JPS6219582A - γ−チオブチロラクトン誘導体の製造方法 - Google Patents
γ−チオブチロラクトン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6219582A JPS6219582A JP15952585A JP15952585A JPS6219582A JP S6219582 A JPS6219582 A JP S6219582A JP 15952585 A JP15952585 A JP 15952585A JP 15952585 A JP15952585 A JP 15952585A JP S6219582 A JPS6219582 A JP S6219582A
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- JP
- Japan
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- formula
- thiobutyrolactone
- alkyl
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- compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はγ−チオブチロラクトン誘導体の製造法に関す
るもので、より詳細にはこれらの化合物を、チイラン化
合物と活性メチレン化合物とを塩基の存在下に反応させ
ることにより簡単にかつ収率よ〈製造する方法に関する
ものである。
るもので、より詳細にはこれらの化合物を、チイラン化
合物と活性メチレン化合物とを塩基の存在下に反応させ
ることにより簡単にかつ収率よ〈製造する方法に関する
ものである。
（従来の技術）
従来、γ−チオブチロラクトンの誘導体には殺菌作用、
抗炎症作用を有するものが多数知られており、また重合
の活性化剤としての働きをもつものも知られている（Ｇ
ｅｔ、０ｆｆｅｎ、２，０５９，８８２）、本発明方法
により得られるγ−チオブチロラクトン誘導体（ｍ）及
び（ＩＶ）は加水分解など既知の処理に付すことより容
易にそれらの有用化合物に誘導することができる。また
例えば本発明方法により製造できる３−７セチルー１−
チオ−２−シクロペンタノンが不飽和ポリエステルコー
ティングのプロモーターとして有用であることも報告さ
れている（Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、２，６１８．８’８０
） 。
抗炎症作用を有するものが多数知られており、また重合
の活性化剤としての働きをもつものも知られている（Ｇ
ｅｔ、０ｆｆｅｎ、２，０５９，８８２）、本発明方法
により得られるγ−チオブチロラクトン誘導体（ｍ）及
び（ＩＶ）は加水分解など既知の処理に付すことより容
易にそれらの有用化合物に誘導することができる。また
例えば本発明方法により製造できる３−７セチルー１−
チオ−２−シクロペンタノンが不飽和ポリエステルコー
ティングのプロモーターとして有用であることも報告さ
れている（Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、２，６１８．８’８０
） 。
（発明が解決しようとする問題点）
このようにγ−チオブチロラクトン誘導体は有用な化合
物であるが、簡単な製造法は知られていなかった。
物であるが、簡単な製造法は知られていなかった。
したがって、本発明の目的はγ−チオブチロラクトン誘
導体の効率的な製造方法を開発することである。
導体の効率的な製造方法を開発することである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは反応方法を検討することによりチイラン（
Ｉ）と活性メチレン化合物（ｎ）とを強塩基の存在下に
反応させることによりα−位にカルボニル基を有するγ
−チオブチロラクトン誘導体を好収率で製造できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
Ｉ）と活性メチレン化合物（ｎ）とを強塩基の存在下に
反応させることによりα−位にカルボニル基を有するγ
−チオブチロラクトン誘導体を好収率で製造できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は
