孔質担体を
使用することができる。また、これらの多孔質担体はコ
ージェライト、耐熱金属合金等からなるハニカム体にコ
ートして用いても良い。
孔質担体としては、例えばアルミナ、ゼオライト、ジル
コニア、シリカアルミナ、シリカ等がある。これらの多
孔質担体の種類及び物性については特に限定はなく、従
来から触媒用として使用されていた任意の多孔質担体を
使用することができる。また、これらの多孔質担体はコ
ージェライト、耐熱金属合金等からなるハニカム体にコ
ートして用いても良い。
【００１０】本発明に係る排気ガス浄化方法は、前記し
た多孔質担体に（ｉ）白金及び／又はパラジウム、（i
i）バリウム並びに（iii)アルカリ金属、鉄、ニッケ
ル、コバルト及びマグネシウム（以下、第三金属成分と
いう。）の群から選ばれた少なくとも一種の金属を担持
した触媒を用いる。これら金属のうち、白金又はパラジ
ウムの担持量は、 0.1〜10.0g/リットル、白金とパラジウム
を併用する場合には、合計で 0.1〜10.0g/リットルであるこ
とが好ましい。この白金又はパラジウムの担持量が0.1g
/リットル未満の場合、十分な触媒活性が得られない虞れが
ある。また、10.0g/リットルを超えると、それ以上白金又は
パラジウムの担持量を増加させても白金又はパラジウム
の粉成長が促進され、活性向上には寄与せず、高価とな
る。特に、白金又はパラジウムの担持量が 0.5〜 3.0g/
リットルである場合は、活性とコストの面で好ましい。
た多孔質担体に（ｉ）白金及び／又はパラジウム、（i
i）バリウム並びに（iii)アルカリ金属、鉄、ニッケ
ル、コバルト及びマグネシウム（以下、第三金属成分と
いう。）の群から選ばれた少なくとも一種の金属を担持
した触媒を用いる。これら金属のうち、白金又はパラジ
ウムの担持量は、 0.1〜10.0g/リットル、白金とパラジウム
を併用する場合には、合計で 0.1〜10.0g/リットルであるこ
とが好ましい。この白金又はパラジウムの担持量が0.1g
/リットル未満の場合、十分な触媒活性が得られない虞れが
ある。また、10.0g/リットルを超えると、それ以上白金又は
パラジウムの担持量を増加させても白金又はパラジウム
の粉成長が促進され、活性向上には寄与せず、高価とな
る。特に、白金又はパラジウムの担持量が 0.5〜 3.0g/
リットルである場合は、活性とコストの面で好ましい。
【００１１】本発明において用いる触媒におけるバリウ
ムの担持量は、0.05〜10.0mol/リットルであることが好まし
い。このバリウムの担持量が0.05mol/リットル未満の場合、
十分なＮＯx 浄化率を得ることができない虞れがあり、
また、10.0mol/リットルを超えると担体の表面積を低下させ
る虞れがある。さらに、好ましくは0.15mol/リットル〜1.0m
ol/リットル である。
ムの担持量は、0.05〜10.0mol/リットルであることが好まし
い。このバリウムの担持量が0.05mol/リットル未満の場合、
十分なＮＯx 浄化率を得ることができない虞れがあり、
また、10.0mol/リットルを超えると担体の表面積を低下させ
る虞れがある。さらに、好ましくは0.15mol/リットル〜1.0m
ol/リットル である。
【００１２】本発明において用いる触媒における第三金
属成分の担持量は、0.02〜10.0mol/リットルであることが好
ましい。この担持量が0.02mol/リットル未満の場合、十分な
ＮＯx 浄化率を得ることができない虞れがあり、また、
10.0mol/リットルを超えると担体の表面積を低下させる虞れ
がある。さらに、好ましくは0.05mol/リットル〜1.0mol/リット
ル である。
属成分の担持量は、0.02〜10.0mol/リットルであることが好
ましい。この担持量が0.02mol/リットル未満の場合、十分な
ＮＯx 浄化率を得ることができない虞れがあり、また、
10.0mol/リットルを超えると担体の表面積を低下させる虞れ
がある。さらに、好ましくは0.05mol/リットル〜1.0mol/リット
ル である。
【００１３】本発明において使用する排気ガス浄化用触
