JPH06116482A - 容器成形品 - Google Patents
容器成形品Info
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- JPH06116482A JPH06116482A JP27033592A JP27033592A JPH06116482A JP H06116482 A JPH06116482 A JP H06116482A JP 27033592 A JP27033592 A JP 27033592A JP 27033592 A JP27033592 A JP 27033592A JP H06116482 A JPH06116482 A JP H06116482A
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- molded
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- molding
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 加工性、生産性がよく、しかも、耐熱性、耐
食品性、耐薬品性、ガスバリア性、強靭性などにすぐれ
た容器成形品をうる。 【構成】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化６】 （式中、Ｒ1 は炭素数２〜１８の２価の基、ｋは５〜４
０の整数、ｋ個のＲ1 は同じである必要はない）で表わ
される単位を１〜５０重量％含有するポリエチレンテレ
フタレート系共重合体１００重量部と（Ｂ）α−オレフ
ィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体０．５〜
３０重量部とよりなる組成物からなる容器成形品。
食品性、耐薬品性、ガスバリア性、強靭性などにすぐれ
た容器成形品をうる。 【構成】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化６】 （式中、Ｒ1 は炭素数２〜１８の２価の基、ｋは５〜４
０の整数、ｋ個のＲ1 は同じである必要はない）で表わ
される単位を１〜５０重量％含有するポリエチレンテレ
フタレート系共重合体１００重量部と（Ｂ）α−オレフ
ィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体０．５〜
３０重量部とよりなる組成物からなる容器成形品。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加工性、生産性、耐熱
性、耐食品性、耐薬品性、ガスバリア性などにすぐれた
易結晶性ポリエチレンテレフタレート系共重合体組成物
からなる容器成形品に関する。
性、耐食品性、耐薬品性、ガスバリア性などにすぐれた
易結晶性ポリエチレンテレフタレート系共重合体組成物
からなる容器成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂は結晶化により比較
的高温の耐熱性と食用油などに対する良好な耐性、ガス
バリア性などの特性を有し、また、非晶時に良好な熱成
形性などを有するため、食品容器を始めとした容器材料
として広く使用されている。
レンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂は結晶化により比較
的高温の耐熱性と食用油などに対する良好な耐性、ガス
バリア性などの特性を有し、また、非晶時に良好な熱成
形性などを有するため、食品容器を始めとした容器材料
として広く使用されている。
【０００３】前記のごとくＰＥＴ樹脂は結晶化によりそ
のすぐれた特性を発現するため、成形加工時に賦形する
とともに結晶化を行なうのが一般的である。
のすぐれた特性を発現するため、成形加工時に賦形する
とともに結晶化を行なうのが一般的である。
【０００４】ＰＥＴ樹脂は同じポリエステル系樹脂のポ
リブチレンテレフタレート樹脂などと比較すると結晶化
し難いという欠点を有しており、実用的な結晶化度の成
形体をうるためにいくつかの方法が提案されている。た
とえば、特公平１−９１７９号公報に記載の方法では、
ポリオレフィンを配合し、充分な結晶化度の製品をえて
いる。また、特開平１−６６２６５号公報に記載の方法
では、液晶ポリマーおよびポリオレフィンを核剤として
使い、結晶化速度の改善を行なっている。
リブチレンテレフタレート樹脂などと比較すると結晶化
し難いという欠点を有しており、実用的な結晶化度の成
形体をうるためにいくつかの方法が提案されている。た
とえば、特公平１−９１７９号公報に記載の方法では、
ポリオレフィンを配合し、充分な結晶化度の製品をえて
いる。また、特開平１−６６２６５号公報に記載の方法
では、液晶ポリマーおよびポリオレフィンを核剤として
使い、結晶化速度の改善を行なっている。
【０００５】このほか、タルクなどの無機核剤を用いて
容器用ＰＥＴ樹脂の結晶化特性を改善する方法などがよ
く知られている。
容器用ＰＥＴ樹脂の結晶化特性を改善する方法などがよ
く知られている。
【０００６】また、ポリアルキレングリコールを共重合
または配合して結晶化特性を改善することも公知である
が、ポリアルキレングリコールを用いると組成物の溶融
粘度が低下し、押出成形によるシート加工、ブロー成形
などで制約を受けることがある。
または配合して結晶化特性を改善することも公知である
が、ポリアルキレングリコールを用いると組成物の溶融
粘度が低下し、押出成形によるシート加工、ブロー成形
などで制約を受けることがある。