（式中Ｒ１はアルキル基、アリール基、又は水素原子で
あり Ｒ２、Ｒ３はアルキル基又は水素原子を表わす、
）で示されるチイランと一般式 （式中Ｒはアルキル基を、Ｒ５はアルキル基又はアルコ
キシ基を表わす、）で示される活性メチレン化合物とを
強塩基の存在下で反応させることを特徴とする 一般式 （式中Ｒ’ 、 Ｒ２，Ｒ３及びＲ５は前記と同じ意
味を持つ、Ｒ１がアルキル基または水素原子のときは（
ｍ）のみ、Ｒ１が７リール基のときは（ｍ）及び（■）
）で示されるγ−チオブチロラクトン誘導体の製造方法
を提供するものである。
あり Ｒ２、Ｒ３はアルキル基又は水素原子を表わす、
）で示されるチイランと一般式 （式中Ｒはアルキル基を、Ｒ５はアルキル基又はアルコ
キシ基を表わす、）で示される活性メチレン化合物とを
強塩基の存在下で反応させることを特徴とする 一般式 （式中Ｒ’ 、 Ｒ２，Ｒ３及びＲ５は前記と同じ意
味を持つ、Ｒ１がアルキル基または水素原子のときは（
ｍ）のみ、Ｒ１が７リール基のときは（ｍ）及び（■）
）で示されるγ−チオブチロラクトン誘導体の製造方法
を提供するものである。
本発明の出発原料であるチイラン化合物（Ｉ）は相当す
るエポキシドよりチオ尿素またはチオシアン酸カリウム
を用いて容易に合成でき、活性メチレン化合物（ＩＩ
）も多くのものが安価に市販されている。従って化合物
（Ｉ）及び（ＩＩ）を適宜に選択し組合せることにより
Ｒ１Ｒ２Ｒ３及びＲ５について所望の置換基を導入した
任意のγ−チオブチロラクトン誘導体を製造することが
できる。なお、本発明において、Ｒ１−Ｒ５は反応に不
活性な置換基でさらに置換されている場合も包含する。
るエポキシドよりチオ尿素またはチオシアン酸カリウム
を用いて容易に合成でき、活性メチレン化合物（ＩＩ
）も多くのものが安価に市販されている。従って化合物
（Ｉ）及び（ＩＩ）を適宜に選択し組合せることにより
Ｒ１Ｒ２Ｒ３及びＲ５について所望の置換基を導入した
任意のγ−チオブチロラクトン誘導体を製造することが
できる。なお、本発明において、Ｒ１−Ｒ５は反応に不
活性な置換基でさらに置換されている場合も包含する。
次に本発明における目的化合物（ｍ）及び（ＩＶ）の生
成経路を、塩基としてナトリウムエトキシドを用いたイ
ンブチレンスルフィドとマロン酸ジエチルとの反応を例
にとれば下記の式（Ｖ）のように表現できる。
成経路を、塩基としてナトリウムエトキシドを用いたイ
ンブチレンスルフィドとマロン酸ジエチルとの反応を例
にとれば下記の式（Ｖ）のように表現できる。
本発明の反応は通常、アルカリ性触媒の存在下にて行な
われる。例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアルコキ
シド等が用いられ、適当な溶媒中で室温又は加熱下にて
反応が行なわれる。溶媒としてはアルコール、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド等が用いられる。多くの
場合、適当な溶媒にアルカリ性触媒を加えた後、式（Ｉ
Ｉ ）で示される活性メチレン化合物を前解し、これに
一般式（Ｉ）で示されるチイランをゆっくり滴下する。
われる。例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアルコキ
シド等が用いられ、適当な溶媒中で室温又は加熱下にて
反応が行なわれる。溶媒としてはアルコール、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド等が用いられる。多くの
場合、適当な溶媒にアルカリ性触媒を加えた後、式（Ｉ
Ｉ ）で示される活性メチレン化合物を前解し、これに
一般式（Ｉ）で示されるチイランをゆっくり滴下する。
滴下後そのまま１５分ないし５時間反応させ、反応混合
物を水冷した希塩酸中に注いで反応件止し、エーテルで
抽出する。エーテル溶液は一晩無水硫酸ナトリウムによ
り乾燥し、エーテルを留去したのち減圧蒸留することに
より本発明の目的化合物が得られる。かくして得られた
目的化合物は常法により分離される。必要に応じてカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、この純粋品のＩＲ