媒の製造方法については特に限定はないが、ＢａとＫな
どのアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＭｇの群から
選ばれた少なくとも一種の金属が固溶体ないしは複合酸
化物体を形成し、かつ白金及び／又はパラジウムと高分
散状態で結合している構造をもつ触媒を製造するのが望
ましい。例えば常法に従って調製したアルミナを含有す
るスラリー中に、適当な多孔質担体を浸漬してアルミナ
をコートし、乾燥焼成（例えば温度 600〜 700℃）後、
ジニトロジアンミン白金、テトラアンミン白金クロライ
ドなどの白金化合物の水溶液及び／又は硝酸パラジウ
ム、塩化パラジウムなどのパラジウム化合物水溶液に浸
漬し、乾燥焼成（例えば温度 200〜 500℃）して多孔質
担体に白金及び／又はバリウムを担持させる。次に酢酸
バリウムなどのバリウム化合物の水溶液と、アルカリ金
属の化合物（例えば酢酸塩）、鉄、ニッケル、コバルト
又はマグネシウムなどの金属化合物（例えば酢酸塩）の
水溶液との混合水溶液中に前記白金及び又はパラジウム
担持担体を浸漬し、乾燥焼成（例えば温度 600〜 700
℃）してＢａとアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＭ
ｇ並びに白金及び／又はパラジウムを高分散な結合状態
で担持させて製造することができる。
媒の製造方法については特に限定はないが、ＢａとＫな
どのアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＭｇの群から
選ばれた少なくとも一種の金属が固溶体ないしは複合酸
化物体を形成し、かつ白金及び／又はパラジウムと高分
散状態で結合している構造をもつ触媒を製造するのが望
ましい。例えば常法に従って調製したアルミナを含有す
るスラリー中に、適当な多孔質担体を浸漬してアルミナ
をコートし、乾燥焼成（例えば温度 600〜 700℃）後、
ジニトロジアンミン白金、テトラアンミン白金クロライ
ドなどの白金化合物の水溶液及び／又は硝酸パラジウ
ム、塩化パラジウムなどのパラジウム化合物水溶液に浸
漬し、乾燥焼成（例えば温度 200〜 500℃）して多孔質
担体に白金及び／又はバリウムを担持させる。次に酢酸
バリウムなどのバリウム化合物の水溶液と、アルカリ金
属の化合物（例えば酢酸塩）、鉄、ニッケル、コバルト
又はマグネシウムなどの金属化合物（例えば酢酸塩）の
水溶液との混合水溶液中に前記白金及び又はパラジウム
担持担体を浸漬し、乾燥焼成（例えば温度 600〜 700
℃）してＢａとアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＭ
ｇ並びに白金及び／又はパラジウムを高分散な結合状態
で担持させて製造することができる。
【００１４】本発明に係る排気ガス浄化方法に従って排
気ガスを浄化するにあたっては、エンジンの排気通路に
おいて触媒を設置する場所には特に限定はないが、例え
ば車両の床下、エンジン直下等に配置するのが好まし
い。また、三元触媒と組み合わせて用いても良い。
気ガスを浄化するにあたっては、エンジンの排気通路に
おいて触媒を設置する場所には特に限定はないが、例え
ば車両の床下、エンジン直下等に配置するのが好まし
い。また、三元触媒と組み合わせて用いても良い。
【００１５】本発明に係る浄化方法において、排気ガス
を触媒層に導入する空間速度（ＳＶ）には特に制限はな
いが、例えば 300,000hr-1以下の範囲が好ましい。
を触媒層に導入する空間速度（ＳＶ）には特に制限はな
いが、例えば 300,000hr-1以下の範囲が好ましい。
【００１６】
【作用】本発明に係る排気ガス浄化方法及びそれに用い
る排気ガス浄化用触媒が優れた排気ガス浄化効果を発揮
するメカニズムについては、未だ必ずしも明らかではな
いが、次のように考えられる。本発明に従って、（ｉ）
白金及び／又はパラジウム、（ii）バリウム及び（iii)
前記第三金属成分を多孔質担体に担持した触媒を用い、
これを希薄燃焼する内燃機関の排気通路に設置すると、
以下の実施例にも示すように、車両走行時に、ＣＯ，Ｈ
