JPH06135920A - ニトリル化合物の製造方法 - Google Patents
ニトリル化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH06135920A JPH06135920A JP14822392A JP14822392A JPH06135920A JP H06135920 A JPH06135920 A JP H06135920A JP 14822392 A JP14822392 A JP 14822392A JP 14822392 A JP14822392 A JP 14822392A JP H06135920 A JPH06135920 A JP H06135920A
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- JP
- Japan
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- alkoxyimidoyl
- compound
- nitrile
- halide
- Prior art date
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有す
る化合物類を光照射するだけでニトリル類を合成する新
規な方法を提供すること。 【構成】 Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有す
る化合物を光照射することによって、そのＮ−アルコキ
シイミドイルハライド基をニトリル基に変換することを
特徴とするニトリル化合物の製造方法。本発明により同
一分子中にアミド基、アルコール、カルボキシル基など
の基が存在していてもそれらの基に影響を与える事な
く、Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有する化合
物からニトリル化合物を合成することができる。
る化合物類を光照射するだけでニトリル類を合成する新
規な方法を提供すること。 【構成】 Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有す
る化合物を光照射することによって、そのＮ−アルコキ
シイミドイルハライド基をニトリル基に変換することを
特徴とするニトリル化合物の製造方法。本発明により同
一分子中にアミド基、アルコール、カルボキシル基など
の基が存在していてもそれらの基に影響を与える事な
く、Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有する化合
物からニトリル化合物を合成することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボン酸から容易に
導けるＮ−アルコキシイミドイルハライド化合物を原料
とするニトリル化合物の新規な製造方法に関する。
導けるＮ−アルコキシイミドイルハライド化合物を原料
とするニトリル化合物の新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ニトリル基は有機合成上重要な官能基で
あり、これまでニトリル基への変換方法は種々発表され
ている。出発原料にもよるが、一般には脱水剤、ハロゲ
ン化剤などを使用する場合が多く、これらの試薬と反応
する官能基が分子中に共存すると目的とするニトリルを
簡単に合成することはできない。
あり、これまでニトリル基への変換方法は種々発表され
ている。出発原料にもよるが、一般には脱水剤、ハロゲ
ン化剤などを使用する場合が多く、これらの試薬と反応
する官能基が分子中に共存すると目的とするニトリルを
簡単に合成することはできない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】Ｎ−アルコキシイミド
イルハライド基とはＮ−アルコキシイミドイルハライド
基の炭素原子にハロゲンが置換した基であり、式−Ｃ
（Ｘ）＝Ｎ−ＯＲ（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ
はアルキル基等である。）で表される。本発明は、Ｎ−
アルコキシイミドイルハライド基を有する化合物類を光
照射するだけでニトリル類を合成する新規な方法を提供
することを目的とする。さらに、原料化合物中に、従来
使用されているニトリル化の試薬と反応してしまう官能
基が存在している場合でも、それらの基には影響を与え
る事なくニトリル化合物を合成する方法を提供すること
を目的とする。
イルハライド基とはＮ−アルコキシイミドイルハライド
基の炭素原子にハロゲンが置換した基であり、式−Ｃ
（Ｘ）＝Ｎ−ＯＲ（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ
はアルキル基等である。）で表される。本発明は、Ｎ−
アルコキシイミドイルハライド基を有する化合物類を光
照射するだけでニトリル類を合成する新規な方法を提供
することを目的とする。さらに、原料化合物中に、従来
使用されているニトリル化の試薬と反応してしまう官能
基が存在している場合でも、それらの基には影響を与え
る事なくニトリル化合物を合成する方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記を目
的に鋭意検討した結果、光反応によって収率よくニトリ
ル化合物を得る方法を見い出し、本発明を完成した。本
発明は、Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有する
化合物を光照射することによって、そのＮ−アルコキシ
