JPH01265066A - α−ジアゾアセト酢酸エステル及びその製造方法 - Google Patents
α−ジアゾアセト酢酸エステル及びその製造方法Info
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- JPH01265066A JPH01265066A JP9173788A JP9173788A JPH01265066A JP H01265066 A JPH01265066 A JP H01265066A JP 9173788 A JP9173788 A JP 9173788A JP 9173788 A JP9173788 A JP 9173788A JP H01265066 A JPH01265066 A JP H01265066A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/02—Direct bleach-out processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規化学物質に係り、更に詳しくは、α−ジ
アゾアセト酢酸エステル及びその製造方法に関する。
アゾアセト酢酸エステル及びその製造方法に関する。
ジアゾケトン化合物としては１例えばビー・デイ−・グ
ランドらが、アイ・イー・イー・イー・トランザクショ
ン オン エレクトロン ディバイシズ、第２８巻、第
１３００頁〜１３０５頁（１９８１）（Ｂ−Ｄ、 Ｇ
ｒａｎｔ ｅｔ ａｌ、、 ＩＥＩＥＥ Ｔｒ
ａｎｓ、 ＥｌｅｃｔｒｏｎＤｅｖｉｃｅｓ、 ＥＤ
−２８，１３０（１−１３０５（１９８１））で述べら
れているように、５−ジアゾメルドラム酸及びその誘導
体が知られている。これらの化合物は、３００ｎｍ以下
（具体的には２５４ｎｍ）の光（ｄｅｅｐ Ｕ Ｖ ）
に感応することから光゛感応性材料として有望視されて
いる。
ランドらが、アイ・イー・イー・イー・トランザクショ
ン オン エレクトロン ディバイシズ、第２８巻、第
１３００頁〜１３０５頁（１９８１）（Ｂ−Ｄ、 Ｇ
ｒａｎｔ ｅｔ ａｌ、、 ＩＥＩＥＥ Ｔｒ
ａｎｓ、 ＥｌｅｃｔｒｏｎＤｅｖｉｃｅｓ、 ＥＤ
−２８，１３０（１−１３０５（１９８１））で述べら
れているように、５−ジアゾメルドラム酸及びその誘導
体が知られている。これらの化合物は、３００ｎｍ以下
（具体的には２５４ｎｍ）の光（ｄｅｅｐ Ｕ Ｖ ）
に感応することから光゛感応性材料として有望視されて
いる。
上記従来の化合物は、 ２５４ｎｍに感光ピークを有す
るため、短波長の光を光源とする光感応材を用いたリソ
グラフィーにおける。ポジ型ホトレジスト材として有用
性は高いが、露光後の現像処理に要求される現像液に対
する溶解性が乏しく、また、昇華性があるなど実用上解
決すべき課題が残され、その改善が強く望まれていた。
るため、短波長の光を光源とする光感応材を用いたリソ
グラフィーにおける。ポジ型ホトレジスト材として有用
性は高いが、露光後の現像処理に要求される現像液に対
する溶解性が乏しく、また、昇華性があるなど実用上解
決すべき課題が残され、その改善が強く望まれていた。
本発明の目的は上記課題を解決することにあり、その第
１の目的は３００ｎｍ以下の光に感応し、かつポジ型ホ
トレジストに応用したとき現像液に良く溶がし、昇華性
のない新規な感光材と成り得る属性を有するα−ジアゾ
アセト酢酸エステルから成る新規化学物質を提供するこ
とにあり、第２の目的は上記新規化学物質の製造方法を
提供することにある。
１の目的は３００ｎｍ以下の光に感応し、かつポジ型ホ
トレジストに応用したとき現像液に良く溶がし、昇華性
のない新規な感光材と成り得る属性を有するα−ジアゾ
アセト酢酸エステルから成る新規化学物質を提供するこ
とにあり、第２の目的は上記新規化学物質の製造方法を
提供することにある。
上記第１の目的は、下記の化学構造式（１）〜（４）で
表わせるいずれか１種の化合物から成ることを特徴とす
るα−ジアゾアセト酢酸エステルによって達成される。
表わせるいずれか１種の化合物から成ることを特徴とす
るα−ジアゾアセト酢酸エステルによって達成される。
ＣＨ２Ｘ
（１） ＸＨ２Ｃ−Ｃ−ＣＨ２Ｘ。
ＣＨ２Ｘ
ただし、Ｘはα−ジアゾアセト酢酸エステル基また、上
