JPH06100769A - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物Info
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- JPH06100769A JPH06100769A JP27797592A JP27797592A JPH06100769A JP H06100769 A JPH06100769 A JP H06100769A JP 27797592 A JP27797592 A JP 27797592A JP 27797592 A JP27797592 A JP 27797592A JP H06100769 A JPH06100769 A JP H06100769A
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- parts
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ2 ，ＣＯ，Ｃ1 〜Ｃ20のア
ルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデン基からなる
群から選ばれ、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ1'，Ｒ2'，
Ｒ3'，及びＲ4'は水素原子、ハロゲン原子、及びＣ1 〜
Ｃ4 の炭化水素基よりなる群から選ばれる。）で示され
る２価フェノールまたはその誘導体と、芳香族ジカルボ
ン酸またはその誘導体とからなるポリアリレート１０〜
９０重量部と、８０モル％以上のエチレンテレフタレー
ト繰り返し単位を有する共重合ポリエステル９０〜１０
重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｂ）無機系結晶化核剤０．０１〜１０重量部を添加し
てなる熱可塑性ポリエステル組成物。 【効果】 熱変形温度が高く、耐薬品性、寸法安定性及
び表面性が良好である。
ルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデン基からなる
群から選ばれ、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ1'，Ｒ2'，
Ｒ3'，及びＲ4'は水素原子、ハロゲン原子、及びＣ1 〜
Ｃ4 の炭化水素基よりなる群から選ばれる。）で示され
る２価フェノールまたはその誘導体と、芳香族ジカルボ
ン酸またはその誘導体とからなるポリアリレート１０〜
９０重量部と、８０モル％以上のエチレンテレフタレー
ト繰り返し単位を有する共重合ポリエステル９０〜１０
重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｂ）無機系結晶化核剤０．０１〜１０重量部を添加し
てなる熱可塑性ポリエステル組成物。 【効果】 熱変形温度が高く、耐薬品性、寸法安定性及
び表面性が良好である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリエステル組
成物に関する。更に詳しくは、１００℃以下の金型温度
で成形しても組成物中の共重合ポリエステルの結晶化が
充分に進み、熱変形温度、耐薬品性、寸法安定性、成形
品の表面性に優れる新規な熱可塑性ポリエステル組成物
に関する。
成物に関する。更に詳しくは、１００℃以下の金型温度
で成形しても組成物中の共重合ポリエステルの結晶化が
充分に進み、熱変形温度、耐薬品性、寸法安定性、成形
品の表面性に優れる新規な熱可塑性ポリエステル組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリレートと共重合ポリエステル
（例えばポリエチレンテレフタレート）とからなる樹脂
組成物は、特開昭４８−５４１５９号公報、特開昭４９
−２３８４４号公報、特開昭４９−６１２４７号公報、
特開昭５０−１５８３４号公報で既に公知である。かか
る樹脂組成物は相溶系であるために、ポリアリレートと
ポリエチレンテレフタレートの組成比に応じた耐熱性と
成形流動性を有することが知られている。しかし、上記
のような系では金型温度を１００℃以下で成形した場
合、ポリアリレートと相溶化するためポリエチレンテレ
フタレートの結晶化が進まないため結晶化して初めて現
れる耐薬品性や熱変形温度が低いことが判明した。上記
の問題点を解決する方法、すなわちポリエチレンテレフ
タレートの結晶化を進めて耐熱性を改善する方法が提案
されている。例えば、特開昭６１−２４１３５３号公報
や特開昭６１−２８３６５２号公報においては、無機系
結晶化核剤とカルボキシル基の金属塩を有する有機核剤
を併用することが提案されている。しかしながら、カル
ボキシル基の金属塩を有する有機核剤はポリエチレンテ
レフタレートの分子量を低下させることが特公昭４４−
７５４２号公報などで知られており、衝撃性等の物性に
悪影響を与える。また、中でもカルボキシル基のナトリ
ウム塩を有する有機核剤は、ポリアリレートとポリエチ
レンテレフタレートのエステル交換反応を促進し系を相
溶化させることが判明した。
（例えばポリエチレンテレフタレート）とからなる樹脂
組成物は、特開昭４８−５４１５９号公報、特開昭４９