，ＮＭＲ，ＧＣを分析することにより確認できる。
物を水冷した希塩酸中に注いで反応件止し、エーテルで
抽出する。エーテル溶液は一晩無水硫酸ナトリウムによ
り乾燥し、エーテルを留去したのち減圧蒸留することに
より本発明の目的化合物が得られる。かくして得られた
目的化合物は常法により分離される。必要に応じてカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、この純粋品のＩＲ
，ＮＭＲ，ＧＣを分析することにより確認できる。
本発明により得られるこれらの化合物をそのまま、もし
くは既知の化学処理に付すことにより各種の有用なγ−
チオブチロラクトン類を容易に導くことが可能となった
。
くは既知の化学処理に付すことにより各種の有用なγ−
チオブチロラクトン類を容易に導くことが可能となった
。
（発明の効果）
本発明方法よればγ−チオブチロラクトン類を好収率か
つ効率的に製造することができる。
つ効率的に製造することができる。
（実施例）
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例１
エタノール２０ｍＪｌにナトリウム０．７０ｇを加えて
ナトリウムエトキシドの溶液を作り、マロン酸ジエチル
６．４０ｇを溶解したのち加熱還流する。この溶液にイ
ンブチレンスルフィド０．４４ｇを１時間かけて滴下し
、さらに１時間還流を続ける。その後放冷し、反応液が
室温まで下ったら濃塩酸４ｍＪ１を加えた氷水１００ｍ
ｕ中に反応液を注いで反応を停止させ、エーテルで抽出
する。エーテル溶液は一晩無水硫酸ナトリウムにより乾
燥したのちエーテルを留去し、減圧蒸留により２−エチ
ルオキシカルボニル−４，４−ジメチル−γ−チオブチ
ロラクトンを収率６５％で得た。
ナトリウムエトキシドの溶液を作り、マロン酸ジエチル
６．４０ｇを溶解したのち加熱還流する。この溶液にイ
ンブチレンスルフィド０．４４ｇを１時間かけて滴下し
、さらに１時間還流を続ける。その後放冷し、反応液が
室温まで下ったら濃塩酸４ｍＪ１を加えた氷水１００ｍ
ｕ中に反応液を注いで反応を停止させ、エーテルで抽出
する。エーテル溶液は一晩無水硫酸ナトリウムにより乾
燥したのちエーテルを留去し、減圧蒸留により２−エチ
ルオキシカルボニル−４，４−ジメチル−γ−チオブチ
ロラクトンを収率６５％で得た。
ＩＲ；１７３０ｃｍ−１，１６８０ｃｍ−’ＣＩ −Ｈ
３による ＱＭ ２０３ Ｎ Ｍ Ｒ； １．３０ （ｔ 、３Ｈ、ＣＨ３） １
．５７ （ｓ、３ＨＣＨＪ）１ 、 Ｅｉ４ （ｓ 、
３Ｈ，ＣＨ３）、２．１７〜２．７８（ｍ、２）１．Ｃ
Ｉ、）３．７５〜４ 、０５（ｄｄ、ＩＨ，ＣＨ）、
４．２５（ｑｕａｌ ２Ｈ，ＣＨ，）実施例２ エタノール２０ｍＪｌにナトリウム０．７０ｇを加えて
ナトリウムエトキシドの溶液を作り、マロン酸ジエチル
６．４０ｇを溶解したのち加熱還流する。この溶液にス
チレンスルフィド０．７５ｇを１時間かけて滴下し、さ
らに１時間還流を続ける。その後放冷し反応液を濃塩酸
４ｍＭを加えた氷水１００ｍｕ中に注いで反応を停止し
エーテルで抽出した。エーテル溶液は無水硫酸ナトリウ
ムにより一晩乾燥したのちエーテルを留去し、減圧蒸留
することにより、２−エチルオキシカルボニル−４−フ
ェニル−γ−チオブチロラクトン及び２−エチルオキシ
カルボニル− −チオブチロラクトンをそれぞれ１８％．４５％の収率
で得た．これらの化合物はシリカゲルを用いたカラムク
ロマトグラフィー（石油ベンジン：酢エチ １０：１）
によりそれぞれを単離し構造を確認した。
３による ＱＭ ２０３ Ｎ Ｍ Ｒ； １．３０ （ｔ 、３Ｈ、ＣＨ３） １
．５７ （ｓ、３ＨＣＨＪ）１ 、 Ｅｉ４ （ｓ 、
３Ｈ，ＣＨ３）、２．１７〜２．７８（ｍ、２）１．Ｃ
Ｉ、）３．７５〜４ 、０５（ｄｄ、ＩＨ，ＣＨ）、
４．２５（ｑｕａｌ ２Ｈ，ＣＨ，）実施例２ エタノール２０ｍＪｌにナトリウム０．７０ｇを加えて
ナトリウムエトキシドの溶液を作り、マロン酸ジエチル
６．４０ｇを溶解したのち加熱還流する。この溶液にス
チレンスルフィド０．７５ｇを１時間かけて滴下し、さ
らに１時間還流を続ける。その後放冷し反応液を濃塩酸
４ｍＭを加えた氷水１００ｍｕ中に注いで反応を停止し
エーテルで抽出した。エーテル溶液は無水硫酸ナトリウ
ムにより一晩乾燥したのちエーテルを留去し、減圧蒸留