記第２の目的は、ペンタエリトリトール、ジペンタエリ
トリトール、１，４−シクロヘキサンジオール及びイノ
シトールから成る群から選択されたいずれか１種の飽和
脂肪族多価アルコールとジケテンとを、ｐ−ジオキサン
溶媒中、ｐ−トルエンスルホン酸触媒下で反応させて前
記飽和脂肪族多価アルコールのアセト酢酸エステルを中
間体として製造する工程と、前記中間体とＰ−トルエン
スルホニルアジド及びトリエチルアミンとをアセトニト
リル溶媒中で反応させ前記中間体をジアゾ化する工程と
から成ることを特徴とするα−ジアゾアセト酢酸エステ
ルの製造方法によって達成される。
記第２の目的は、ペンタエリトリトール、ジペンタエリ
トリトール、１，４−シクロヘキサンジオール及びイノ
シトールから成る群から選択されたいずれか１種の飽和
脂肪族多価アルコールとジケテンとを、ｐ−ジオキサン
溶媒中、ｐ−トルエンスルホン酸触媒下で反応させて前
記飽和脂肪族多価アルコールのアセト酢酸エステルを中
間体として製造する工程と、前記中間体とＰ−トルエン
スルホニルアジド及びトリエチルアミンとをアセトニト
リル溶媒中で反応させ前記中間体をジアゾ化する工程と
から成ることを特徴とするα−ジアゾアセト酢酸エステ
ルの製造方法によって達成される。
本発明のα−ジアゾアセト酢酸エステルは、１個のα−
ジアゾアセト酢酸エステル基 ル吸光係数ｉ ７６００〜７７００の光吸収を持つが、
紫外線照射すると、窒素が脱離しケテンが生じ、これは
水とすぐに反応してカルボン酸となってＥが約７００程
度まで減少し、大きなブリーチング作用を示す。本発明
のα−ジアゾアセト酢酸エステルは溶解性も良く、エス
テル系、ケトン系、ハロゲン系有機溶媒に可溶である。
ジアゾアセト酢酸エステル基 ル吸光係数ｉ ７６００〜７７００の光吸収を持つが、
紫外線照射すると、窒素が脱離しケテンが生じ、これは
水とすぐに反応してカルボン酸となってＥが約７００程
度まで減少し、大きなブリーチング作用を示す。本発明
のα−ジアゾアセト酢酸エステルは溶解性も良く、エス
テル系、ケトン系、ハロゲン系有機溶媒に可溶である。
また昇華性も見られない。従って、本発明のα−ジアゾ
アセト酢酸エステルは、樹脂等との組成物として成膜で
き、光感応性材料として、例えば、フォトレジストの感
光剤として極めて有用である。
アセト酢酸エステルは、樹脂等との組成物として成膜で
き、光感応性材料として、例えば、フォトレジストの感
光剤として極めて有用である。
本発明のα−ジアゾアセト酢酸エステルは、α−ジアゾ
アセト酢酸エステル基 ３００ｎｍ以下の紫外線（通称ｄｅｅρＵＶ）と効率よ
く反応する。
アセト酢酸エステル基 ３００ｎｍ以下の紫外線（通称ｄｅｅρＵＶ）と効率よ
く反応する。
し、Ｒはアルキル基を含む残基）、光反応により窒素が
脱離しケテンを生成し、これが水と反応してカルボン酸
となり可溶性を示す反応式を以下に模式的に示す。
脱離しケテンを生成し、これが水と反応してカルボン酸
となり可溶性を示す反応式を以下に模式的に示す。
実施例１
この例は下記の構造式（１）から成る本発明の新規α−
ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので、合成法として
は、飽和脂肪族多価アルコールとして、ペンタエリトリ
トール Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）４ を用い、のエステルを生
成し、この中間体をジアゾ化して目的の生成物を得たも
のである。具体的な合成法及び目的生成物の同定並びに
その属性（感光特性）につき以下詳述する。
ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので、合成法として
は、飽和脂肪族多価アルコールとして、ペンタエリトリ
トール Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）４ を用い、のエステルを生
成し、この中間体をジアゾ化して目的の生成物を得たも
のである。具体的な合成法及び目的生成物の同定並びに
その属性（感光特性）につき以下詳述する。
還流管１滴下ロートおよび攪拌子を備えた１００ｎ＋ｕ
３０フラスコに、ペンタエリトリトール２．７２ｇ （
