JPH0657111A - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 （Ａ）式（Ｉ） （Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ₂ ，ＣＯ，Ｃ_１〜２０アルキレン
基、Ｃ_６〜２０アルキリデン基；Ｒ_１〜Ｒ_４，Ｒ_１′〜
Ｒ_４′はＨ、ハロゲン原子、Ｃ_１〜４炭化水素基。）の
２価フェノールと、芳香族ジカルボン酸とからなるポリ
アリレート１０〜９０重量％と、エチレンテレフタレー
ト繰り返し単位を有する共重合ポリエステル９０〜１０
重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して；
（Ｂ）式（II） （Ａｒはグリシジルオキシ基を１つ以上有するＣ６〜２
０の芳香族炭化水素基；ＲはＨ、メチル基。）のグリシ
ジルエーテル基を有する変性ポリオレフィン系共重合体
１〜５０重量部、及び（Ｃ）無機系結晶化核剤０．０１
〜１０重量部を配合した熱可塑性ポリエステル組成物。 【効果】 熱変形温度が高く、耐薬品性、寸法安定性、
耐衝撃性、表面性が良好で、成形流動性が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリエステル組
成物に関し、更に詳しくは、１００℃以下の金型温度で
成形しても組成物中の共重合ポリエステルの結晶化が充
分に進み、熱変形温度が高く、耐薬品性、寸法安定性、
成形品の表面性、及び耐衝撃性、成形流動性にも優れた
熱可塑性ポリエステル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアリレートと共重合ポリエステル
（例えばポリエチレンテレフタレート）とからなる樹脂
組成物は、特開昭４８−５４１５９号公報、特開昭４９
−２３８４４号公報、特開昭４９−６１２４７号公報、
特開昭５０−１５８３４号公報で既に公知である。かか
る樹脂組成物は相溶系であるために、ポリアリレートと
ポリエチレンテレフタレートの組成比に応じた耐熱性と
成形流動性を有することが知られている。しかしなが
ら、ポリアリレートとポリエチレンテレフタレートから
なる樹脂組成物の耐衝撃性は一般に低いという欠点を有
しており、実用上問題となる。この問題を解決するため
に、特開昭６１−２６６５７号公報には該組成物に対し
て、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルよりなるグリシジルエステル基含有共重合体を添
加する方法が開示されている。しかし乍ら、この方法で
は、室温のノッチ付アイゾッド衝撃強度は確かに改良さ
れるものの、低温（−３０℃）のノッチ付アイゾッド衝
撃強度はほとんど改良されず、また成形流動性が著しく
低下するという実用上重大な問題点を有している。

【０００３】この問題を解決するために、本発明者らは
特願平０３−１５９５８８号において、本発明の（Ｂ）
成分である特定の変性ポリオレフィン系共重合体を特定
量配合し、低温のアイゾット衝撃強度が高く、かつ成形
流動性を低下させない組成物を提案した。しかし、この
組成物を１００℃以下の金型温度で成形すると、ポリア
リレートの相溶化によってポリエチレンテレフタレート
の結晶化が進まず、結晶化して初めて現れる耐薬品性や
熱変形温度が低いことが判明した。上記の問題点を解決
する方法、すなわちポリエチレンテレフタレートの結晶
化を進めて耐熱性を改善する方法として以下の提案が考
えられる。例えば、特開昭６１−２４１３５３号公報や
特開昭６１−２８３６５２号公報においては、無機系結
晶化核剤とカルボキシル基の金属塩を有する有機核剤を
併用することが提案されている。しかしながら、カルボ
キシル基の金属塩を有する有機核剤は、ポリエチレンテ
レフタレートの分子量を低下させることが特公昭４４−
７５４２号公報などで知られており、衝撃性等の物性に
悪影響を与えることが判明した。また、中でもモンタン
酸ナトリウムのようなカルボキシル基のＮａ塩を有する
有機核剤は、ポリアリレートとポリエチレンテレフタレ
ートのエステル交換反応を促進し系を相溶化させること
も判明した。特願平０３−１５９５８８号に示す、本発
明の（Ｂ）成分である特定の変性ポリオレフィン系共重
合体を特定量配合する組成物においても同様の問題があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は金型温度が１
００℃以下でも充分に結晶化が進み、熱変形温度が高
く、耐薬品性、寸法安定性に優れ、かつ耐衝撃性、成形
品の表面性にも優れる熱可塑性ポリエステル組成物を提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するべく鋭意検討した結果、ポリアリレートと８０
モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し単位を有
する共重合ポリエステル、変性ポリオレフィン系共重合
体、及び無機系結晶化核剤からなる熱可塑性ポリエステ
ル組成物が、驚くべきことに１００℃以下の金型温度で
成形しても共重合ポリエステルの結晶化が充分に進み、
熱変形温度が高く、耐薬品性、寸法安定性に優れ、かつ
耐衝撃性、成形品の表面性にも優れていることを見い出
し本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ₂ ，ＣＯ，Ｃ
₁ 〜Ｃ₂₀のアルキレン基、及びＣ₆ 〜Ｃ₂₀のアルキリデ
ン基からなる群より選ばれ、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，
Ｒ₁'，Ｒ₂'，Ｒ₃'，及びＲ₄'は水素原子、ハロゲン原
子、及びＣ₁ 〜Ｃ₄ の炭化水素基からなる群より選ばれ
る。）で示される２価フェノール又はその誘導体と、芳
香族ジカルボン酸又はその誘導体とからなるポリアリレ
ート１０〜９０重量％と、８０モル％以上のエチレンテ
レフタレート繰り返し単位を有する共重合ポリエステル
９０〜１０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対
して； （Ｂ）ポリオレフィンの炭素数４〜５０００個あたり
に、下記一般式（II）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基を示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表さ
れるグリシジルエーテル基を持つ構造単位１個を有する
変性ポリオレフィン系共重合体１〜５０重量部、及び （Ｃ）無機系結晶化核剤０．０１〜１０重量部を配合し
てなる熱可塑性ポリエステル組成物を内容とするもので
ある。