−２３８４４号公報、特開昭４９−６１２４７号公報、
特開昭５０−１５８３４号公報で既に公知である。かか
る樹脂組成物は相溶系であるために、ポリアリレートと
ポリエチレンテレフタレートの組成比に応じた耐熱性と
成形流動性を有することが知られている。しかし、上記
のような系では金型温度を１００℃以下で成形した場
合、ポリアリレートと相溶化するためポリエチレンテレ
フタレートの結晶化が進まないため結晶化して初めて現
れる耐薬品性や熱変形温度が低いことが判明した。上記
の問題点を解決する方法、すなわちポリエチレンテレフ
タレートの結晶化を進めて耐熱性を改善する方法が提案
されている。例えば、特開昭６１−２４１３５３号公報
や特開昭６１−２８３６５２号公報においては、無機系
結晶化核剤とカルボキシル基の金属塩を有する有機核剤
を併用することが提案されている。しかしながら、カル
ボキシル基の金属塩を有する有機核剤はポリエチレンテ
レフタレートの分子量を低下させることが特公昭４４−
７５４２号公報などで知られており、衝撃性等の物性に
悪影響を与える。また、中でもカルボキシル基のナトリ
ウム塩を有する有機核剤は、ポリアリレートとポリエチ
レンテレフタレートのエステル交換反応を促進し系を相
溶化させることが判明した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は金型温度が１
００℃以下でも充分に結晶化が進み、熱変形温度、耐薬
品性、寸法安定性、表面性に優れる成形品を与える樹脂
組成物を提供するものである。
００℃以下でも充分に結晶化が進み、熱変形温度、耐薬
品性、寸法安定性、表面性に優れる成形品を与える樹脂
組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するべく鋭意検討した結果、ポリアリレートと８０
モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し単位を有
する共重合ポリエステル、及び無機系結晶化核剤からな
る熱可塑性ポリエステル組成物が、驚くべきことに１０
０℃以下の金型温度で成形しても共重合ポリエステルの
結晶化が充分に進み、高い熱変形温度、耐薬品性、寸法
安定性、表面性に優れた成形品を与える組成物を得るこ
とができることを見い出し本発明を完成するに至った。
解決するべく鋭意検討した結果、ポリアリレートと８０
モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し単位を有
する共重合ポリエステル、及び無機系結晶化核剤からな
る熱可塑性ポリエステル組成物が、驚くべきことに１０
０℃以下の金型温度で成形しても共重合ポリエステルの
結晶化が充分に進み、高い熱変形温度、耐薬品性、寸法
安定性、表面性に優れた成形品を与える組成物を得るこ
とができることを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ2 ，ＣＯ，Ｃ
1 〜Ｃ20のアルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデ
ン基からなる群から選ばれ、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，
Ｒ1'，Ｒ2'，Ｒ3'，及びＲ4'は水素原子、ハロゲン原
子、及びＣ1 〜Ｃ4 の炭化水素基よりなる群から選ばれ
る。）で示される２価フェノールまたはその誘導体と、
芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とからなるポリア
リレート１０〜９０重量部と、８０モル％以上のエチレ
ンテレフタレート繰り返し単位を有する共重合ポリエス
テル９０〜１０重量部からなる樹脂組成物１００重量部
に対して、（Ｂ）無機系結晶化核剤０．０１〜１０重量
部を添加してなる熱可塑性ポリエステル組成物を内容と
するものである。
1 〜Ｃ20のアルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデ
ン基からなる群から選ばれ、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，
Ｒ1'，Ｒ2'，Ｒ3'，及びＲ4'は水素原子、ハロゲン原
子、及びＣ1 〜Ｃ4 の炭化水素基よりなる群から選ばれ
る。）で示される２価フェノールまたはその誘導体と、
芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とからなるポリア
リレート１０〜９０重量部と、８０モル％以上のエチレ
ンテレフタレート繰り返し単位を有する共重合ポリエス
テル９０〜１０重量部からなる樹脂組成物１００重量部
に対して、（Ｂ）無機系結晶化核剤０．０１〜１０重量
部を添加してなる熱可塑性ポリエステル組成物を内容と
するものである。
【０００８】本発明に用いられるポリアリレートは、例
えば、ビスフェノール類またはその誘導体と、芳香族ジ
カルボン酸またはその誘導体とを重縮合反応させて合成
されるポリアリレートである。本発明に用いられるビス
フェノール類としては、一般式（Ｉ）
えば、ビスフェノール類またはその誘導体と、芳香族ジ
カルボン酸またはその誘導体とを重縮合反応させて合成
されるポリアリレートである。本発明に用いられるビス