０，０２０ｍｏ ｎ ）、触媒量のｐ−トルエンスルホ
ン酸−水和物、１，４−ジオキサン１０ＩＩＩＱを入れ
、加熱しながらジケテン７．０６ ｇ （０，０８４ｍ
ｏ Ｑ ）の１，４−ジオキサン１０＋ａ Ｑ溶液を４
０分間で滴下し、その後、２時間熟成する。溶媒を減圧
留去した後、クロロホルム溶液とし水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥する。クロロホルムを留去すると赤褐色
油状物が得られる。酢酸エチル：ヘキサン＝４＝１溶液
とし、シリカゲル層を通し、溶媒を留去すると、目的化
合物の前駆体（中間体）である、アセト酢酸エステルを
黄色油状物として４．７７ ｇ （０，０１ｉｏ１２）
得た。次に、これを、トリエチルアミン５．４ｍ Ｑ
（０，０４ｍｏ Ｑ ）、アセトニトリル２０ｍ Ｑ溶
液とする。これにｐ−トルエンスルホニルアジド８．０
ｇ （０，０４ｍｏ Ｑ ）のアセトニトリルｌｏｗ
Ｑ溶液を滴下し、室温で攪拌する。２〜３時間後、溶媒
を留去し、クロロホルム溶液とし、水酸化カリウム水溶
′液でよく振り、反応で生成したｐ−トルエンスルホ
ニルアミドを除いた後、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。溶媒留去後、残渣の黄色油状物をシリカゲルシ
ョートカラムに通し、得られた固体を酢酸エチル−ヘキ
サンから再結晶し、純粋な目的化合物を、薄黄色結晶と
して１．８２ｇ （０，００３２園ｏｎ）得た。
３０フラスコに、ペンタエリトリトール２．７２ｇ （
０，０２０ｍｏ ｎ ）、触媒量のｐ−トルエンスルホ
ン酸−水和物、１，４−ジオキサン１０ＩＩＩＱを入れ
、加熱しながらジケテン７．０６ ｇ （０，０８４ｍ
ｏ Ｑ ）の１，４−ジオキサン１０＋ａ Ｑ溶液を４
０分間で滴下し、その後、２時間熟成する。溶媒を減圧
留去した後、クロロホルム溶液とし水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥する。クロロホルムを留去すると赤褐色
油状物が得られる。酢酸エチル：ヘキサン＝４＝１溶液
とし、シリカゲル層を通し、溶媒を留去すると、目的化
合物の前駆体（中間体）である、アセト酢酸エステルを
黄色油状物として４．７７ ｇ （０，０１ｉｏ１２）
得た。次に、これを、トリエチルアミン５．４ｍ Ｑ
（０，０４ｍｏ Ｑ ）、アセトニトリル２０ｍ Ｑ溶
液とする。これにｐ−トルエンスルホニルアジド８．０
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を留去し、クロロホルム溶液とし、水酸化カリウム水溶
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ニルアミドを除いた後、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。溶媒留去後、残渣の黄色油状物をシリカゲルシ
ョートカラムに通し、得られた固体を酢酸エチル−ヘキ
サンから再結晶し、純粋な目的化合物を、薄黄色結晶と
して１．８２ｇ （０，００３２園ｏｎ）得た。
収率及び化合物の構造決定並びに属性を以下に記す。
ペンタエリトリトールからの収率で１５．８％融点 １
０８〜１０９℃ ”ＨＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ、重水素化クロロホ
ルムＣＤＣｆ１．）６２．４３ （１２Ｈ，ｓ、 −Ｃ
−ＣＨ）δ４．２７ （８Ｈ，Ｓ 、 −１−０）ＩＲ
スペクトル ２１８０ｃｍ−”（Ｃ＝Ｎ、）、 １７４０ｃｍ−１
（Ｃ＝Ｏ）、 １６８０ＣＯ１−’（Ｃ＝Ｏ）ＵＶス
ペクトル（テトラヒドロフランＴＨＦ中）λ＋ｗａｘ
２５３ｎｍ、 ｆ １ｌａＸ ３０６００実施例２ この例は下記の構造式（ＩＩ）から成る本発明の新規α
−ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので。
０８〜１０９℃ ”ＨＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ、重水素化クロロホ
ルムＣＤＣｆ１．）６２．４３ （１２Ｈ，ｓ、 −Ｃ
−ＣＨ）δ４．２７ （８Ｈ，Ｓ 、 −１−０）ＩＲ