Ｃ及びＮＯx を高効率で浄化でき、しかも触媒の耐久試
験後のＮＯx 浄化率も良好である。
る排気ガス浄化用触媒が優れた排気ガス浄化効果を発揮
するメカニズムについては、未だ必ずしも明らかではな
いが、次のように考えられる。本発明に従って、（ｉ）
白金及び／又はパラジウム、（ii）バリウム及び（iii)
前記第三金属成分を多孔質担体に担持した触媒を用い、
これを希薄燃焼する内燃機関の排気通路に設置すると、
以下の実施例にも示すように、車両走行時に、ＣＯ，Ｈ
Ｃ及びＮＯx を高効率で浄化でき、しかも触媒の耐久試
験後のＮＯx 浄化率も良好である。
【００１７】本発明に係る排気ガス浄化方法に使用する
触媒の構成は、例えばアルミナなどの多孔質担体の表面
に（ｉ）白金及び／又はパラジウム、（ii）バリウム及
び（iii)前記第三金属成分が高分散状態で担持されてお
り、かかる構成の触媒は車両走行時のエンジン排出ガス
の組成変化に対して次のように作用するものと想定す
る。
触媒の構成は、例えばアルミナなどの多孔質担体の表面
に（ｉ）白金及び／又はパラジウム、（ii）バリウム及
び（iii)前記第三金属成分が高分散状態で担持されてお
り、かかる構成の触媒は車両走行時のエンジン排出ガス
の組成変化に対して次のように作用するものと想定す
る。
【００１８】触媒上の雰囲気が酸化雰囲気（リーン）の
状態の場合には、Ｐｔ及び／又はＰｄ上で一部のＮＯx
はＨＣによりＮ2 に還元される。しかし大部分のＮＯx
はＰｔ及び／又はＰｄ上からスピルオーバーして塩基性
のバリウム又はカリウムなどのアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｍｇ及びその複合体に吸着あるいは吸収され
る。
状態の場合には、Ｐｔ及び／又はＰｄ上で一部のＮＯx
はＨＣによりＮ2 に還元される。しかし大部分のＮＯx
はＰｔ及び／又はＰｄ上からスピルオーバーして塩基性
のバリウム又はカリウムなどのアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｍｇ及びその複合体に吸着あるいは吸収され
る。
【００１９】触媒上の雰囲気が理論空燃比（ストイキ）
近傍の状態、例えば１）希薄燃焼エンジンがアイドルの
状態の場合、２）車両加速時、３）強制的に触媒上の雰
囲気を理論空燃比あるいは還元雰囲気にする場合（触媒
の上流に還元剤を添加する場合）等の場合は、触媒上で
は主にＢａや第三金属成分に吸着あるいは吸収されてい
たＮＯx がＰｔ上に移動（逆スピルオーバー）し、排気
ガス中の還元ガス（ＣＯ，Ｈ2 ，ＨＣ）と反応し、ＮＯ
x はＮ2 に還元され、このとき、還元ガスも酸化浄化さ
れる。このような機構で、ＮＯx を吸収もしくは還元反
応により浄化するのが、この触媒の特徴である。
近傍の状態、例えば１）希薄燃焼エンジンがアイドルの
状態の場合、２）車両加速時、３）強制的に触媒上の雰
囲気を理論空燃比あるいは還元雰囲気にする場合（触媒
の上流に還元剤を添加する場合）等の場合は、触媒上で
は主にＢａや第三金属成分に吸着あるいは吸収されてい
たＮＯx がＰｔ上に移動（逆スピルオーバー）し、排気
ガス中の還元ガス（ＣＯ，Ｈ2 ，ＨＣ）と反応し、ＮＯ
x はＮ2 に還元され、このとき、還元ガスも酸化浄化さ
れる。このような機構で、ＮＯx を吸収もしくは還元反
応により浄化するのが、この触媒の特徴である。
【００２０】一方、排気ガス中には、燃料中に存在する
イオウなどにより、ＳＯ2 が含まれており、Ｂａ単独で
は、排気中のＳＯ2 とＯ2 とＨ2 ＯによりＢａＳＯ4 な
どのＮＯx 吸収能力を持たない化合物が生成し、長時間
の耐久性が不満足なものとなる。これに対し、本発明に
従って触媒中に、Ｂａと前記第三金属成分（例えばＫ）
を復活（共存）させることにより排気ガス中のＳＯ2 と
の反応により硫酸塩（例えばＫ2 Ｂａ（ＳＯ4 ）2 等の
複合硫酸塩）が生成し、この硫酸塩が低温度で分解ある
いは還元されてＮＯx に活性な、例えばＢａＯ，Ｋ
2 Ｏ，ＢａＫ2 Ｏ2等の物質になる状態になると考えら
れる。この分解された形になればＮＯx の吸着吸収効果