フェノール類としては、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ2 ，ＣＯ，Ｃ
1 〜Ｃ20のアルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20アルキリデン
基からなる群より選ばれ、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ
1'，Ｒ2'，Ｒ3'，及びＲ4'は水素原子、ハロゲン原子、
及びＣ1 〜Ｃ4 の炭化水素基よりなる群から選ばれ
る。）で示される既知のものを用いることができる。例
えば、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（別名「ビスフェノールＡ」）、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）メタン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、
４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）
プロパンが挙げられる。またビスフェノール類の誘導体
としては、それらのアルカリ金属塩、ジアセテート等が
挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて
用いられる。更に、必要に応じて、少量の４′，４−ビ
フェノール、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，６−
ジヒドロキシナフタレン等の２価の化合物を前記ビスフ
ェノール類またはその誘導体と併用してもよい。
1 〜Ｃ20のアルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20アルキリデン
基からなる群より選ばれ、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ
1'，Ｒ2'，Ｒ3'，及びＲ4'は水素原子、ハロゲン原子、
及びＣ1 〜Ｃ4 の炭化水素基よりなる群から選ばれ
る。）で示される既知のものを用いることができる。例
えば、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（別名「ビスフェノールＡ」）、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）メタン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、
４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）
プロパンが挙げられる。またビスフェノール類の誘導体
としては、それらのアルカリ金属塩、ジアセテート等が
挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて
用いられる。更に、必要に応じて、少量の４′，４−ビ
フェノール、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，６−
ジヒドロキシナフタレン等の２価の化合物を前記ビスフ
ェノール類またはその誘導体と併用してもよい。
【００１１】本発明に用いられる芳香族ジカルボン酸と
しては、既知のものを用いることができる。例えば、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，
４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４ジカルボ
ン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸が挙げられ
る。上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、
テレフタル酸が好ましい。また、芳香族ジカルボン酸の
誘導体としては、例えば、それらのジクロリド、アルキ
ル化物、アリール化物等が挙げられる。これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。
しては、既知のものを用いることができる。例えば、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，
４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４ジカルボ
ン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸が挙げられ
る。上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、
テレフタル酸が好ましい。また、芳香族ジカルボン酸の
誘導体としては、例えば、それらのジクロリド、アルキ
ル化物、アリール化物等が挙げられる。これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。
【００１２】本発明に用いられるポリアリレートは、界
面重縮合法、溶液重合法、溶融重合法等の既知の重合法
を用いて製造することができる。但し、溶液粘度は、固