【０００７】このように結晶化特性が改善されたＰＥＴ
樹脂が、容器に成形され使用されている。このばあい、
成形時の生産性は、賦形および結晶化に要する時間が短
いことにより達成されるが、これは一般的に金型の温度
に依存している。たとえば結晶化速度が遅いＰＥＴ樹脂
組成物のばあい、金型温度を高くし、結晶化を促進する
が、このばあい、寸法面で安定した成形品をうるには比
較的長い時間金型内に成形品を保持したり、冷却用金型
を別に用意し、その金型で賦形することになる。したが
って、比較的低温の金型温度で賦形および結晶化させた
り、冷却用金型を必要としない方法が生産性向上にとっ
て重要であり、望まれている。
樹脂が、容器に成形され使用されている。このばあい、
成形時の生産性は、賦形および結晶化に要する時間が短
いことにより達成されるが、これは一般的に金型の温度
に依存している。たとえば結晶化速度が遅いＰＥＴ樹脂
組成物のばあい、金型温度を高くし、結晶化を促進する
が、このばあい、寸法面で安定した成形品をうるには比
較的長い時間金型内に成形品を保持したり、冷却用金型
を別に用意し、その金型で賦形することになる。したが
って、比較的低温の金型温度で賦形および結晶化させた
り、冷却用金型を必要としない方法が生産性向上にとっ
て重要であり、望まれている。
【０００８】また、ＰＥＴ樹脂で成形した容器は比較的
脆く、用途によっては改善が求められている。
脆く、用途によっては改善が求められている。
【０００９】前記のごとくＰＥＴ樹脂の結晶化特性を改
善する方法が数多く提案されているが、一層の改善が求
められている。また、ＰＥＴ樹脂で成形した容器の靱性
についても加熱使用したばあい、非常にもろくなり、改
善が求められている。
善する方法が数多く提案されているが、一層の改善が求
められている。また、ＰＥＴ樹脂で成形した容器の靱性
についても加熱使用したばあい、非常にもろくなり、改
善が求められている。
【００１０】本発明は易結晶性のＰＥＴ系共重合体を用
い、低温金型で賦形および結晶化でき、冷却用金型を用
いなくても成形品の寸法安定性を改善することができ、
したがって、生産性などを改善することができ、同時に
成形した容器の靱性の改善をも図ることを目的としてな
されたものである。
い、低温金型で賦形および結晶化でき、冷却用金型を用
いなくても成形品の寸法安定性を改善することができ、
したがって、生産性などを改善することができ、同時に
成形した容器の靱性の改善をも図ることを目的としてな
されたものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＰＥＴ樹脂の
結晶性を改善し、寸法安定性、生産性、押出加工性、耐
熱性、ガスバリヤ性、耐薬品性などにすぐれた、また、
靱性にすぐれた容器成形品を提供するものであり、 （Ａ）一般式（Ｉ）：
結晶性を改善し、寸法安定性、生産性、押出加工性、耐
熱性、ガスバリヤ性、耐薬品性などにすぐれた、また、
靱性にすぐれた容器成形品を提供するものであり、 （Ａ）一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ1 は炭素数２〜１８の２価の
基、ｋは５〜４０の整数、ｋ個のＲ1 は同じである必要
はない）で表わされる単位を１〜５０％（重量％、以下
同様）含有するポリエチレンテレフタレート系共重合体
１００部（重量部、以下同様）と （Ｂ）α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との
共重合体０．５〜３０部とよりなる組成物からなる容器
成形品に関する。
基、ｋは５〜４０の整数、ｋ個のＲ1 は同じである必要
はない）で表わされる単位を１〜５０％（重量％、以下
同様）含有するポリエチレンテレフタレート系共重合体
１００部（重量部、以下同様）と （Ｂ）α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との
共重合体０．５〜３０部とよりなる組成物からなる容器
成形品に関する。
【００１４】
【実施例】本発明に用いる（Ａ）成分であるポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）系共重合体は、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）またはこの原料と、エステ
ル化により一般式（Ｉ）で表わされる単位を与える化合
物とから製造されるものである。
ンテレフタレート（ＰＥＴ）系共重合体は、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）またはこの原料と、エステ
ル化により一般式（Ｉ）で表わされる単位を与える化合
物とから製造されるものである。
【００１５】ＰＥＴ系共重合体（Ａ）がＰＥＴまたはこ
の原料を構成要素として含有するため、ＰＥＴ樹脂を使
用したばあいの特徴である機械的強度、耐薬品性などが
良好という性質を有し、また、一般式（Ｉ）で表わされ
る単位を構成要素として含有するため、ポリオキシアル
キレングリコール単位を使用したばあいの特徴である結
晶化促進効果が大きく、容器成形時の金型温度を下げる
ことができ、成形サイクルを速め、生産性を高めるとい
う性質を有する。
の原料を構成要素として含有するため、ＰＥＴ樹脂を使
用したばあいの特徴である機械的強度、耐薬品性などが
良好という性質を有し、また、一般式（Ｉ）で表わされ
る単位を構成要素として含有するため、ポリオキシアル
キレングリコール単位を使用したばあいの特徴である結
晶化促進効果が大きく、容器成形時の金型温度を下げる