を発現することができ、高温耐久後でもＮＯx 浄化率を
高く保つことができる。本発明によれば、この様な機構
で、長時間ＮＯx 吸収力を持ち、高活性が維持されるも
のと思われる。さらに、複合によってＢａ，Ｋ又はその
他の第三金属成分の粒子径が細く、Ｐｔと高分散状態で
混合されることも複合効果の一つと考えられる。
イオウなどにより、ＳＯ2 が含まれており、Ｂａ単独で
は、排気中のＳＯ2 とＯ2 とＨ2 ＯによりＢａＳＯ4 な
どのＮＯx 吸収能力を持たない化合物が生成し、長時間
の耐久性が不満足なものとなる。これに対し、本発明に
従って触媒中に、Ｂａと前記第三金属成分（例えばＫ）
を復活（共存）させることにより排気ガス中のＳＯ2 と
の反応により硫酸塩（例えばＫ2 Ｂａ（ＳＯ4 ）2 等の
複合硫酸塩）が生成し、この硫酸塩が低温度で分解ある
いは還元されてＮＯx に活性な、例えばＢａＯ，Ｋ
2 Ｏ，ＢａＫ2 Ｏ2等の物質になる状態になると考えら
れる。この分解された形になればＮＯx の吸着吸収効果
を発現することができ、高温耐久後でもＮＯx 浄化率を
高く保つことができる。本発明によれば、この様な機構
で、長時間ＮＯx 吸収力を持ち、高活性が維持されるも
のと思われる。さらに、複合によってＢａ，Ｋ又はその
他の第三金属成分の粒子径が細く、Ｐｔと高分散状態で
混合されることも複合効果の一つと考えられる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例に従って、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定する
ものでないことはいうまでもない。以下の例において
「部」は特にことわらない限り「重量部」を示す。
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定する
ものでないことはいうまでもない。以下の例において
「部」は特にことわらない限り「重量部」を示す。
【００２２】実施例１ 担持量の異なるＰｔ／バリウム（Ｂａ）／カリウム
（Ｋ）／アルミナ（Ａｌ2Ｏ3 ）のハニカム触媒を調製
し、ＮＯx 浄化活性を比較した。 ａ） アルミナ・スラリーの調製 アルミナ粉末 100部に、アルミナゾル（アルミナ含有率
10重量％）70部、40重量％硝酸アルミニウム水溶液15部
および水30部を加えて攪拌混合し、コーティング用スラ
リーを調製した。
（Ｋ）／アルミナ（Ａｌ2Ｏ3 ）のハニカム触媒を調製
し、ＮＯx 浄化活性を比較した。 ａ） アルミナ・スラリーの調製 アルミナ粉末 100部に、アルミナゾル（アルミナ含有率
10重量％）70部、40重量％硝酸アルミニウム水溶液15部
および水30部を加えて攪拌混合し、コーティング用スラ
リーを調製した。
【００２３】ｂ） コーティング及び焼成 コージェライト製ハニカム担体を水に浸漬し、余分な水
を吹き払った後、上記ａ）で得られたスラリーに浸漬
し、取り出した後、余分なスラリーを吹き払い、温度80
℃で20分間乾燥し、更にこれを 600℃で１時間焼成し
た。アルミナのコート量はハニカムの体積１リットル当
り 120ｇであった。
を吹き払った後、上記ａ）で得られたスラリーに浸漬
し、取り出した後、余分なスラリーを吹き払い、温度80
℃で20分間乾燥し、更にこれを 600℃で１時間焼成し
た。アルミナのコート量はハニカムの体積１リットル当
り 120ｇであった。
【００２４】ｃ） Ｐｔの担持 上記のようにして得られたハニカムを、表１に示すＰｔ
担持量が得られるように調製した所定濃度のジニトロジ
アンミン白金の水溶液に浸漬し、 250℃で乾燥して表１
に示すＰｔの担持量を持つ触媒を調製した。
担持量が得られるように調製した所定濃度のジニトロジ
アンミン白金の水溶液に浸漬し、 250℃で乾燥して表１
に示すＰｔの担持量を持つ触媒を調製した。
【００２５】ｄ）表１に示すＢａ，Ｋの担持量が得られ
るように調製した所定濃度の酢酸バリウム水溶液と酢酸
カリウム水溶液の混合水溶液中に前記白金担持担体を浸
漬し、乾燥後、 600℃で１時間焼成し、表１の触媒 No.