有粘度で０．２〜１．５dl/g（クロロホルム溶液、３０
℃）の範囲のものが望ましい。この範囲外のものは耐衝
撃性、耐熱変形性、成形性等から好ましくない。
面重縮合法、溶液重合法、溶融重合法等の既知の重合法
を用いて製造することができる。但し、溶液粘度は、固
有粘度で０．２〜１．５dl/g（クロロホルム溶液、３０
℃）の範囲のものが望ましい。この範囲外のものは耐衝
撃性、耐熱変形性、成形性等から好ましくない。
【００１３】本発明に用いられる共重合ポリエステル
は、８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し
単位を有する共重合ポリエステルである。エチレンテレ
フタレート繰り返し単位が８０モル％未満であると分子
鎖の規則性が乱れ、共重合ポリエステルの結晶化が阻害
される。共重合成分としては、既知の酸成分及び／又は
グリコール成分が広く用いられる。例えば、酸成分とし
てはイソフタル酸、ナフタレン１，４−ジカルボン酸、
ナフタレン２，５−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル
４，４’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等が
挙げられ、グリコール成分としては、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル−２，８，５，６−テトラブロモフェニル）プ
ロパン等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。また、ｐ−オキシ安息香酸等のオキ
シ酸を共重合成分として用いることもできる。
は、８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し
単位を有する共重合ポリエステルである。エチレンテレ
フタレート繰り返し単位が８０モル％未満であると分子
鎖の規則性が乱れ、共重合ポリエステルの結晶化が阻害
される。共重合成分としては、既知の酸成分及び／又は
グリコール成分が広く用いられる。例えば、酸成分とし
てはイソフタル酸、ナフタレン１，４−ジカルボン酸、
ナフタレン２，５−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル
４，４’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等が
挙げられ、グリコール成分としては、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル−２，８，５，６−テトラブロモフェニル）プ
ロパン等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。また、ｐ−オキシ安息香酸等のオキ
シ酸を共重合成分として用いることもできる。
【００１４】本発明に用いられる共重合ポリエステル
は、界面重合法、溶液重合法、溶融重合法等の任意の方
法で製造される。共重合ポリエステルのの固有粘度は
０．３〜１．５dl/g〔フェノール／テトラクロロエタン
＝６／４（重量比）、２５℃〕の範囲にあることが好ま
しく、特に０．４〜１．２dl/gの範囲にあることが好ま
しい。固有粘度が０．３dl/g未満の場合には充分な衝撃
強度が得られず、また１．５dl/gを越えると成形流動性
が低下するため好ましくない。
は、界面重合法、溶液重合法、溶融重合法等の任意の方
法で製造される。共重合ポリエステルのの固有粘度は
０．３〜１．５dl/g〔フェノール／テトラクロロエタン
＝６／４（重量比）、２５℃〕の範囲にあることが好ま
しく、特に０．４〜１．２dl/gの範囲にあることが好ま
しい。固有粘度が０．３dl/g未満の場合には充分な衝撃
強度が得られず、また１．５dl/gを越えると成形流動性
が低下するため好ましくない。
【００１５】本発明で用いられる無機系結晶化核剤の具
体例としては、タルク、マイカ、酸化チタン、チタン酸
カリウム、カオリン、マイカ、カーボンブラック、シリ
カ、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイトク
レー、塩基性炭酸マグネシウム、石英粉、ケイ藻土、ド
ロマイト粉、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム等を
挙げることができ、これらは単独又は２種以上組み合わ
せて使用することができる。中でもタルク、マイカ、酸
化チタン、チタン酸カリウム、カオリン、マイカが好ま
しい。無機系結晶化核剤の配合量はポリアリレート１０
〜９０重量部と共重合ポリエステル９０〜１０重量部と
からなる樹脂組成物１００重量部当たり０．０１〜１０
重量部である。無機系結晶化核剤が０．０１重量部未満
であると成形時の共重合ポリエステルの結晶化が不充分
であり、熱変形温度や耐薬品性が低くなったりし、また
１０重量部を超えると、成形品の表面性が著しく低下す
る。さらに、無機系結晶化核剤が結晶性高分子である共
重合ポリエステル相に一定以上存在することが、耐薬品
性や熱変形温度の向上にとって好ましい。共重合ポリエ
ステル相１００重量部に対して無機系結晶化核剤が０．
０１重量部以上存在すると、共重合ポリエステル相の結