イミドイルハライド基をニトリル基に変換することを特
徴とするニトリル化合物の製造方法である。
的に鋭意検討した結果、光反応によって収率よくニトリ
ル化合物を得る方法を見い出し、本発明を完成した。本
発明は、Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有する
化合物を光照射することによって、そのＮ−アルコキシ
イミドイルハライド基をニトリル基に変換することを特
徴とするニトリル化合物の製造方法である。
【０００５】本発明において、Ｎ−アルコキシイミドイ
ルハライド基を有する化合物は、式Ｒ’−Ｃ（Ｘ）＝Ｎ
−ＯＲで表すことができる。式中のＯＲで表されるアル
コキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、ブトキシ基などの低級アルコキシ基であっても、ベ
ンジルオキシ基などのアラアルコキシ基であってもよ
い。式中のＸで表されるハロゲン原子は、クロル、ブロ
ム、ヨウ素原子などである。式中のＲ’で表される基
は、脂肪族、芳香族、複素環族のいずれの基であっても
よい。すなわち、本発明の製造方法はＮ−アルコキシイ
ミドイルハライド基を光反応によってシアノ基に変換す
る方法を提供するものであるから、Ｒ’で表される基は
光反応によって他に変換されないものであればいかなる
基であってもよい。それらを例示すれば、たとえばアル
キル基、シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、
ベンジル基、フェネチル基、ピリジル基、ピロリジル
基、ピペリジル基、キノリル基など、およびこれらが低
級アルコキシ基、低級アルキル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミド基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、水酸基、ヒドロキシメチル基などの官能基の１以
上で置換されている基などを挙げることができる。
ルハライド基を有する化合物は、式Ｒ’−Ｃ（Ｘ）＝Ｎ
−ＯＲで表すことができる。式中のＯＲで表されるアル
コキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、ブトキシ基などの低級アルコキシ基であっても、ベ
ンジルオキシ基などのアラアルコキシ基であってもよ
い。式中のＸで表されるハロゲン原子は、クロル、ブロ
ム、ヨウ素原子などである。式中のＲ’で表される基
は、脂肪族、芳香族、複素環族のいずれの基であっても
よい。すなわち、本発明の製造方法はＮ−アルコキシイ
ミドイルハライド基を光反応によってシアノ基に変換す
る方法を提供するものであるから、Ｒ’で表される基は
光反応によって他に変換されないものであればいかなる
基であってもよい。それらを例示すれば、たとえばアル
キル基、シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、
ベンジル基、フェネチル基、ピリジル基、ピロリジル
基、ピペリジル基、キノリル基など、およびこれらが低
級アルコキシ基、低級アルキル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミド基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、水酸基、ヒドロキシメチル基などの官能基の１以
上で置換されている基などを挙げることができる。
【０００６】光照射は、３００ｎｍ以下の波長のＵＶを
発する水銀灯、たとえば３２Ｗ低圧水銀灯（理工科学産
業製ＵＶＬ−３２−ＬＰＡ）を用い、通常氷冷下で行
う。溶媒はメタノール、ヘキサン、酢酸エチル、アセト
ニトリルなどが用いられるが、メタノールが最適であ
る。発生するＨＸ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒなど）を中和するた
めに、等モルの炭酸ナトリウムを混入しておくと反応は
より円滑に行われる。ハライドはブロマイドが収率がよ
い。なお、式Ｒ’−Ｃ（Ｘ）＝Ｎ−ＯＲで表されるＮ−
アルコキシイミドイルハライド基を有する化合物は、
Ｒ’−ＣＯＯＨで表されるカルボン酸をＮ−アルコキシ
アミド化し、次いでハロゲン化することによって容易に
製造することができる。
発する水銀灯、たとえば３２Ｗ低圧水銀灯（理工科学産
業製ＵＶＬ−３２−ＬＰＡ）を用い、通常氷冷下で行
う。溶媒はメタノール、ヘキサン、酢酸エチル、アセト
ニトリルなどが用いられるが、メタノールが最適であ
る。発生するＨＸ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒなど）を中和するた
めに、等モルの炭酸ナトリウムを混入しておくと反応は
より円滑に行われる。ハライドはブロマイドが収率がよ
い。なお、式Ｒ’−Ｃ（Ｘ）＝Ｎ−ＯＲで表されるＮ−
アルコキシイミドイルハライド基を有する化合物は、
Ｒ’−ＣＯＯＨで表されるカルボン酸をＮ−アルコキシ
アミド化し、次いでハロゲン化することによって容易に
製造することができる。
【０００７】
【発明の効果】本発明により、同一分子中にアミド基、
アルコール、カルボキシル基などの基が存在していても
それらの基に影響を与える事なく、Ｎ−アルコキシイミ
ドイルハライド基を有する化合物からニトリル化合物を
合成することができる。さらに、Ｎ−アルコキシイミド
イルハライド基は化学的に安定で、酸、アルカリ加水分
解、ＬｉＡｌＨ4還元に抵抗し、チオニルクロリドなど
のハロゲン化試薬とも反応しないので、反応工程の長い
有機合成に際して、初期段階にＮ−アルコキシイミドイ