１〜４の本発明の触媒を得た。比較触媒として No.５の
カリウムの担持されていない触媒も上記本発明触媒に準
じた方法で併せ調製した。
るように調製した所定濃度の酢酸バリウム水溶液と酢酸
カリウム水溶液の混合水溶液中に前記白金担持担体を浸
漬し、乾燥後、 600℃で１時間焼成し、表１の触媒 No.
１〜４の本発明の触媒を得た。比較触媒として No.５の
カリウムの担持されていない触媒も上記本発明触媒に準
じた方法で併せ調製した。
【００２６】 表１：調製触媒 ──────────────────────────────────── 担 持 量 触媒 No. Ｋ(mol/リットル) Ba(mol/リットル) Pt(g/リットル) １ 0.01 0.1 2.0 ２ 0.1 0.1 2.0 ３ 0.1 0.2 2.0 ４ 0.2 0.2 2.0 ５ 0 1.0 2.0 ────────────────────────────────────
【００２７】評価 上記触媒の浄化性能を下記条件で評価した（エミッショ
ン評価）。希薄燃焼エンジン(1.6リットル）搭載車両の
排気通路に上記触媒を設置し、10・15モード走行して、
ＮＯx の浄化率を測定し、結果を表２に示す。尚、耐久
触媒は、希薄燃焼エンジン(1.6リットル）の排気通路に
上記触媒を設置し、エンジンをＡ／Ｆ＝18、入りガス温
度 650℃で50時間運転したものである。
ン評価）。希薄燃焼エンジン(1.6リットル）搭載車両の
排気通路に上記触媒を設置し、10・15モード走行して、
ＮＯx の浄化率を測定し、結果を表２に示す。尚、耐久
触媒は、希薄燃焼エンジン(1.6リットル）の排気通路に
上記触媒を設置し、エンジンをＡ／Ｆ＝18、入りガス温
度 650℃で50時間運転したものである。
【００２８】 表２：評価結果 ──────────────────────────────────── 初期品の浄化率（％） 耐久品の浄化率（％） 触媒 No. ＮＯx ＮＯx １ 92 35 ２ 92 55 ３ 93 60 ４ 93 66 ５ 93 53 ────────────────────────────────────
【００２９】ジニトロジアンミン白金水溶液に代えて硝
酸パラジウム水溶液を用いた以外は、実施例１における
Ｐｔ／Ｂａ／Ｋ／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒と同様にし
てＰｄ／Ｂａ／Ｋ／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製
し、実施例１と同様にしてそのＮＯx 浄化活性を評価し
た。各成分の担持量及び結果を表３に示す。 表３：評価結果 ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Ｋ*1 Ba*1 Pd*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 90 36 ２ 0.1 0.1 2.0 92 53 ３ 0.1 0.2 2.0 91 51 ４ 0.2 0.2 2.0 92 60 ５ 0.0 1.0 2.0 92 48 ────────────────────────────────────*1 ： mlo/リットル*2 ： g/リットル
酸パラジウム水溶液を用いた以外は、実施例１における
Ｐｔ／Ｂａ／Ｋ／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒と同様にし
てＰｄ／Ｂａ／Ｋ／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製
し、実施例１と同様にしてそのＮＯx 浄化活性を評価し
た。各成分の担持量及び結果を表３に示す。 表３：評価結果 ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Ｋ*1 Ba*1 Pd*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 90 36 ２ 0.1 0.1 2.0 92 53 ３ 0.1 0.2 2.0 91 51 ４ 0.2 0.2 2.0 92 60 ５ 0.0 1.0 2.0 92 48 ────────────────────────────────────*1 ： mlo/リットル*2 ： g/リットル
【００３０】実施例３ 担持量の異なるＰｔ／バリウム／ニッケル／アルミナの
ハニカム触媒を調製し、ＮＯx 浄化活性を比較した。 ａ） アルミナ・スラリーの調製 アルミナ粉末 100部に、アルミナゾル（アルミナ含有率
10重量％）70部、40重量％硝酸アルミニウム水溶液15部
および水30部を加えて攪拌混合し、コーティング用スラ
リーを調製した。
ハニカム触媒を調製し、ＮＯx 浄化活性を比較した。 ａ） アルミナ・スラリーの調製 アルミナ粉末 100部に、アルミナゾル（アルミナ含有率
10重量％）70部、40重量％硝酸アルミニウム水溶液15部
および水30部を加えて攪拌混合し、コーティング用スラ
リーを調製した。
【００３１】ｂ） コーティング及び焼成 コージェライト性ハニカム担体を水に浸漬し、余分な水
を吹き払った後、上記ａ）で得られたスラリーに浸漬
し、取り出した後、余分なスラリーを吹き払い、温度80
℃で20分間乾燥し、更にそれを 600℃で１時間焼成し
た。アルミナのコート量はハニカムの体積１リットル当
たり 120ｇであった。
を吹き払った後、上記ａ）で得られたスラリーに浸漬
し、取り出した後、余分なスラリーを吹き払い、温度80
℃で20分間乾燥し、更にそれを 600℃で１時間焼成し
た。アルミナのコート量はハニカムの体積１リットル当
たり 120ｇであった。
【００３２】ｃ）Ｐｔの担持 上記のようにして得られたハニカムを、表４に示すＰｔ