晶化が進み、耐薬品性の向上や熱変形温度の高温化が達
成される。無機系結晶化核剤の平均粒子径０．０１〜３
０μｍのものが好ましく、３０μｍを越えるとその効果
が小さくなる。ただし、ここでいう平均粒子径とは、球
状または円盤状であれば直径を、立方体状であれば一辺
の長さを、板状または短冊状であれば投影積径を、針状
または柱状であれば長径を、繊維状であれば繊維長を表
すものである。またポリアリレートが１０重量部未満で
は寸法安定性が損なわれ、９０重量部を越えると共重合
ポリエステルの結晶化が阻害されるため、耐薬品性が低
下する。
体例としては、タルク、マイカ、酸化チタン、チタン酸
カリウム、カオリン、マイカ、カーボンブラック、シリ
カ、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイトク
レー、塩基性炭酸マグネシウム、石英粉、ケイ藻土、ド
ロマイト粉、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム等を
挙げることができ、これらは単独又は２種以上組み合わ
せて使用することができる。中でもタルク、マイカ、酸
化チタン、チタン酸カリウム、カオリン、マイカが好ま
しい。無機系結晶化核剤の配合量はポリアリレート１０
〜９０重量部と共重合ポリエステル９０〜１０重量部と
からなる樹脂組成物１００重量部当たり０．０１〜１０
重量部である。無機系結晶化核剤が０．０１重量部未満
であると成形時の共重合ポリエステルの結晶化が不充分
であり、熱変形温度や耐薬品性が低くなったりし、また
１０重量部を超えると、成形品の表面性が著しく低下す
る。さらに、無機系結晶化核剤が結晶性高分子である共
重合ポリエステル相に一定以上存在することが、耐薬品
性や熱変形温度の向上にとって好ましい。共重合ポリエ
ステル相１００重量部に対して無機系結晶化核剤が０．
０１重量部以上存在すると、共重合ポリエステル相の結
晶化が進み、耐薬品性の向上や熱変形温度の高温化が達
成される。無機系結晶化核剤の平均粒子径０．０１〜３
０μｍのものが好ましく、３０μｍを越えるとその効果
が小さくなる。ただし、ここでいう平均粒子径とは、球
状または円盤状であれば直径を、立方体状であれば一辺
の長さを、板状または短冊状であれば投影積径を、針状
または柱状であれば長径を、繊維状であれば繊維長を表
すものである。またポリアリレートが１０重量部未満で
は寸法安定性が損なわれ、９０重量部を越えると共重合
ポリエステルの結晶化が阻害されるため、耐薬品性が低
下する。
【００１６】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物の製
法は特に限定されないが、溶融混合法を用いることが最
も好ましく、例えば押出機、熱ロール、ブラベンダー、
バンバリーミキサーなどの従来から既知の各種ブレンダ
ーを用いて溶融混合すればよい。なお、必要に応じて、
本発明組成物に、ワックス等の滑剤、燐系、フェノール
系等の安定剤、紫外線吸収剤、顔料、難燃化剤、可塑
剤、無機質充填剤、強化繊維等を添加することにより、
別途新たな機能性を当該樹脂組成物に付与してもよい。
本発明熱可塑性ポリエステル組成物から得られる成形品
は、耐衝撃性、熱変形温度、成形時の流動性に優れてお
り、例えば、自動車部品、機械部品、電気・電子機器部
品などに好適な成形材料を与える。
法は特に限定されないが、溶融混合法を用いることが最
も好ましく、例えば押出機、熱ロール、ブラベンダー、
バンバリーミキサーなどの従来から既知の各種ブレンダ
ーを用いて溶融混合すればよい。なお、必要に応じて、
本発明組成物に、ワックス等の滑剤、燐系、フェノール
系等の安定剤、紫外線吸収剤、顔料、難燃化剤、可塑
剤、無機質充填剤、強化繊維等を添加することにより、
別途新たな機能性を当該樹脂組成物に付与してもよい。
本発明熱可塑性ポリエステル組成物から得られる成形品
は、耐衝撃性、熱変形温度、成形時の流動性に優れてお
り、例えば、自動車部品、機械部品、電気・電子機器部
品などに好適な成形材料を与える。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施
可能である。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施
可能である。
【００１８】実施例１〜１３、比較例１〜９ １．樹脂組成物の製造 下記に示すポリアリレート、共重合ポリエステル（Ａ−
１〜Ａ−３）と無機系結晶化核剤を表１及び表２に示す
所定の割合でドライブレンドした。樹脂組成物における
共重合ポリエステル相中の無機系結晶化核剤の量が表１
及び表２に示した量になるように、２軸押出機（日本製
鋼所製、ＴＥＸ４４）を用いて２６０℃の温度下で溶融
混練して押し出し、ペレット状の樹脂組成物を製造し
た。
１〜Ａ−３）と無機系結晶化核剤を表１及び表２に示す
所定の割合でドライブレンドした。樹脂組成物における
共重合ポリエステル相中の無機系結晶化核剤の量が表１
及び表２に示した量になるように、２軸押出機（日本製
鋼所製、ＴＥＸ４４）を用いて２６０℃の温度下で溶融
混練して押し出し、ペレット状の樹脂組成物を製造し
た。
【００１９】＜ポリアリレート＞ビスフェノールＡと、
イソフタル酸ジクロリド及びテレフタル酸ジクロリド
（８／２モル比）からなる混合物を１：１モル比で重縮