することにより、２−エチルオキシカルボニル−４−フ
ェニル−γ−チオブチロラクトン及び２−エチルオキシ
カルボニル− −チオブチロラクトンをそれぞれ１８％．４５％の収率
で得た．これらの化合物はシリカゲルを用いたカラムク
ロマトグラフィー（石油ベンジン：酢エチ １０：１）
によりそれぞれを単離し構造を確認した。
２−エチルオキシカルボニル−
γ−チオブチロラクトン
ＩＲ；１７００．１７４０ｃｍ’ ＣＩ−ＭＳによる
ＱＭ ２５１ Ｎ Ｍ Ｒ ： １ − ３０（ ｔ 、３）１ 、Ｃ
Ｈａ ） 、２ 、２５〜３ − １５ （ｍ，２Ｈ
、ＣＨ２）３、４０〜４．００（ｍ．ｌＨ，ＣＨＣＯ）
、 ４．２５（ｑｕａｌ，２Ｈ，（：Ｈ２）、４、８
〜５．１０． ５．１７ 〜５．４０（ｍ，ｌＨ
．φ− ＣＨ） ７．２５ 〜？．ＧＯ（ｍ，５）１，
Ｃｇ）Ｉｙ） ２−エチルオキシカルボニル−３−フェニル−γーチオ
ブチロラクトン ＩＲ；１７２７．１６８８ｃｍ−ｌ ＣＩ−ＭＳによる
ＱＭ ２５１ Ｎ Ｍ Ｒ ； １．１Ｂ（ｔ，３Ｈ，ＣＨＪ） 、
３．４０〜４ 、 ４０（ｍ，４Ｈ。
ＱＭ ２５１ Ｎ Ｍ Ｒ ： １ − ３０（ ｔ 、３）１ 、Ｃ
Ｈａ ） 、２ 、２５〜３ − １５ （ｍ，２Ｈ
、ＣＨ２）３、４０〜４．００（ｍ．ｌＨ，ＣＨＣＯ）
、 ４．２５（ｑｕａｌ，２Ｈ，（：Ｈ２）、４、８
〜５．１０． ５．１７ 〜５．４０（ｍ，ｌＨ
．φ− ＣＨ） ７．２５ 〜？．ＧＯ（ｍ，５）１，
Ｃｇ）Ｉｙ） ２−エチルオキシカルボニル−３−フェニル−γーチオ
ブチロラクトン ＩＲ；１７２７．１６８８ｃｍ−ｌ ＣＩ−ＭＳによる
ＱＭ ２５１ Ｎ Ｍ Ｒ ； １．１Ｂ（ｔ，３Ｈ，ＣＨＪ） 、
３．４０〜４ 、 ４０（ｍ，４Ｈ。
ＣＨ−φ，ＣＨ，Ｓ 、Ｃ１．） 、 ７．３３（ｓ，
５Ｈ，Ｃ，６）１ｚ）実施例３ 市記と同様にエタノール２０ｍＪＬ、ナトリウム０、７
０ｇ及びマロン酸ジエチル６、４０ｇの溶液を加熱還流
し、シクロヘキセンスルフィド０、５７ｇ１１時間かけ
て滴下し、さらに１＊ｕ還流した。前記と同様の処理に
より、２−エチルオキシカルボニル−３．４−テトラメ
チレン−γーチオブチロラクトンを３９．５％の収率で
得た。
５Ｈ，Ｃ，６）１ｚ）実施例３ 市記と同様にエタノール２０ｍＪＬ、ナトリウム０、７
０ｇ及びマロン酸ジエチル６、４０ｇの溶液を加熱還流
し、シクロヘキセンスルフィド０、５７ｇ１１時間かけ
て滴下し、さらに１＊ｕ還流した。前記と同様の処理に
より、２−エチルオキシカルボニル−３．４−テトラメ
チレン−γーチオブチロラクトンを３９．５％の収率で
得た。
ＩＲ； １７４０．１７００ｃｍ”ＣＩ−ＭＳによるＱ
Ｍ ２２９ Ｎ Ｍ Ｒ： １．２８（ｔ、３Ｈ，Ｃ）１．）、ｌ、
０５〜２．７０（ｍ、９Ｈ。
Ｍ ２２９ Ｎ Ｍ Ｒ： １．２８（ｔ、３Ｈ，Ｃ）１．）、ｌ、
０５〜２．７０（ｍ、９Ｈ。
−＋ＣＨ２ガ、ＣＨ）、３．０５〜３．８５（腸、２Ｈ
，ＳＣＨ，ＣＨＣＯ）、４．２５（ｑｕａｌ、２Ｈ，Ｏ
Ｈ，） 実施例４ 前記と同様にエタノール４０ｍＩＬ、ナトリウム１．４
０ｇ及びアセト酢酸エチル１０．４１ｇの溶液を加熱還
流し、インブチレンスルフィド０．８８ｇを時間かけて
滴下しさらに１時間還流した。前記と同様の処理により
２−メチルカルボニル−４，４−ジメチル−γ−チオブ
チロラクトンを２７．３％の収率で得た。この化合物に
は互変異性体Ｂが存在し、重クロロホルム中ではＡとＢ
が約６：４で存在していることがＮＭＲの分析より判明
した。
，ＳＣＨ，ＣＨＣＯ）、４．２５（ｑｕａｌ、２Ｈ，Ｏ
Ｈ，） 実施例４ 前記と同様にエタノール４０ｍＩＬ、ナトリウム１．４
０ｇ及びアセト酢酸エチル１０．４１ｇの溶液を加熱還
流し、インブチレンスルフィド０．８８ｇを時間かけて
滴下しさらに１時間還流した。前記と同様の処理により
２−メチルカルボニル−４，４−ジメチル−γ−チオブ
チロラクトンを２７．３％の収率で得た。この化合物に
は互変異性体Ｂが存在し、重クロロホルム中ではＡとＢ
が約６：４で存在していることがＮＭＲの分析より判明
した。
Ａ、 ［３ＩＲ；１７．
１８，１６８０．１６４１ｃｍ’ＣＩ−ＭＳによるＱＭ
１７３ ＮＭＲ、Ａに帰属するピーク １．５８（ｓ、３Ｈ１Ｃ
Ｈａ）、１．１３２（ｓ、３Ｈ，ＣＨ，）、２．３８（
ｓ、３Ｈ，Ｃ０ＣＨＪ）、１．９０〜２．９０（腸、（
：Ｈ，，２Ｈ）、 ３．９〜４．２（ｄｄ、ＩＨ，ｃＨ