ことができ、成形サイクルを速め、生産性を高めるとい
う性質を有する。
【００１６】また、ＰＥＴ系共重合体（Ａ）にしめる一
般式（Ｉ）で表わされる単位の割合は１〜５０％、好ま
しくは３〜３５％、とくに好ましくは２５〜３５％であ
る。
般式（Ｉ）で表わされる単位の割合は１〜５０％、好ま
しくは３〜３５％、とくに好ましくは２５〜３５％であ
る。
【００１７】前記一般式（Ｉ）で表わされる単位のＰＥ
Ｔ系共重合体（Ａ）にしめる割合が１〜５０％であるた
め、一般式（Ｉ）で表わされる単位を使用することによ
り達成される特徴とＰＥＴまたはこの原料を使用するこ
とにより達成される特徴とがバランスよく発現し、か
つ、強靱性をもつ容器となる。
Ｔ系共重合体（Ａ）にしめる割合が１〜５０％であるた
め、一般式（Ｉ）で表わされる単位を使用することによ
り達成される特徴とＰＥＴまたはこの原料を使用するこ
とにより達成される特徴とがバランスよく発現し、か
つ、強靱性をもつ容器となる。
【００１８】前記ＰＥＴ系共重合体（Ａ）の固有粘度
（ＩＶ）は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン＝１／１（重量比、以下同様）からなる混合溶
媒中、２５℃で測定したとき、０．４〜１．２であるの
が好ましく、とくに０．６〜１．０が好ましい。前記固
有粘度が０．４未満では機械的強度がおとり容器に使用
するのに適さなくなる。一方、１．２をこえると、結晶
化特性がおとり、加工時の生産性が低下する。
（ＩＶ）は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン＝１／１（重量比、以下同様）からなる混合溶
媒中、２５℃で測定したとき、０．４〜１．２であるの
が好ましく、とくに０．６〜１．０が好ましい。前記固
有粘度が０．４未満では機械的強度がおとり容器に使用
するのに適さなくなる。一方、１．２をこえると、結晶
化特性がおとり、加工時の生産性が低下する。
【００１９】また、ＰＥＴ系共重合体は、Ｔｇが２０〜
８０℃、さらには５０〜７０℃であることが、結晶化促
進効果を高め、生産性向上をはかるなどの点から好まし
い。
８０℃、さらには５０〜７０℃であることが、結晶化促
進効果を高め、生産性向上をはかるなどの点から好まし
い。
【００２０】前記ＰＥＴは、酸成分として主としてテレ
フタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体を用
い、グリコール成分として主としてエチレングリコール
またはそのエステル形成能を有する誘導体を用いてえら
れる線状飽和の樹脂のことである。
フタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体を用
い、グリコール成分として主としてエチレングリコール
またはそのエステル形成能を有する誘導体を用いてえら
れる線状飽和の樹脂のことである。
【００２１】前記ポリエチレンテレフタレートには５０
％までの範囲で他の成分、たとえば炭素数８〜１４の他
の芳香族ジカルボン酸、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボ
ン酸、炭素数８〜１２の脂環式ジカルボン酸、炭素数３
〜１０の脂肪族ジオール、炭素数６〜１５の脂環式ジオ
ール、炭素数６〜１５の芳香族ジオールなどに由来する
単位を含んでいてもよい。これらの具体例としては、た
とえばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、プロパン−
１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタ
ン−１，５−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオー
ル、２，２−ビス（４´−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）
プロパンなどに由来する単位があげられる。
％までの範囲で他の成分、たとえば炭素数８〜１４の他
の芳香族ジカルボン酸、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボ
ン酸、炭素数８〜１２の脂環式ジカルボン酸、炭素数３
〜１０の脂肪族ジオール、炭素数６〜１５の脂環式ジオ
ール、炭素数６〜１５の芳香族ジオールなどに由来する
単位を含んでいてもよい。これらの具体例としては、た
とえばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、プロパン−
１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタ
ン−１，５−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオー
ル、２，２−ビス（４´−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）
プロパンなどに由来する単位があげられる。
【００２２】前記一般式（Ｉ）：
【００２３】
【化４】
【００２４】で表わされる単位におけるＲ1 は炭素数２
〜１８の２価の基、ｋは５〜４０の整数であり、ｋ個の
Ｒ1 は同じである必要はない。
〜１８の２価の基、ｋは５〜４０の整数であり、ｋ個の
Ｒ1 は同じである必要はない。
【００２５】一般式（Ｉ）で表わされる単位を与える化
合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などや、一般式（II）：