スペクトル ２１８０ｃｍ−”（Ｃ＝Ｎ、）、 １７４０ｃｍ−１
（Ｃ＝Ｏ）、 １６８０ＣＯ１−’（Ｃ＝Ｏ）ＵＶス
ペクトル（テトラヒドロフランＴＨＦ中）λ＋ｗａｘ
２５３ｎｍ、 ｆ １ｌａＸ ３０６００実施例２ この例は下記の構造式（ＩＩ）から成る本発明の新規α
−ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので。
合成法としては、飽和脂肪族多価アルコールとしで、ジ
ペンタエリトリトール Ｈ２Ｃ−Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）。
ペンタエリトリトール Ｈ２Ｃ−Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）。
Ｈ，Ｃ−Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）。
を用いた。
以下に具体的な合成法、目的生成物の同定並びにその属
性（感光特性）について詳述する。
性（感光特性）について詳述する。
・・・・・・（ＩＩ）
ジペンタエリトリトール５．１ｇ （０，０２ｍｏＱ）
、ジケテン１１ ｇ （０，１３ｍｏ Ｑ ）、触媒量
のｐ−トルエンスルホン酸−水和物から１，４−ジオキ
サンを溶媒として、実施例１と同様の操作によって、前
駆体（中間体）のアセト酢酸エステル１４．０ ｇ （
０，０１９ｍｏＱ）を得、これと、ｐ−トルエンスルホ
ニルアジド２１．７ｇ （０，ｌｌｍｏｌｌｌ）、
トリエチルアミン１５＋ｎＱ（０，ｌｌｍｏ Ｑ ）、
アセトニトリル６０ｍ Ｑを用い、実施例１とほぼ同様
の操作によって目的化合物を得た。
、ジケテン１１ ｇ （０，１３ｍｏ Ｑ ）、触媒量
のｐ−トルエンスルホン酸−水和物から１，４−ジオキ
サンを溶媒として、実施例１と同様の操作によって、前
駆体（中間体）のアセト酢酸エステル１４．０ ｇ （
０，０１９ｍｏＱ）を得、これと、ｐ−トルエンスルホ
ニルアジド２１．７ｇ （０，ｌｌｍｏｌｌｌ）、
トリエチルアミン１５＋ｎＱ（０，ｌｌｍｏ Ｑ ）、
アセトニトリル６０ｍ Ｑを用い、実施例１とほぼ同様
の操作によって目的化合物を得た。
再結晶は実施例１とは異なりエタノールから行った。目
的物はエタノールにはほとんど溶けないが不純物は溶け
ることから純粋な目的化合物を薄黄色粉末として１．５
７ ｇ （０，００１７ｍｏ ｎ ）得た。
的物はエタノールにはほとんど溶けないが不純物は溶け
ることから純粋な目的化合物を薄黄色粉末として１．５
７ ｇ （０，００１７ｍｏ ｎ ）得た。
ジペンタエリトリ１−−ルからの収率８．６％融点 １
３２℃ ’ＨＮＭＲスペクトル（６０ＭＩ（ｚ、ＣＤＣら）δ２
．４２ （ｌＪ３Ｈ，ｓ、 ＣＨ，−Ｃ−）δ３．４０
（４Ｈ，ｓ、 Ｃ−ＣＨ２０−）δ４．２３ （１２
Ｈ，ｓ、 −Ｃ−ＯＣＨ，−）ＩＲスペクトル ２１７０ｃｍ−”（Ｃ＝Ｎ、）、 １７３０ｃｍ−”
（Ｃ＝Ｏ）、 １６７０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）ＵＶスペ
クトル（ＴＨＦ中） λｍａｘ ２５３ｎｍ ｔ 、ｌａｘ ４６２００
実施例３ この例は下記の構造式（ＩＩＩ）から成る本発明の新規
α−ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので、を用いた
。以下、具体的な合成法、目的生成物の同定並びにその
属性（感光特性）について詳述する。
３２℃ ’ＨＮＭＲスペクトル（６０ＭＩ（ｚ、ＣＤＣら）δ２
．４２ （ｌＪ３Ｈ，ｓ、 ＣＨ，−Ｃ−）δ３．４０
（４Ｈ，ｓ、 Ｃ−ＣＨ２０−）δ４．２３ （１２
Ｈ，ｓ、 −Ｃ−ＯＣＨ，−）ＩＲスペクトル ２１７０ｃｍ−”（Ｃ＝Ｎ、）、 １７３０ｃｍ−”
（Ｃ＝Ｏ）、 １６７０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）ＵＶスペ
クトル（ＴＨＦ中） λｍａｘ ２５３ｎｍ ｔ 、ｌａｘ ４６２００
実施例３ この例は下記の構造式（ＩＩＩ）から成る本発明の新規
α−ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので、を用いた