）Ｂに帰属するピーク １．５ ’３ （ｓ 、８ Ｈ
、ＣＨＪ ）、１ 、９６ （ｓ 、 ３ Ｈ、ＣＨＪ
Ｃ→、 ２．７３（Ｓ、２Ｈ，ＣＨＪ）実施例５ マロン酸ジエチル３．２０ｇを水素化ナトリウム２．４
０ｇ、アセトニトリル１５ｍＩＬの混合物に加えオイル
バスで８０℃に加熱する。この溶液にインブチレンスル
フィド０．８８ｇを１時間かけて滴下し、その後３時間
８０℃で反応させる。
１８，１６８０．１６４１ｃｍ’ＣＩ−ＭＳによるＱＭ
１７３ ＮＭＲ、Ａに帰属するピーク １．５８（ｓ、３Ｈ１Ｃ
Ｈａ）、１．１３２（ｓ、３Ｈ，ＣＨ，）、２．３８（
ｓ、３Ｈ，Ｃ０ＣＨＪ）、１．９０〜２．９０（腸、（
：Ｈ，，２Ｈ）、 ３．９〜４．２（ｄｄ、ＩＨ，ｃＨ
）Ｂに帰属するピーク １．５ ’３ （ｓ 、８ Ｈ
、ＣＨＪ ）、１ 、９６ （ｓ 、 ３ Ｈ、ＣＨＪ
Ｃ→、 ２．７３（Ｓ、２Ｈ，ＣＨＪ）実施例５ マロン酸ジエチル３．２０ｇを水素化ナトリウム２．４
０ｇ、アセトニトリル１５ｍＩＬの混合物に加えオイル
バスで８０℃に加熱する。この溶液にインブチレンスル
フィド０．８８ｇを１時間かけて滴下し、その後３時間
８０℃で反応させる。
冷却後、塩酸２ｍＪｌを加えた１ ００ｍ愛の氷水中に
注いで反応を停止し、エーテル抽出した。ニーチル溶液
は無水硫酸ナトリウムにより一晩乾燥したのち、エーテ
ルを留去し減圧蒸留により２−エチルオキシカルボニル
−４，４−ジメチル−γ−チオブチロラクトンを収率２
４．１％で得た。
注いで反応を停止し、エーテル抽出した。ニーチル溶液
は無水硫酸ナトリウムにより一晩乾燥したのち、エーテ
ルを留去し減圧蒸留により２−エチルオキシカルボニル
−４，４−ジメチル−γ−チオブチロラクトンを収率２
４．１％で得た。
特許出願人 工業技術院長 等々力 達自
」
手続補正書（自発）
６０化技研第１３６１号
昭和 ６０年８ 月２８−日
１、事件の表示 昭和６０年特許願第１５９５２５
号３、補正をする者 事件との関係特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号罠
”壱（１１４）工業技術院長 等々カ 達８、補正の
内容 オ願明細書中において、次の通り補正します。
号３、補正をする者 事件との関係特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号罠
”壱（１１４）工業技術院長 等々カ 達８、補正の
内容 オ願明細書中において、次の通り補正します。
ＴＩ）４９頁下から第４行の「酢酸エチ」を、「酢酸エ
チル」に訂正、します。
チル」に訂正、します。
（２） 第１２貞第１行の式を次の通り訂正します。
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒ＾１はアルキル基、アリール基、又は水素原子
であり、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル基又は水素原子を表
わす。）で示されるチイランと 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中Ｒ＾４はアルキル基を、Ｒ＾５はアルキル基又は
アルコキシ基を表わす。）で示される活性メチレン化合
物とを強塩基の存在下で反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）又は
▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV）（式中
Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾５は前記と同じ意味を
持つ。）で示されるγ−チオブチロラクトン誘導体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15952585A JPS6219582A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | γ−チオブチロラクトン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15952585A JPS6219582A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | γ−チオブチロラクトン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6219582A true JPS6219582A (ja) | 1987-01-28 |