【００１１】本発明に用いられるポリアリレートは、例
えば、ビスフェノール類又はその誘導体と、芳香族ジカ
ルボン酸又はその誘導体とを重縮合反応させて合成され
る。本発明に用いられるビスフェノール類としては、一
般式（Ｉ）

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中のＸは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ₂ ，ＣＯ，Ｃ
₁ 〜Ｃ₂₀のアルキレン基、及びＣ₆ 〜Ｃ₂₀アルキリデン
基よりなる群より選ばれ、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ
₁'，Ｒ₂'，Ｒ₃'，及びＲ₄'は水素原子、ハロゲン原子、
及びＣ₁ 〜Ｃ₄ の炭化水素基からなる群より選ばれ
る。）で示される種々のものを用いることができる。例
えば、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（別名ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、４，４′−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）プロパンが
挙げられる。上記ビスフェノール類の誘導体としては、
それらのアルカリ金属塩、ジアセテート等が挙げられ
る。上記２価フェノール類、その誘導体は単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。更に、必要に応じて、少
量の４′，４−ビフェノール、ヒドロキノン、レゾルシ
ノール、２，６−ジヒドロキシナフタレン等の２価の化
合物を前記ビスフェノール類又はその誘導体と併用して
もよい。

【００１４】本発明に用いられる芳香族ジカルボン酸と
しては、種々のものを用いることができる。例えば、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，
４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４ジカルボ
ン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸が挙げられ
る。上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、
テレフタル酸が好ましい。 また、本発明に用いられる
芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、例えば、これら
のジクロリド、アルキル化物、アリール化物等が挙げら
れる。上記芳香族ジカルボン酸、その誘導体は単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。本発明に用いられる
ポリアリレートは、界面重縮合法、溶液重合法、溶融重
合法等の従来から既知の種々の重合法を用いて製造する
ことができる。但し、溶液粘度は、固有粘度で０．２〜
１．５dl/g（クロロホルム溶液、３０℃）の範囲のもの
が好ましい。この範囲外のものは耐衝撃性、耐熱変形
性、成形性等から好ましくない傾向がある。

【００１５】本発明に用いられる共重合ポリエステル
は、８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し
単位を有する共重合ポリエステルである。エチレンテレ
フタレート繰り返し単位が８０モル％未満の場合は、分
子鎖の規則性が乱れ、共重合ポリエステルの結晶化が阻
害される。共重合成分としては、従来から既知の種々の
酸成分及び／又はグリコール成分が広く用いられる。例
えば、酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレン１，４
−ジカルボン酸、ナフタレン２，５−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられ、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。グリコール成分としては、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル−２，８，５，６−テトラブ
ロモフェニル）プロパン等が挙げられ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。また、ｐ−オキシ
安息香酸等のオキシ酸を共重合成分として用いることも
できる。本発明に用いられる共重合ポリエステルは、界
面重合法、溶液重合法、溶融重合法等の任意の方法で製
造される。共重合ポリエステルのの固有粘度は０．３〜
１．５dl/g〔フェノール／テトラクロロエタン＝６／４
（重量比）、２５℃〕の範囲にあることが望ましく、特
に０．４〜１．２dl/gの範囲にあることが好ましい。固
有粘度が０．３dl/g未満の場合には充分な衝撃強度が得
られず、また１．５dl/gを越えると成形流動性が低下す
るため好ましくない。