。以下、具体的な合成法、目的生成物の同定並びにその
属性（感光特性）について詳述する。
１．４−シクロヘキサンジオール２．５ｇ （０，０２
２ｍｏＱ）、ジケテン４．０ ｇ （０，０４７ｉｏ
（１）、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸−水和物から
１，４−ジオキサンを溶媒として、実施例１と同様の操
作によって、前駆体（中間体）のアセト酢酸エステルを
無色結晶として１−９２ ｇ （６，７５ｍｎ＋ｏ １
１ ）得た。
２ｍｏＱ）、ジケテン４．０ ｇ （０，０４７ｉｏ
（１）、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸−水和物から
１，４−ジオキサンを溶媒として、実施例１と同様の操
作によって、前駆体（中間体）のアセト酢酸エステルを
無色結晶として１−９２ ｇ （６，７５ｍｎ＋ｏ １
１ ）得た。
前駆体１．５０ｇ （５，３ｍｍｏＱ）、 ｐ −ト）
Ｉｉｘンスルホニルアジド２．１ｇ （１０，６ｍｍｏ
Ｑ）、トリエチルアミン１．５ｔａ Ｑ （１１，０
ｎｕｗｏ Ｏ，）、アセトニトリル１２ｍＲを反応させ
る。２時間後、溶媒を留去し、塩化メチレン溶液とし、
水酸化カリウム水溶液でよく振り、水洗したのち、無水
硫酸ナトリウムで乾燥する６溶媒を留去すると目的物の
粗結晶が得られた。
Ｉｉｘンスルホニルアジド２．１ｇ （１０，６ｍｍｏ
Ｑ）、トリエチルアミン１．５ｔａ Ｑ （１１，０
ｎｕｗｏ Ｏ，）、アセトニトリル１２ｍＲを反応させ
る。２時間後、溶媒を留去し、塩化メチレン溶液とし、
水酸化カリウム水溶液でよく振り、水洗したのち、無水
硫酸ナトリウムで乾燥する６溶媒を留去すると目的物の
粗結晶が得られた。
エタノールから再結晶することによって純粋な目的化合
物を薄黄色結晶として０．９３ ｇ （２，７７ｍｍｏ
Ｑ ）得た。
物を薄黄色結晶として０．９３ ｇ （２，７７ｍｍｏ
Ｑ ）得た。
前駆体からの収率５２％
融点 １１７〜１１８℃
”Ｉ（ＮＭＲスペクトル（６０ＭＩ肚、ＣＤＣも）５１
．４−２．２ （８Ｈ，ｍ、メチレン）６２．４０ （
６Ｈ，Ｓ、 −Ｃ−ＣＨ，）δ４．７−５．２ （２Ｈ
，ｍ、メチン）ＩＲスペクトル ２１７０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｎ２）、 １７２０ｃｍ−”
（Ｃ＝Ｏ）、 １６６０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）ＵＶスペ
クトル（ＴＨＦ中） λｖｌ１６Ｘ２５５ｎｍ ｉ ｗ＋ａｘ １５６０
０実施例４ この例は下記の構造式（ｒＶ）から成る本発明の新規α
−ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので以下、具体的
な合成法、目的生成物の同定並びにその属性（感光特性
）について詳述する。
．４−２．２ （８Ｈ，ｍ、メチレン）６２．４０ （
６Ｈ，Ｓ、 −Ｃ−ＣＨ，）δ４．７−５．２ （２Ｈ
，ｍ、メチン）ＩＲスペクトル ２１７０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｎ２）、 １７２０ｃｍ−”
（Ｃ＝Ｏ）、 １６６０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）ＵＶスペ
クトル（ＴＨＦ中） λｖｌ１６Ｘ２５５ｎｍ ｉ ｗ＋ａｘ １５６０
０実施例４ この例は下記の構造式（ｒＶ）から成る本発明の新規α
−ジアゾアセト酢酸エステルを示すもので以下、具体的
な合成法、目的生成物の同定並びにその属性（感光特性
）について詳述する。
イノシト−／Ｌ／３．６ ｇ （０，０２ｏ＋ｏ ｎ
）、ジケテン１１．０ｇ （０，１３ｍｏ Ｑ ）、触
媒量のｐ−トルエンスルホン酸−水和物、１，４−ジオ
キサン４０ｍ Ｑを用い、実施例１と同様の操作（但し
、クロロホルムの代りに塩化メチレンを使用）によって
前駆体（中間体）であルアセト酢酸Ｚ ステ／Ｌ／を８
．６７ ｇ （０，０１２ｉｏ Ｑ ）得た。これと、
ｐ−トルエンスルホニルアジド１３．８ ｇ （０，０
７ｍｏ ｎ ）、トリエチルアミン９．５＋＋＋ｆｌ（