合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などや、一般式（II）：
【００２６】
【化５】
【００２７】（式中、Ｒ2 は炭素数２〜４の２価の炭化
水素基、Ｘはたとえば−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−ＣＨ
2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−などの２価の結合
基、ｍおよびｎはそれぞれ５〜１５の整数、（ｍ＋ｎ）
個のＲ2 は同じである必要はない）で表わされる単位を
与えるポリエーテル化合物などがあげられる。また、こ
れらの化合物を構成する単位成分を共重合したものであ
ってもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。
水素基、Ｘはたとえば−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−ＣＨ
2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−などの２価の結合
基、ｍおよびｎはそれぞれ５〜１５の整数、（ｍ＋ｎ）
個のＲ2 は同じである必要はない）で表わされる単位を
与えるポリエーテル化合物などがあげられる。また、こ
れらの化合物を構成する単位成分を共重合したものであ
ってもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。
【００２８】一般式（ＩＩ）で表わされる単位を与える
化合物の具体例としては、ビスフェノールＡのポリエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのポリブチレ
ンオキサイド付加物などがあげられる。
化合物の具体例としては、ビスフェノールＡのポリエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのポリブチレ
ンオキサイド付加物などがあげられる。
【００２９】前記一般式（Ｉ）で表わされる単位が一般
式（II）で表わされる単位のばあいには、耐熱性にすぐ
れ、加工時の劣化、たとえば粘度低下の防止などの点か
らとくに好ましい。
式（II）で表わされる単位のばあいには、耐熱性にすぐ
れ、加工時の劣化、たとえば粘度低下の防止などの点か
らとくに好ましい。
【００３０】本発明における（Ｂ）成分であるα−オレ
フィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体とは、
たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オク
テン、１−ヘキセンなどのα−オレフィンの少なくとも
１種と、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸など
のα，β−不飽和カルボン酸の少なくとも１種との共重
合体をいい、α−オレフィンの含量が５０％以上のもの
が、靱性をもち、加熱後も強靱性を有するという点から
好ましい。
フィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体とは、
たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オク
テン、１−ヘキセンなどのα−オレフィンの少なくとも
１種と、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸など
のα，β−不飽和カルボン酸の少なくとも１種との共重
合体をいい、α−オレフィンの含量が５０％以上のもの
が、靱性をもち、加熱後も強靱性を有するという点から
好ましい。
【００３１】前記α−オレフィンとα，β−不飽和カル
ボン酸との共重合体には５０％以下の範囲でほかの成
分、たとえばアクリル酸エチル、メタアクリル酸メチ
ル、酢酸ビニルなどを共重合させてもよい。また、該共
重合体に含有されるカルボキシル基の５モル％以上が中
和されてアルカリ金属塩になっているのが本発明に用い
る組成物の結晶性と成形した容器の靱性の改善などの点
から好ましく、さらに３０モル％以上がナトリウム塩に
なっているばあいがとくに好ましい。
ボン酸との共重合体には５０％以下の範囲でほかの成
分、たとえばアクリル酸エチル、メタアクリル酸メチ
ル、酢酸ビニルなどを共重合させてもよい。また、該共
重合体に含有されるカルボキシル基の５モル％以上が中
和されてアルカリ金属塩になっているのが本発明に用い
る組成物の結晶性と成形した容器の靱性の改善などの点
から好ましく、さらに３０モル％以上がナトリウム塩に
なっているばあいがとくに好ましい。
【００３２】前記アルカリ金属塩を形成する金属イオン
の例としては、Ｎａ+ 、Ｋ+ などをあげることができ
る。
の例としては、Ｎａ+ 、Ｋ+ などをあげることができ
る。
【００３３】本発明においては、ＰＥＴ系共重合体
（Ａ）１００部に対し、α−オレフィンとα，β−不飽
和カルボン酸との共重合体（Ｂ）０．５〜３０部、好ま
しくは１〜２０部、さらに好ましくは２〜５部の割合で
用いられる。
（Ａ）１００部に対し、α−オレフィンとα，β−不飽
和カルボン酸との共重合体（Ｂ）０．５〜３０部、好ま
しくは１〜２０部、さらに好ましくは２〜５部の割合で
用いられる。
【００３４】（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の割合を前
記の範囲にするため、耐熱性を維持した状態で結晶化特