合反応を行いポリアリレート（固有粘度０．６３dl/g）
を作製した。 ＜共重合ポリエステル Ａ−１＞ ポリエチレンテレフタレート：クラレ（株）製、クラペ
ット ＫＬ２２６Ｒ（固有粘度０．６０dl/g） ＜共重合ポリエステル Ａ−２＞テレフタル酸及びイソ
フタル酸（８／２モル比）と、エチレングリコールから
なる混合物を１：１モル比で溶融重縮合反応を行い共重
合ポリエステル Ａ−２（固有粘度０．６１dl/g）を作
製した。 ＜共重合ポリエステル Ａ−３＞テレフタル酸及びイソ
フタル酸（６／４モル比）と、エチレングリコールから
なる混合物を１：１モル比で溶融重縮合反応を行い共重
合ポリエステル Ａ−３（固有粘度０．６０dl/g）を作
製した。
イソフタル酸ジクロリド及びテレフタル酸ジクロリド
（８／２モル比）からなる混合物を１：１モル比で重縮
合反応を行いポリアリレート（固有粘度０．６３dl/g）
を作製した。 ＜共重合ポリエステル Ａ−１＞ ポリエチレンテレフタレート：クラレ（株）製、クラペ
ット ＫＬ２２６Ｒ（固有粘度０．６０dl/g） ＜共重合ポリエステル Ａ−２＞テレフタル酸及びイソ
フタル酸（８／２モル比）と、エチレングリコールから
なる混合物を１：１モル比で溶融重縮合反応を行い共重
合ポリエステル Ａ−２（固有粘度０．６１dl/g）を作
製した。 ＜共重合ポリエステル Ａ−３＞テレフタル酸及びイソ
フタル酸（６／４モル比）と、エチレングリコールから
なる混合物を１：１モル比で溶融重縮合反応を行い共重
合ポリエステル Ａ−３（固有粘度０．６０dl/g）を作
製した。
【００２０】＜無機系結晶化核剤＞ タルク：富士タルク（株）製、ＬＭＳ２００（平均粒子
径１．５〜１．８μｍ） タルク：富士タルク（株）製、ＰＫＰ８０（平均粒子径
５〜６μｍ） マイカ：山口雲母工業所（株）製、Ａ−２１Ｓ（平均粒
子径６．２μｍ） ＜カルボキシル基の金属塩を有する有機核剤＞ モンタン酸ナトリウム：Ｈｏｅｃｈｓｔ製、ＨＯＳＴＡ
ＭＯＮＴ ＮＡＶ１０１
径１．５〜１．８μｍ） タルク：富士タルク（株）製、ＰＫＰ８０（平均粒子径
５〜６μｍ） マイカ：山口雲母工業所（株）製、Ａ−２１Ｓ（平均粒
子径６．２μｍ） ＜カルボキシル基の金属塩を有する有機核剤＞ モンタン酸ナトリウム：Ｈｏｅｃｈｓｔ製、ＨＯＳＴＡ
ＭＯＮＴ ＮＡＶ１０１
【００２１】２．物性の測定 上記１で作製したペレット状のポリエステル組成物を、
１３０℃の温度で１５時間減圧乾燥し、降温時の結晶化
温度（Ｔｃｃ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び溶融粘
度を以下に示した方法で測定した。また、同条件で乾燥
したペレット状のポリエステル組成物を射出成形して試
験片を作製し、各試験片について以下に示した方法で熱
変形温度（ＨＤＴ）、耐ガソリン性、表面性、及び結晶
化度を測定した。 （１）降温時の結晶化温度 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により窒素雰囲気下で、一
度５０℃／min で２８０℃にまで昇温してサンプルを溶
融させた状態で２分間保持し、その後２０℃／min で降
温した時に得られる結晶化発熱ピークのピークトップ温
度を降温結晶化温度（Ｔｃｃ）とした。この値は、結晶
化速度の指標となることが知られている。 （２）樹脂組成物におけるＰＡＲ（ポリアリレート）相
のＴｇ 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により窒素雰囲気下で、一
度５０℃／min で２８０℃にまで昇温してサンプルを溶
融させ、その後直ちに２０℃／min で２５℃にまで下げ
る。次に２０℃／min で昇温した時に得られる転移温度
をＰＡＲのガラス転移点（Ｔｇ）とした。この値は、相
溶化の程度の尺度となることが知られている。
１３０℃の温度で１５時間減圧乾燥し、降温時の結晶化
温度（Ｔｃｃ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び溶融粘
度を以下に示した方法で測定した。また、同条件で乾燥
したペレット状のポリエステル組成物を射出成形して試
験片を作製し、各試験片について以下に示した方法で熱
変形温度（ＨＤＴ）、耐ガソリン性、表面性、及び結晶
化度を測定した。 （１）降温時の結晶化温度 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により窒素雰囲気下で、一
度５０℃／min で２８０℃にまで昇温してサンプルを溶
融させた状態で２分間保持し、その後２０℃／min で降
温した時に得られる結晶化発熱ピークのピークトップ温
度を降温結晶化温度（Ｔｃｃ）とした。この値は、結晶
化速度の指標となることが知られている。 （２）樹脂組成物におけるＰＡＲ（ポリアリレート）相
のＴｇ 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により窒素雰囲気下で、一
度５０℃／min で２８０℃にまで昇温してサンプルを溶
融させ、その後直ちに２０℃／min で２５℃にまで下げ
る。次に２０℃／min で昇温した時に得られる転移温度
をＰＡＲのガラス転移点（Ｔｇ）とした。この値は、相
溶化の程度の尺度となることが知られている。