０，０７ｍｏ Ｑ Ｌ アセトニトリル３０ｍ Ｑを実
施例１と同様の操作で反応させたのち、溶媒を留去後、
塩化メチレンで抽出し、水酸化カリウム水溶液で振り、
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し
、目的化合物の粗結晶を得た。エタノールによって不純
物を除き、純粋な目的化合物を薄黄色粉末として３．３
８ ｇ （０，００４ｍｏ Ｑ ）を得た。
）、ジケテン１１．０ｇ （０，１３ｍｏ Ｑ ）、触
媒量のｐ−トルエンスルホン酸−水和物、１，４−ジオ
キサン４０ｍ Ｑを用い、実施例１と同様の操作（但し
、クロロホルムの代りに塩化メチレンを使用）によって
前駆体（中間体）であルアセト酢酸Ｚ ステ／Ｌ／を８
．６７ ｇ （０，０１２ｉｏ Ｑ ）得た。これと、
ｐ−トルエンスルホニルアジド１３．８ ｇ （０，０
７ｍｏ ｎ ）、トリエチルアミン９．５＋＋＋ｆｌ（
０，０７ｍｏ Ｑ Ｌ アセトニトリル３０ｍ Ｑを実
施例１と同様の操作で反応させたのち、溶媒を留去後、
塩化メチレンで抽出し、水酸化カリウム水溶液で振り、
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し
、目的化合物の粗結晶を得た。エタノールによって不純
物を除き、純粋な目的化合物を薄黄色粉末として３．３
８ ｇ （０，００４ｍｏ Ｑ ）を得た。
イノシトールからの収率で２０％
融点 １３３〜１３４℃
”ＨＮＭＲスペクトル
６２．４０−２．４２ （１８Ｈ，ｓ Ｘ３．−Ｃ−Ｃ
Ｈ，）６５．４０−５．６０ （６Ｈ，ｍ、メチン）Ｉ
Ｒスペクトル ２１８０ｃｍ−”（Ｃ＝Ｎ２）、 １７５０ｃｍ−”
（Ｃ＝Ｏ）、 １６７０ｃｍ−”（Ｃ＝○）ＵＶスペ
クトル（ＴＨＦ中） λｍａＸ２５２ｎｍ ｔ ｍａＸ４５８００〔発明
の効果〕 本発明の新規α−ジアゾアセト酢酸エステルは、３００
ｎｍ以下の短波長光照射により、効率の良い優れたブリ
ーチング作用を示すばかりでなく、溶解性も良く、昇華
性もないことから、光感応性材料として有用なものであ
る。
Ｈ，）６５．４０−５．６０ （６Ｈ，ｍ、メチン）Ｉ
Ｒスペクトル ２１８０ｃｍ−”（Ｃ＝Ｎ２）、 １７５０ｃｍ−”
（Ｃ＝Ｏ）、 １６７０ｃｍ−”（Ｃ＝○）ＵＶスペ
クトル（ＴＨＦ中） λｍａＸ２５２ｎｍ ｔ ｍａＸ４５８００〔発明
の効果〕 本発明の新規α−ジアゾアセト酢酸エステルは、３００
ｎｍ以下の短波長光照射により、効率の良い優れたブリ
ーチング作用を示すばかりでなく、溶解性も良く、昇華
性もないことから、光感応性材料として有用なものであ
る。
代理人弁理士 中 村 純之助
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の化学構造式（１）〜（４）で表わせるいずれ
か１種の化合物から成ることを特徴とするα−ジアゾア
セト酢酸エステル； （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼または （４）▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、Ｘはα−ジアゾアセト酢酸エステル基▲数式、
化学式、表等があります▼を示す。 ２、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、
１、４−シクロヘキサンジオール及びイノシトールから
成る群から選択されたいずれか１種の飽和脂肪族多価ア
ルコールとジケテンとを、ｐ−ジオキサン溶媒中、ｐ−
トルエンスルホン酸触媒下で反応させて前記飽和脂肪族
多価アルコールのアセト酢酸エステルを中間体として製
造する工程と、前記中間体とｐ−トルエンスルホニルア
ジド及びトリエチルアミンとをアセトニトリル溶媒中で
反応させ前記中間体をジアゾ化する工程とから成ること