性を改善する（結晶化を促進する）という顕著な効果が
えられる。
記の範囲にするため、耐熱性を維持した状態で結晶化特
性を改善する（結晶化を促進する）という顕著な効果が
えられる。
【００３５】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じて、有機または無機の強化材、充填材をＰＥＴ系共重
合体（Ａ）１００部に対して２００部、好ましくは１５
０部以下の範囲で配合することができる。前記配合量が
２００部をこえると成形加工が難しくなり、組成物の機
械的強度も低下する。
じて、有機または無機の強化材、充填材をＰＥＴ系共重
合体（Ａ）１００部に対して２００部、好ましくは１５
０部以下の範囲で配合することができる。前記配合量が
２００部をこえると成形加工が難しくなり、組成物の機
械的強度も低下する。
【００３６】前記有機または無機の強化材、充填材と
は、本発明に用いる樹脂組成物の機能を高める目的で加
えるものをいい、具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、
アスベスト、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊維、
チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維などの繊維強化材、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、焼成クレー、グラフ
ァイト、マイカ、タルク、ガラスビーズ、金属粉、フッ
素樹脂粉末などがあげられる。
は、本発明に用いる樹脂組成物の機能を高める目的で加
えるものをいい、具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、
アスベスト、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊維、
チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維などの繊維強化材、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、焼成クレー、グラフ
ァイト、マイカ、タルク、ガラスビーズ、金属粉、フッ
素樹脂粉末などがあげられる。
【００３７】本発明に用いる組成物には、前記成分に加
えて一般にＰＥＴ樹脂に用いる添加剤、たとえば酸化防
止剤、着色剤、結晶化促進剤、可塑剤、ポリエステル以
外の樹脂などを配合することもできる。
えて一般にＰＥＴ樹脂に用いる添加剤、たとえば酸化防
止剤、着色剤、結晶化促進剤、可塑剤、ポリエステル以
外の樹脂などを配合することもできる。
【００３８】本発明の容器成形品は、前記（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分から調製された組成物から成形されたも
のである。
よび（Ｂ）成分から調製された組成物から成形されたも
のである。
【００３９】本発明の容器成形品の形状は、その用途に
より異なるが、一般に瓶状、箱状、トレー状などで食
品、工業製品、工業用原料などを入れる、またはのせる
ものに適した形状である。
より異なるが、一般に瓶状、箱状、トレー状などで食
品、工業製品、工業用原料などを入れる、またはのせる
ものに適した形状である。
【００４０】前記容器成形品の結晶化度は、容器耐熱
性、耐薬品性の点から金型温度１１０℃で成形したばあ
い２０％以上であり、また、靱性の観点から３０％以下
であることが好ましい。さらに、結晶化度のコントロー
ルがこの組成では行ないやすく、広い温度幅でこの結晶
化度の範囲に入り、よって靱性を確保しやすい。また容
器を加熱使用後でも結晶化度が上らず、靱性を保持し、
従来の成形品が約２２０℃のオーブンで加熱使用したば
あいに結晶化が進み、非常にもろくなる欠点があるのに
対し、本発明の成形品は加熱後も強靱性を有し、従来の
成形品に比して２倍以上の強度を有するため、取扱い、
使用上非常に有効となる。また、その肉厚が０．３〜
１．５ｍｍであるのが、成形したばあい、シートが均一
に延伸し、容器構造強度、衝撃強度の点から好ましく、
厚すぎるばあい、経済的に不利となる。
性、耐薬品性の点から金型温度１１０℃で成形したばあ
い２０％以上であり、また、靱性の観点から３０％以下
であることが好ましい。さらに、結晶化度のコントロー
ルがこの組成では行ないやすく、広い温度幅でこの結晶
化度の範囲に入り、よって靱性を確保しやすい。また容
器を加熱使用後でも結晶化度が上らず、靱性を保持し、
従来の成形品が約２２０℃のオーブンで加熱使用したば
あいに結晶化が進み、非常にもろくなる欠点があるのに
対し、本発明の成形品は加熱後も強靱性を有し、従来の
成形品に比して２倍以上の強度を有するため、取扱い、
使用上非常に有効となる。また、その肉厚が０．３〜
１．５ｍｍであるのが、成形したばあい、シートが均一
に延伸し、容器構造強度、衝撃強度の点から好ましく、
厚すぎるばあい、経済的に不利となる。
【００４１】前記容器成形品の製法にはとくに限定はな
いが、好ましい製法としては、前記組成物をシートに加
工し、ついで真空成形または真空圧空成形する方法があ
げられる。このとき、成形に用いるシートは結晶化度１
５％以下、さらには５〜１３％であることが、シートの
保存安定性、成形時のオーブンコントロールなどの点か
ら好ましい。
いが、好ましい製法としては、前記組成物をシートに加
工し、ついで真空成形または真空圧空成形する方法があ