担持量が得られるように調製した所定濃度のジニトロジ
アンミン白金の水溶液に浸漬し、 250℃で乾燥して表４
に示すＰｔの担持量を持つ触媒を調製した。
担持量が得られるように調製した所定濃度のジニトロジ
アンミン白金の水溶液に浸漬し、 250℃で乾燥して表４
に示すＰｔの担持量を持つ触媒を調製した。
【００３３】ｄ）表４に示すＢａ，Ｎｉの担持量が得ら
れるように調製した所定濃度の酢酸バリウム水溶液と酢
酸ニッケル水溶液の混合水溶液中に前記白金担持担体を
浸漬し、乾燥後、 600℃で１時間焼成し、表４の触媒 N
o.１〜４の本発明の触媒を得た。比較触媒として No.５
の触媒も上記本発明触媒に準じた方法で併せ調製した。
れるように調製した所定濃度の酢酸バリウム水溶液と酢
酸ニッケル水溶液の混合水溶液中に前記白金担持担体を
浸漬し、乾燥後、 600℃で１時間焼成し、表４の触媒 N
o.１〜４の本発明の触媒を得た。比較触媒として No.５
の触媒も上記本発明触媒に準じた方法で併せ調製した。
【００３４】 表４：調製触媒 ──────────────────────────────────── 担 持 量 触媒 No. Ni(mol/リットル) Ba(mol/リットル) Pt(g/リットル) １ 0.01 0.1 2.0 ２ 0.1 0.1 2.0 ３ 0.1 0.2 2.0 ４ 0.2 0.2 2.0 ５ 0 1.0 2.0 ────────────────────────────────────
【００３５】評価 上記触媒の浄化性能を下記条件で評価した（エミッショ
ン評価）。希薄燃焼エンジン(1.6リットル）搭載車両の
排気通路に上記触媒を設置し、10・15モード走行して、
ＮＯx の浄化率を測定し、結果を表５に示す。尚、耐久
触媒は、希薄燃焼エンジン(1.6リットル）の排気通路に
上記触媒を設置し、エンジンをＡ／Ｆ＝18、入りガス温
度 650℃で50時間運転したものである。
ン評価）。希薄燃焼エンジン(1.6リットル）搭載車両の
排気通路に上記触媒を設置し、10・15モード走行して、
ＮＯx の浄化率を測定し、結果を表５に示す。尚、耐久
触媒は、希薄燃焼エンジン(1.6リットル）の排気通路に
上記触媒を設置し、エンジンをＡ／Ｆ＝18、入りガス温
度 650℃で50時間運転したものである。
【００３６】 表５：評価結果 ──────────────────────────────────── 初期品の浄化率（％） 耐久品の浄化率（％） 触媒 No. ＮＯx ＮＯx １ 92 30 ２ 92 55 ３ 93 57 ４ 93 63 ５ 93 53 ────────────────────────────────────
【００３７】実施例４ 実施例１と同様にして担持量の異なるＰｔ／Ｂａ／Ｃｓ
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表６に示す。 表 ６ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Cs*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 93 35 ２ 0.1 0.1 2.0 92 57 ３ 0.1 0.2 2.0 94 60 ４ 0.2 0.2 2.0 94 68 ５ 10.0 0.1 2.0 72 21 ６ 11.0 0.1 2.0 52 19 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表６に示す。 表 ６ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Cs*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 93 35 ２ 0.1 0.1 2.0 92 57 ３ 0.1 0.2 2.0 94 60 ４ 0.2 0.2 2.0 94 68 ５ 10.0 0.1 2.0 72 21 ６ 11.0 0.1 2.0 52 19 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
【００３８】実施例５ 実施例１と同様にして担持量の異なるＰｔ／Ｂａ／Ｌｉ
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表７に示す。 表 ７ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Li*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 91 28 ２ 0.1 0.1 2.0 93 59 ３ 0.1 0.2 2.0 93 64 ４ 0.2 0.2 2.0 94 66 ５ 10.0 0.1 2.0 79 23 ６ 11.0 0.1 2.0 61 21 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表７に示す。 表 ７ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Li*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 91 28 ２ 0.1 0.1 2.0 93 59 ３ 0.1 0.2 2.0 93 64 ４ 0.2 0.2 2.0 94 66 ５ 10.0 0.1 2.0 79 23 ６ 11.0 0.1 2.0 61 21 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
【００３９】実施例６ 実施例１と同様にして担持量の異なるＰｔ／Ｂａ／Ｎａ