【００２２】（３）溶融粘度 １３０℃×１５hrで真空乾燥したペレット約２０ｇを、
溶融粘度測定機「キャピログラフＰＤ−Ｃ」（東洋精機
製）のキャビティー内に少しずつ充填した。充填後５分
間でペレットを溶融させた後、測定温度２８０℃、剪断
速度１２１６Ｓ-1、ダイスのサイズ１mm（直径）×１０
mmにて測定を行なった。 （４）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じ、金型温度８０℃で成形し
た厚さ１／４インチの試験片について、荷重４．６Kg/c
m2下で測定した。 （５）耐ガソリン性 ８０℃金型で成形したＪＩＳ１号ダンベル試験片に１％
の曲げ歪をかけ、その上からガソリンを充分に浸した脱
脂綿を４８時間接触させる。試験後、クラックの数と大
きさから○、△、×、破断の４段階評価で示した。 ○・・・変化なし。 △・・・小さなクラックが発生した。 ×・・・大きなクラックが発生した。 破断・・測定中に試験片が破断した。 （６）成形品の表面性 寸法１２０×１２０×３mmの平板状試験片の表面状態を
目視にて観察し、以下の様に３段階評価した。 ○・・・良好である。 △・・・コールドスラッグ等が部分的に現れている。 ×・・・コールドスラッグ等が全面に現れている。
溶融粘度測定機「キャピログラフＰＤ−Ｃ」（東洋精機
製）のキャビティー内に少しずつ充填した。充填後５分
間でペレットを溶融させた後、測定温度２８０℃、剪断
速度１２１６Ｓ-1、ダイスのサイズ１mm（直径）×１０
mmにて測定を行なった。 （４）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じ、金型温度８０℃で成形し
た厚さ１／４インチの試験片について、荷重４．６Kg/c
m2下で測定した。 （５）耐ガソリン性 ８０℃金型で成形したＪＩＳ１号ダンベル試験片に１％
の曲げ歪をかけ、その上からガソリンを充分に浸した脱
脂綿を４８時間接触させる。試験後、クラックの数と大
きさから○、△、×、破断の４段階評価で示した。 ○・・・変化なし。 △・・・小さなクラックが発生した。 ×・・・大きなクラックが発生した。 破断・・測定中に試験片が破断した。 （６）成形品の表面性 寸法１２０×１２０×３mmの平板状試験片の表面状態を
目視にて観察し、以下の様に３段階評価した。 ○・・・良好である。 △・・・コールドスラッグ等が部分的に現れている。 ×・・・コールドスラッグ等が全面に現れている。
【００２３】（７）結晶化度 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により試験片の表面〜深さ
約２mmをカッターで薄片状に切りとり、約１０mgを精秤
してサンプルとし、窒素雰囲気下で、昇温速度１０℃/m
inで測定した時、非晶部分が昇温時に再結晶することに
より生じる発熱量を△Ｈch、結晶融点の吸熱量を△Ｈm
、ＰＥＴの完全結晶融解熱を１２１J/gとした場合に次
式で得られる値を結晶化度とした。 結晶化度＝（△Ｈm −△Ｈch）÷１２１ｘ１００（％） （８）共重合ポリエステル相に存在する無機系結晶化核
剤の重量比（対共重合ポリエステル）の計算 ８０℃金型で成形した試験片の厚み方向の中心部分を薄
片状に切りとり、ＲｕＯ4 で染色した。その後、透過型
電子顕微鏡を用いて無機核剤の分散状態を観察し、１０
０×１００μｍの範囲Ｓにおいて共重合ポリエステル相
に存在する無機核剤の数を目視で数え、以下の式から同
相に存在する無機核剤の重量比（対共重合ポリエステ
ル）を算出した。 （ポリエステル相中の無機核剤数／範囲Ｓ中の無機核剤
総数）×総添加部数÷共重合ポリエステル重量部数×１
００（％）
約２mmをカッターで薄片状に切りとり、約１０mgを精秤
してサンプルとし、窒素雰囲気下で、昇温速度１０℃/m
inで測定した時、非晶部分が昇温時に再結晶することに
より生じる発熱量を△Ｈch、結晶融点の吸熱量を△Ｈm
、ＰＥＴの完全結晶融解熱を１２１J/gとした場合に次
式で得られる値を結晶化度とした。 結晶化度＝（△Ｈm −△Ｈch）÷１２１ｘ１００（％） （８）共重合ポリエステル相に存在する無機系結晶化核
剤の重量比（対共重合ポリエステル）の計算 ８０℃金型で成形した試験片の厚み方向の中心部分を薄
片状に切りとり、ＲｕＯ4 で染色した。その後、透過型
電子顕微鏡を用いて無機核剤の分散状態を観察し、１０
０×１００μｍの範囲Ｓにおいて共重合ポリエステル相
に存在する無機核剤の数を目視で数え、以下の式から同
相に存在する無機核剤の重量比（対共重合ポリエステ
ル）を算出した。 （ポリエステル相中の無機核剤数／範囲Ｓ中の無機核剤
総数）×総添加部数÷共重合ポリエステル重量部数×１
００（％）
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】上記表よりポリアリレートと共重合ポリエ
ステル（Ａ−１、Ａ−２）に無機系結晶化核剤を添加し
てなる本発明の樹脂組成物の射出成形品は、結晶化度や
降温結晶化温度、及びＨＤＴが高く、かつ耐ガソリン性
にも優れている（実施例１〜１３）。これに対して、無
機核剤の添加量が所定の範囲を外れた場合、及び無機核
剤の分散状態が制御できていない場合、得られる樹脂組
成物の射出成形品は、結晶化度や降温結晶化温度、及び
ＨＤＴが低く、かつ耐ガソリン性も不良である（比較例