げられる。このとき、成形に用いるシートは結晶化度１
５％以下、さらには５〜１３％であることが、シートの
保存安定性、成形時のオーブンコントロールなどの点か
ら好ましい。
【００４２】本発明に用いる組成物からなる成形用シー
トが前記要件を満足し、真空成形または真空圧空成形に
より成形するばあいには、冷却用金型を使用せずに一段
成形を行なっても、金型が低温であるため、変形のない
容器成形品がえられる。
トが前記要件を満足し、真空成形または真空圧空成形に
より成形するばあいには、冷却用金型を使用せずに一段
成形を行なっても、金型が低温であるため、変形のない
容器成形品がえられる。
【００４３】また、前記容器成形品は他にブロー成形、
射出成形などで製造してもよい。
射出成形などで製造してもよい。
【００４４】本発明の容器成形品を加工するばあいに
は、該組成物中の水分を０．０２％以下、とくに０．０
１％以下にすることが好ましい。このような水分率にす
ることにより、加水分解による劣化を防止でき、容器強
度の低下を防ぐことができる。
は、該組成物中の水分を０．０２％以下、とくに０．０
１％以下にすることが好ましい。このような水分率にす
ることにより、加水分解による劣化を防止でき、容器強
度の低下を防ぐことができる。
【００４５】前記容器成形品の製法に使用される金型
は、製造する容器によって異なるが、通常金型として用
いられるものであれば、とくに限定はされない。
は、製造する容器によって異なるが、通常金型として用
いられるものであれば、とくに限定はされない。
【００４６】また前記製法における条件は金型温度が１
１０〜１３０℃であるのが一般成形を行なう点から好ま
しく、金型温度が１３０℃以下であるのが離型時の変形
を防ぎ、また経済性の点から好ましい。
１０〜１３０℃であるのが一般成形を行なう点から好ま
しく、金型温度が１３０℃以下であるのが離型時の変形
を防ぎ、また経済性の点から好ましい。
【００４７】つぎに本発明の容器成形品を実施例と比較
例をあげてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
例をあげてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
【００４８】なお、結晶化度は、ＤＳＣ測定を１０℃／
分で昇温（２０〜２９０℃）、２９０℃で３分間保持、
ついで１０℃／分で降温（２９０〜２０℃）し、ΔＨｍ
（結晶融解吸熱量）およびΔＨｃｈ（昇温時結晶化ピー
クの発熱量）を求め、下記結晶化度計算式より求めた。
分で昇温（２０〜２９０℃）、２９０℃で３分間保持、
ついで１０℃／分で降温（２９０〜２０℃）し、ΔＨｍ
（結晶融解吸熱量）およびΔＨｃｈ（昇温時結晶化ピー
クの発熱量）を求め、下記結晶化度計算式より求めた。
【００４９】結晶化度＝（ΔＨｍ−ΔＨｃｈ）×１００
／１４０．０６ 実施例１〜３ 表１記載の組成物を押出機（単軸、スクリュー径４０ｍ
ｍ）でシート化し、厚さ０．７ｍｍ、幅５００ｍｍのシ
ートをえた。このときキャストロールは１５℃の冷水で
冷却していた。えられたシートの結晶化度は、８．３
％、１０．２％、１２．５％（実施例１〜３）であっ
た。
／１４０．０６ 実施例１〜３ 表１記載の組成物を押出機（単軸、スクリュー径４０ｍ
ｍ）でシート化し、厚さ０．７ｍｍ、幅５００ｍｍのシ
ートをえた。このときキャストロールは１５℃の冷水で
冷却していた。えられたシートの結晶化度は、８．３
％、１０．２％、１２．５％（実施例１〜３）であっ
た。
【００５０】ついでこのシートと口径１０５ｍｍ、底径
７５ｍｍ、高さ４０ｍｍのカップ型の金型を用いて真空
圧空成形を行なった。成形条件は金型温度１１０℃、オ
ーブン温度３００℃、加熱時間４．０秒であった。成形
時間４秒で寸法安定性の良好な容器成形品がえられた。
この容器の一部を切取り、ＤＳＣ測定を行ない、結晶化
度を測定した。また、えられた容器成形品を２２０℃の
オーブンに３０分間入れ、耐熱テストを行なったが形状
変化はなかった。
７５ｍｍ、高さ４０ｍｍのカップ型の金型を用いて真空
圧空成形を行なった。成形条件は金型温度１１０℃、オ
ーブン温度３００℃、加熱時間４．０秒であった。成形
時間４秒で寸法安定性の良好な容器成形品がえられた。
この容器の一部を切取り、ＤＳＣ測定を行ない、結晶化
度を測定した。また、えられた容器成形品を２２０℃の
オーブンに３０分間入れ、耐熱テストを行なったが形状
変化はなかった。
【００５１】またえられた容器成形品を厚さ１０ｍｍの
ラワン材の上に伏せておき、１ｍの高さから底面に２０
０ｇの鋼球を落下させ、割れなかったものを○、割れた
ものを×として評価した。さらに２２０℃のオーブンに
１時間入れた容器についても５０ｇの鋼球を落下させ、
その破壊高さを求めた。
ラワン材の上に伏せておき、１ｍの高さから底面に２０
０ｇの鋼球を落下させ、割れなかったものを○、割れた
ものを×として評価した。さらに２２０℃のオーブンに
１時間入れた容器についても５０ｇの鋼球を落下させ、
その破壊高さを求めた。
【００５２】結果を表１に示す。
【００５３】なお、表１中のＰＥＴ系共重合体（Ａ−
１）は、ビスフェノールＡにエチレンオキサイドが付加
した平均分子量８００のポリエーテルを１０％共重合し
たＩＶ０．８２（フェノール／１，１，２，２−テトラ
クロロエタン＝１／１混合溶媒中、２５℃で測定、以下
同様）のＰＥＴ系共重合体、ＰＥＴ系共重合体（Ａ−
２）は、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリ
コールブロック共重合体（エチレンオキシド／プロピレ