を特徴とするα−ジアゾアセト酢酸エステルの製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9173788A JPH01265066A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | α−ジアゾアセト酢酸エステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9173788A JPH01265066A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | α−ジアゾアセト酢酸エステル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01265066A true JPH01265066A (ja) | 1989-10-23 |
Family
ID=14034837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9173788A Pending JPH01265066A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | α−ジアゾアセト酢酸エステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01265066A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02239250A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-09-21 | Hoechst Ag | 多官能α―ジアゾ―β―ケトエステルを含有するポジ作動性感放射線混合物、その製法およびこの混合物を含有する感放射線記録材料 |
| EP0456073A2 (de) * | 1990-05-08 | 1991-11-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mehrfunktionelle Verbindungen mit alpha-Diazo-beta-ketoester- und Sulfonsäureester-Einheiten und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
-
1988
- 1988-04-15 JP JP9173788A patent/JPH01265066A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02239250A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-09-21 | Hoechst Ag | 多官能α―ジアゾ―β―ケトエステルを含有するポジ作動性感放射線混合物、その製法およびこの混合物を含有する感放射線記録材料 |
| EP0456073A2 (de) * | 1990-05-08 | 1991-11-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mehrfunktionelle Verbindungen mit alpha-Diazo-beta-ketoester- und Sulfonsäureester-Einheiten und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| US5191069A (en) * | 1990-05-08 | 1993-03-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polyfunctional compounds containing α-diazo-β-keto ester units and sulfonate units |
| EP0456073B1 (de) * | 1990-05-08 | 1995-10-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mehrfunktionelle Verbindungen mit alpha-Diazo-beta-ketoester- und Sulfonsäureester-Einheiten und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
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