| JPH0348909B2 JPH0348909B2 (ja) | 1991-07-25 |
Family
ID=15695671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15952585A Granted JPS6219582A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | γ−チオブチロラクトン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6219582A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5242945A (en) * | 1991-04-12 | 1993-09-07 | American Home Products Corporation | Tetronic and thiotetronic acid derivatives as phospholipase a2 inhibitors |
| US5366993A (en) * | 1992-04-28 | 1994-11-22 | American Home Products Corporation | Tetronic, thiotetronic and tetramic acid derivatives as phospholipase A.sub. |
| US7030037B2 (en) | 2002-03-11 | 2006-04-18 | Micron Technology, Inc. | Atomic layer deposition apparatus and method |
-
1985
- 1985-07-19 JP JP15952585A patent/JPS6219582A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5242945A (en) * | 1991-04-12 | 1993-09-07 | American Home Products Corporation | Tetronic and thiotetronic acid derivatives as phospholipase a2 inhibitors |
| US5366993A (en) * | 1992-04-28 | 1994-11-22 | American Home Products Corporation | Tetronic, thiotetronic and tetramic acid derivatives as phospholipase A.sub. |
| US5420153A (en) * | 1992-04-28 | 1995-05-30 | American Home Products Corporation | Tetronic, thiotetronic and tetramic acid derivatives as phospholipase A.sub. |
| US5468774A (en) * | 1992-04-28 | 1995-11-21 | American Home Products Corporation | Tetronic, thiotetronic and tetramic acid derivatives as phospholipase A.sub. |
| US7030037B2 (en) | 2002-03-11 | 2006-04-18 | Micron Technology, Inc. | Atomic layer deposition apparatus and method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0348909B2 (ja) | 1991-07-25 |
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