ンオキシド＝２／８（重量比）、平均分子量８００）を
２０％共重合したＩＶ ０．７３のＰＥＴ系共重合体、
ＰＥＴ（１）はＩＶ０．８０のＰＥＴ、共重合体（Ｂ−
１）は、エチレン９１％、無水マレイン酸３％、アクリ
ル酸エチル６％の三元共重合体でＭＦＲ ５．０（測定
法：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、以下同様）の共重合体、共
重合体（Ｂ−２）は、エチレン９１％、カルボン酸の５
０モル％がＮａ塩のメタアクリル酸の共重合体でＭＦＲ
１．０の共重合体、安定剤（１）はジステアリルペン
タエリスリトールジフォスファイト、タルク（１）は日
本タルク（株）製のミクロエースＫ−１である。
１）は、ビスフェノールＡにエチレンオキサイドが付加
した平均分子量８００のポリエーテルを１０％共重合し
たＩＶ０．８２（フェノール／１，１，２，２−テトラ
クロロエタン＝１／１混合溶媒中、２５℃で測定、以下
同様）のＰＥＴ系共重合体、ＰＥＴ系共重合体（Ａ−
２）は、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリ
コールブロック共重合体（エチレンオキシド／プロピレ
ンオキシド＝２／８（重量比）、平均分子量８００）を
２０％共重合したＩＶ ０．７３のＰＥＴ系共重合体、
ＰＥＴ（１）はＩＶ０．８０のＰＥＴ、共重合体（Ｂ−
１）は、エチレン９１％、無水マレイン酸３％、アクリ
ル酸エチル６％の三元共重合体でＭＦＲ ５．０（測定
法：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、以下同様）の共重合体、共
重合体（Ｂ−２）は、エチレン９１％、カルボン酸の５
０モル％がＮａ塩のメタアクリル酸の共重合体でＭＦＲ
１．０の共重合体、安定剤（１）はジステアリルペン
タエリスリトールジフォスファイト、タルク（１）は日
本タルク（株）製のミクロエースＫ−１である。
【００５４】比較例１〜２ 表１記載の組成物を実施例１〜３と同様にしてシートを
作製し（シートの結晶化度８．５％および１０．２
％）、真空圧空成形を行なったが、金型温度が１１０℃
で成形したときにはシートが充分に伸びず、型から取り
出すと型もどりし、容器の形状は全体に丸い形状とな
り、カップ形状にはならなかった。この成形品は、２２
０℃のオーブンでの耐熱テストで激しく変形した。金型
温度を１４０℃以上にすると耐熱テストで変形すること
はなかった。このとき、良品のえられる最短成形時間は
９秒であった。
作製し（シートの結晶化度８．５％および１０．２
％）、真空圧空成形を行なったが、金型温度が１１０℃
で成形したときにはシートが充分に伸びず、型から取り
出すと型もどりし、容器の形状は全体に丸い形状とな
り、カップ形状にはならなかった。この成形品は、２２
０℃のオーブンでの耐熱テストで激しく変形した。金型
温度を１４０℃以上にすると耐熱テストで変形すること
はなかった。このとき、良品のえられる最短成形時間は
９秒であった。
【００５５】靱性は金型温度１４０℃で成形したものに
ついて評価した。
ついて評価した。
【００５６】結果を表１に示す。
【００５７】実施例４ 表２記載の組成物を常法で二軸押出機（池貝鉄工（株）
製のＰＣＭ−４５）で溶融混合し、ペレット状の成形材
料を作製した。除湿エアーで１４０℃、４時間乾燥し
（水分率０．０１％）、えられたペレットを用いて射出
成形機 ＩＳ７５Ｅ（東芝機械（株）製）により射出成
形温度（ホッパー側）２４０℃、２５０℃、２６０℃
（ノズル側）、金型温度１２０℃で射出成形し、容器形
状５０×１００ｍｍ、深さ３０ｍｍ、肉厚１．５ｍｍの
箱型の容器をえた。
製のＰＣＭ−４５）で溶融混合し、ペレット状の成形材
料を作製した。除湿エアーで１４０℃、４時間乾燥し
（水分率０．０１％）、えられたペレットを用いて射出
成形機 ＩＳ７５Ｅ（東芝機械（株）製）により射出成
形温度（ホッパー側）２４０℃、２５０℃、２６０℃
（ノズル側）、金型温度１２０℃で射出成形し、容器形
状５０×１００ｍｍ、深さ３０ｍｍ、肉厚１．５ｍｍの
箱型の容器をえた。
【００５８】成形品の一部を切取り結晶化度を測定し
た。
た。
【００５９】耐熱性は成形品を２２０℃のオーブンに３
０分間入れて変形の有無をみることにより調べ、変形の
ないものを○、変形したものを×とした。
０分間入れて変形の有無をみることにより調べ、変形の
ないものを○、変形したものを×とした。
【００６０】靱性はこの成形品を７０ｃｍの高さから落
し、割れなかったものを○、割れたものを×として評価
した。
し、割れなかったものを○、割れたものを×として評価
した。
【００６１】結果を表２に示す。
【００６２】なお、表２中のＰＥＴ系共重合体（Ａ−
３）は、ビスフェノールＡにエチレンオキサイドが付加
した平均分子量１０００のポリエーテルを１０％共重合
したＩＶ ０．８０のＰＥＴ系共重合体、ＰＥＴ（２）
はＩＶ ０．６５のＰＥＴである。
３）は、ビスフェノールＡにエチレンオキサイドが付加
した平均分子量１０００のポリエーテルを１０％共重合
したＩＶ ０．８０のＰＥＴ系共重合体、ＰＥＴ（２）
はＩＶ ０．６５のＰＥＴである。
【００６３】比較例３ 表２記載の組成物を用い、実施例４と同様にして評価し
た。
た。
【００６４】結果を表２に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】本発明に用いる組成物を用いて本発明の
容器成形品を成形すると、加工性、生産性がよく、しか
も、耐熱性、耐食品性、耐薬品性、ガスバリア性、強靱
性などにすぐれた容器成形品がえられる。