１〜６）。また、エチレンテレフタレート繰り返し単位
が８０モル％未満の共重合ポリエステル（Ａ−３）を用
いると、所定量のタルクが存在していても結晶化が不充
分である（比較例７）。また、モンタン酸ナトリウムの
様な有機核剤を添加した系は、ポリアリレートとポリエ
チレンテレフタレートの相溶化が進むためにポリエチレ
ンテレフタレートの結晶化が著しく阻害されＨＤＴや耐
ガソリン性が不良である（比較例８、９）。この様に、
ポリアリレート、共重合ポリエステルに上記の無機系結
晶化核剤を所定の量配合した本発明組成物が優れた物性
を発現することは、まさに驚嘆すべき事実である。
ステル（Ａ−１、Ａ−２）に無機系結晶化核剤を添加し
てなる本発明の樹脂組成物の射出成形品は、結晶化度や
降温結晶化温度、及びＨＤＴが高く、かつ耐ガソリン性
にも優れている（実施例１〜１３）。これに対して、無
機核剤の添加量が所定の範囲を外れた場合、及び無機核
剤の分散状態が制御できていない場合、得られる樹脂組
成物の射出成形品は、結晶化度や降温結晶化温度、及び
ＨＤＴが低く、かつ耐ガソリン性も不良である（比較例
１〜６）。また、エチレンテレフタレート繰り返し単位
が８０モル％未満の共重合ポリエステル（Ａ−３）を用
いると、所定量のタルクが存在していても結晶化が不充
分である（比較例７）。また、モンタン酸ナトリウムの
様な有機核剤を添加した系は、ポリアリレートとポリエ
チレンテレフタレートの相溶化が進むためにポリエチレ
ンテレフタレートの結晶化が著しく阻害されＨＤＴや耐
ガソリン性が不良である（比較例８、９）。この様に、
ポリアリレート、共重合ポリエステルに上記の無機系結
晶化核剤を所定の量配合した本発明組成物が優れた物性
を発現することは、まさに驚嘆すべき事実である。
【００２７】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の樹
脂組成物をプラスチック成形材料として、射出成形、押
出成形、吹込成形、圧縮成形などの各種成形法により成
形した場合、各種自動車部品、機械部品、電気・電子部
品などとして用いて好適な、耐熱変形性、耐ガソリン性
及び成形品の表面性に優れたプラスチック成形品を得る
ことが可能である。
脂組成物をプラスチック成形材料として、射出成形、押
出成形、吹込成形、圧縮成形などの各種成形法により成
形した場合、各種自動車部品、機械部品、電気・電子部
品などとして用いて好適な、耐熱変形性、耐ガソリン性
及び成形品の表面性に優れたプラスチック成形品を得る
ことが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ2 ，ＣＯ，Ｃ1 〜Ｃ20のア
ルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデン基からなる
群から選ばれ、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ1'，Ｒ2'，
Ｒ3'，及びＲ4'は水素原子、ハロゲン原子、及びＣ1 〜
Ｃ4 の炭化水素基よりなる群から選ばれる。）で示され
る２価フェノールまたはその誘導体と、芳香族ジカルボ
ン酸またはその誘導体とからなるポリアリレート１０〜
９０重量部と、８０モル％以上のエチレンテレフタレー
ト繰り返し単位を有する共重合ポリエステル９０〜１０
重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｂ）無機系結晶化核剤０．０１〜１０重量部を添加し
てなる熱可塑性ポリエステル組成物。 - 【請求項２】 共重合ポリエステル相１００重量部に対
し無機系結晶化核剤を０．０１重量部以上含む請求項１
記載の熱可塑性ポリエステル組成物。 - 【請求項３】 共重合ポリエステルがポリエチレンテレ
フタレートである請求項１又は２記載の熱可塑性ポリエ
ステル組成物。 - 【請求項４】 無機系結晶化核剤が、タルク、マイカ、
酸化チタン、チタン酸カリウム、カオリン、シリカより
なる群から選ばれる無機核剤の少なくとも１種からなる
請求項１〜３記載の熱可塑性ポリエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27797592A JPH06100769A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27797592A JPH06100769A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100769A true JPH06100769A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17590881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27797592A Withdrawn JPH06100769A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100769A (ja) |
-
1992
- 1992-09-22 JP JP27797592A patent/JPH06100769A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991130 |