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表８に示す。 表 ８ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Na*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.1 0.1 2.0 92 58 ２ 0.1 0.2 2.0 94 62 ３ 0.2 0.2 2.0 94 68 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表８に示す。 表 ８ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Na*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.1 0.1 2.0 92 58 ２ 0.1 0.2 2.0 94 62 ３ 0.2 0.2 2.0 94 68 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
【００４０】実施例７ 実施例１と同様にして担持量の異なるＰｔ／Ｂａ／Ｆｅ
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表９に示す。 表 ９ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Fe*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.1 0.1 2.0 90 57 ２ 0.1 0.2 2.0 92 55 ３ 0.2 0.2 2.0 91 62 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表９に示す。 表 ９ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Fe*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.1 0.1 2.0 90 57 ２ 0.1 0.2 2.0 92 55 ３ 0.2 0.2 2.0 91 62 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
【００４１】実施例８ 実施例１と同様にして担持量の異なるＰｔ／Ｂａ／Ｃｏ
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表10に示す 表 １０ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Co*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.1 0.1 2.0 92 56 ２ 0.1 0.2 2.0 92 55 ３ 0.2 0.2 2.0 93 64 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表10に示す 表 １０ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Co*1 Ba*1 Pt*2 初期品 耐久品 １ 0.1 0.1 2.0 92 56 ２ 0.1 0.2 2.0 92 55 ３ 0.2 0.2 2.0 93 64 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル
【００４２】上記結果から本発明に係る排気ガス浄化方
法は希薄燃焼エンジンを搭載した車両から排出されるＮ
Ｏx の耐久後も劣化が少なく、効率よく排気ガスを浄化
することが明らかである。特に、Ｂａの担持量が0.15〜
1.0mol/リットル、Ｋ又はＮｉなどの第三金属成分の担持量
が0.05〜 1.0mol/リットル、白金及び／又はパラジウムの担
持量が 0.5〜 7.0ｇ／リットルが好ましい。
法は希薄燃焼エンジンを搭載した車両から排出されるＮ
Ｏx の耐久後も劣化が少なく、効率よく排気ガスを浄化
することが明らかである。特に、Ｂａの担持量が0.15〜
1.0mol/リットル、Ｋ又はＮｉなどの第三金属成分の担持量
が0.05〜 1.0mol/リットル、白金及び／又はパラジウムの担
持量が 0.5〜 7.0ｇ／リットルが好ましい。
【００４３】実施例９ 実施例１と同様にして担持量の異なるＰｔ／Ｂａ／Ｍｇ
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表11に示す。 表 １１ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Mg*1 Ba*1 Pt*2 Rh*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 ─ 92 34 ２ 0.1 0.1 2.0 ─ 94 58 ３ 0.1 0.2 2.0 ─ 95 62 ４ 0.2 0.2 2.0 ─ 95 69 ５ 10.0 0.1 2.0 ─ 73 24 ６ 11.0 0.1 2.0 0.1*3 58 19 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル*3 ：硝酸ロジウム水溶液から担持させた
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表11に示す。 表 １１ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Mg*1 Ba*1 Pt*2 Rh*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 ─ 92 34 ２ 0.1 0.1 2.0 ─ 94 58 ３ 0.1 0.2 2.0 ─ 95 62 ４ 0.2 0.2 2.0 ─ 95 69 ５ 10.0 0.1 2.0 ─ 73 24 ６ 11.0 0.1 2.0 0.1*3 58 19 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル*3 ：硝酸ロジウム水溶液から担持させた