容器成形品を成形すると、加工性、生産性がよく、しか
も、耐熱性、耐食品性、耐薬品性、ガスバリア性、強靱
性などにすぐれた容器成形品がえられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:02） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 4Ｆ
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数２〜１８の２価の基、ｋは５〜４
０の整数、ｋ個のＲ1 は同じである必要はない）で表わ
される単位を１〜５０重量％含有するポリエチレンテレ
フタレート系共重合体１００重量部と （Ｂ）α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との
共重合体０．５〜３０重量部とよりなる組成物からなる
容器成形品。 - 【請求項２】 前記（Ｂ）成分に含有されているカルボ
キシル基の５モル％以上がアルカリ金属塩に中和されて
いる請求項１記載の容器成形品。 - 【請求項３】 前記（Ａ）成分であるポリエチレンテレ
フタレート系共重合体のＴｇが２０〜８０℃である請求
項１記載の容器成形品。 - 【請求項４】 前記（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で表わさ
れる単位が一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ2 は炭素数２〜４の２価の炭化水素基、Ｘは
２価の結合基、ｍおよびｎはそれぞれ５〜１５の整数、
（ｍ＋ｎ）個のＲ2 は同じである必要はない）で表わさ
れる単位である請求項１記載の容器成形品。 - 【請求項５】 前記一般式（II）におけるＸで表わされ
る結合基が−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−ＣＨ2 −、−Ｓ−、
−ＳＯ2 −または−ＣＯ−である請求項４記載の容器成
形品。 - 【請求項６】 容器成形品がシートからの真空または真
空圧空成形により成形されたものである請求項１記載の
容器成形品。 - 【請求項７】 前記真空または真空圧空成形が冷却用金
型を使用しない成形である請求項６記載の容器成形品。 - 【請求項８】 シートから容器成形品を成形するときの
シートの結晶化度が１５％以下であり、金型温度１１０
℃で成形した容器の結晶化度が２０％以上である請求項
６記載の容器成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27033592A JPH06116482A (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 容器成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27033592A JPH06116482A (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 容器成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116482A true JPH06116482A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17484826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27033592A Pending JPH06116482A (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 容器成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116482A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007131822A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Daiwa Can Co Ltd | 樹脂容器 |
| JP2008037492A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Asahi Breweries Ltd | 包装容器及びその製造方法 |
| JP2021091424A (ja) * | 2019-12-09 | 2021-06-17 | シーピー化成株式会社 | 包装用容器の蓋体とその成型方法 |
-
1992
- 1992-10-08 JP JP27033592A patent/JPH06116482A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007131822A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Daiwa Can Co Ltd | 樹脂容器 |
| JP2008037492A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Asahi Breweries Ltd | 包装容器及びその製造方法 |
| JP2021091424A (ja) * | 2019-12-09 | 2021-06-17 | シーピー化成株式会社 | 包装用容器の蓋体とその成型方法 |
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