ルハライド基を合成し、数工程の化学反応を経て、それ
をニトリルに光変換することが可能である。また、この
光照射の条件下で変化する官能基は他に殆ど存在しない
ことも本発明の有用性を高めるものである。
アルコール、カルボキシル基などの基が存在していても
それらの基に影響を与える事なく、Ｎ−アルコキシイミ
ドイルハライド基を有する化合物からニトリル化合物を
合成することができる。さらに、Ｎ−アルコキシイミド
イルハライド基は化学的に安定で、酸、アルカリ加水分
解、ＬｉＡｌＨ4還元に抵抗し、チオニルクロリドなど
のハロゲン化試薬とも反応しないので、反応工程の長い
有機合成に際して、初期段階にＮ−アルコキシイミドイ
ルハライド基を合成し、数工程の化学反応を経て、それ
をニトリルに光変換することが可能である。また、この
光照射の条件下で変化する官能基は他に殆ど存在しない
ことも本発明の有用性を高めるものである。
【０００８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例１ Ｚ−Ｎ−メトキシ−３−フェニルプロパンイミドイルブ
ロミド（３００ｍｇ，１．２４ミリモル）と炭酸ナトリ
ウム（６９ｍｇ，０．６５ミリモル）をメタノール（４
０ｍｌ）に溶かし、アルゴンガスで置換した石英容器中
で氷冷下３２Ｗ低圧水銀灯を用い１．５時間照射した。
反応後、溶媒を留去し、残渣を酢酸エチル（４０ｍｌ）
に溶かし、有機層を飽和食塩水（２０ｍｌ）で洗い芒硝
乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲル（１５
ｇ）のカラムで展開溶媒にヘキサン−酢酸エチル（２
０：１）を用いて精製し、３−フェニルプロピオニトリ
ル（１２６ｍｇ，収率８１．３％）を得た。
に説明する。 実施例１ Ｚ−Ｎ−メトキシ−３−フェニルプロパンイミドイルブ
ロミド（３００ｍｇ，１．２４ミリモル）と炭酸ナトリ
ウム（６９ｍｇ，０．６５ミリモル）をメタノール（４
０ｍｌ）に溶かし、アルゴンガスで置換した石英容器中
で氷冷下３２Ｗ低圧水銀灯を用い１．５時間照射した。
反応後、溶媒を留去し、残渣を酢酸エチル（４０ｍｌ）
に溶かし、有機層を飽和食塩水（２０ｍｌ）で洗い芒硝
乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲル（１５
ｇ）のカラムで展開溶媒にヘキサン−酢酸エチル（２
０：１）を用いて精製し、３−フェニルプロピオニトリ
ル（１２６ｍｇ，収率８１．３％）を得た。
【０００９】実施例１と同様に、各種のＮ−アルコキシ
イミドイルハライド類を光照射しニトリル合成を行い、
式Ｒ’−ＣＮで表される化合物を得た。結果を実施例１
の結果も含め、表１に示した。
イミドイルハライド類を光照射しニトリル合成を行い、
式Ｒ’−ＣＮで表される化合物を得た。結果を実施例１
の結果も含め、表１に示した。
【００１０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/37 9357−4Ｈ 255/57 9357−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】Ｎ−アルコキシイミドイルハライド基を有
する化合物を光照射することによって、そのＮ−アルコ
キシイミドイルハライド基をニトリル基に変換すること
を特徴とするニトリル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14822392A JPH06135920A (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | ニトリル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14822392A JPH06135920A (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | ニトリル化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135920A true JPH06135920A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=15448034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14822392A Pending JPH06135920A (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | ニトリル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06135920A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110032261A (ko) * | 2009-09-22 | 2011-03-30 | 삼성전자주식회사 | 인쇄롤 제조방법 및 이를 이용한 패턴 형성방법 |
-
1992
- 1992-05-14 JP JP14822392A patent/JPH06135920A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110032261A (ko) * | 2009-09-22 | 2011-03-30 | 삼성전자주식회사 | 인쇄롤 제조방법 및 이를 이용한 패턴 형성방법 |
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