【００４４】実施例10 実施例１と同様にして担持量の異なるＰｔ／Ｂａ／Ｍｇ
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表12に示す。 表 １２ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Mg*1 Ba*1 Pt*2 Rh*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 ─ 90 32 ２ 0.1 0.1 2.0 ─ 92 53 ３ 0.1 0.2 2.0 ─ 92 51 ４ 0.2 0.2 2.0 ─ 90 62 ５ 0.0 1.0 2.0 0.1*3 92 46 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル*3 ：硝酸ロジウム水溶液から担持させた
／Ａｌ2 Ｏ3 のハニカム触媒を調製し、実施例１と同様
にしてそのＮＯx 浄化活性を評価した。各成分の担持量
及び結果を表12に示す。 表 １２ ──────────────────────────────────── 担 持 量 ＮＯx 浄化率（％） 触媒 No. Mg*1 Ba*1 Pt*2 Rh*2 初期品 耐久品 １ 0.01 0.1 2.0 ─ 90 32 ２ 0.1 0.1 2.0 ─ 92 53 ３ 0.1 0.2 2.0 ─ 92 51 ４ 0.2 0.2 2.0 ─ 90 62 ５ 0.0 1.0 2.0 0.1*3 92 46 ────────────────────────────────────*1 ： mol/リットル*2 ： g/リットル*3 ：硝酸ロジウム水溶液から担持させた
【００４５】
【発明の効果】実際の運転において、自動車は加減速を
繰り返して使用されるのが現状である。かかる状況下に
排出される排気ガスに対し、本発明によれば、Ｐｔ及び
／又はＰｄの電子状態をバリウム又はアルカリ金属、
鉄、ニッケル、コバルト、マグネシウムなどの第三金属
成分によりコントロールすることにより、ＨＣとＮＯx
との反応活性を向上させることができ、更に、バリウム
及びカリウムなどのアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ又
はＭｇのＮＯx 吸着特性を利用し、加減速におけるＮＯ
x 浄化率を大きく向上させることができる。従って、酸
素過剰の排気ガス中のＣＯ及びＨＣを十分に浄化したも
とで、同排気ガス中の窒素酸化物を効率よく浄化するこ
とができることは明らかである。
繰り返して使用されるのが現状である。かかる状況下に
排出される排気ガスに対し、本発明によれば、Ｐｔ及び
／又はＰｄの電子状態をバリウム又はアルカリ金属、
鉄、ニッケル、コバルト、マグネシウムなどの第三金属
成分によりコントロールすることにより、ＨＣとＮＯx
との反応活性を向上させることができ、更に、バリウム
及びカリウムなどのアルカリ金属、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ又
はＭｇのＮＯx 吸着特性を利用し、加減速におけるＮＯ
x 浄化率を大きく向上させることができる。従って、酸
素過剰の排気ガス中のＣＯ及びＨＣを十分に浄化したも
とで、同排気ガス中の窒素酸化物を効率よく浄化するこ
とができることは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷澤 恒幸 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 金沢 孝明 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 竹島 伸一 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 田中 俊明 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 松本 伸一 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 井口 哲 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 加藤 健治 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 笠原 光一 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内 (72)発明者 立石 修士 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内 (72)発明者 村木 秀昭 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 酸素過剰雰囲気下における排気ガス中の
一酸化炭素、炭化水素および窒素酸化物を同時に浄化し
て排気ガスを浄化する方法において、酸素過剰の排気ガ
スを、多孔質体からなる担体に（ｉ）白金及びパラジウ
ムの少なくとも一種の金属、（ii）バリウム並びに (ii
i)アルカリ金属、鉄、ニッケル、コバルト及びマグネシ
ウムの群から選ばれた少なくとも一種の金属を担持して
なる排気ガス浄化用触媒と接触させることを特徴とする
排気ガス浄化方法。
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