【００１６】本発明に用いられる変性オレフィン系共重
合体は、ポリオレフィンの炭素数４〜５０００個あたり
に、下記一般式（II）

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を
示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表される
グリシジルエーテル基を持つ構造単位１個を有するもの
である。本発明で用いられるポリオレフィンとは、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１等のオレフ
ィン類の単独重合体、又はエチレンと炭素数３〜１６の
１種以上のモノオレフィンからなる共重合体、又はエチ
レンと炭素数３〜１６の１種以上のモノオレフィン及び
ポリエンからなる共重合体、具体的にはエチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体等であって、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。特にエチレン−プロピ
レン共重合体及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合
体が好ましい。また、さらに少量であれば上記の共重合
体と共重合可能な不飽和モノマー、即ちビニルエーテル
類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアクリル
酸及びメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、ス
チレン等を１種以上共重合せしめてもよい。

【００１９】上記グリシジルエーテル基を持つ構造単位
（II）は、下記一般式（IV）

【００２０】

【化８】

【００２１】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を
示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で示される
グリシジルエーテル基を有する変性剤を、前記ポリオレ
フィンにラジカル付加あるいは共重合せしめることによ
り導入される。このような変性剤は、特公平２−５１５
５０号公報に記載された様な方法で製造することができ
る。上記変性剤の中で、具体的には、例えば、下記式
（Ｖ）

【００２２】

【化９】

【００２３】で示される化合物が好ましく使用できる。

【００２４】本発明に用いられる変性オレフィン系共重
合体は、前記ポリオレフィンの炭素数４〜５０００個、
好ましくは５０〜３０００個あたりに、上記一般式（I
I）で示されるグリシジルエーテル基を持つ構造単位１
個を含有することが必要である。前記の範囲以外では衝
撃改良効果が充分でなく、成形時の流動性が低下する。
変性ポリオレフィン共重合体の好ましい例としては、エ
チレン−プロピレン共重合体及びエチレン−プロピレン
−ジエン共重合体に、下記構造式（III)

【００２５】

【化１０】

【００２６】で表されるグリシジルエーテル基を持つ構
造単位がグラフト化しているものである。一方、変性ポ
リオレフィン系共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）
は、通常、０．０１〜１００の範囲であることが好まし
い。前記範囲以外では耐衝撃性の改良効果が充分でない
傾向がある。ここでメルトインデックスはＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８（２３０℃測定）に従って測定した値であ
り、単位はｇ／１０分である。

【００２７】本発明で用いられる変性オレフィン系共重
合体の製造方法には特に制限はないが、ポリオレフィン
と、グリシジルエーテル基を有する変性剤とを、例えば
押出機、熱ロール、ブラベンダー、バンバリーミキサー
等の従来から既知の各種ブレンダーを用いて溶融混合す
る方法や、オレフィンモノマーとグリシジルエーテル基
を有する変性剤とを、例えば、一般的なラジカル重合
法、カチオン重合法、アニオン重合法、配位重合法で共
重合することもできる。

【００２８】かかる変性オレフィン系共重合体の添加量
は、ポリアリレート１０〜９０重量％、共重合ポリエス
テル９０〜１０重量％からなる樹脂組成物１００重量部
に対して１〜５０重量部であり、好ましくは３〜３０重
量部である。添加される変性オレフィン系共重合体の量
が１重量部未満では衝撃改良の効果が充分でなく、５０
重量部を越えると耐熱変形性及び成形時の流動性が不良
になる。

【００２９】本発明で用いられる無機系結晶化核剤の具
体例としては、タルク、マイカ、酸化チタン、チタン酸
カリウム、カオリン、マイカ、カーボンブラック、シリ
カ、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイトク
レー、塩基性炭酸マグネシウム、石英粉、ケイ藻土、ド
ロマイト粉、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸カルシウムなど
を挙げることができ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いることができる。中でもタルク、マイカ、酸
化チタン、チタン酸カリウム、カオリン、マイカが好ま
しい。無機系結晶化核剤の配合量は、樹脂組成物１００
重量部当たり０．０１〜１０重量部である。無機系結晶
化核剤が０．０１重量部未満では成形時の共重合ポリエ
ステルの結晶化が不充分であり、熱変形温度や耐薬品性
が低くなり、また１０重量部を超えると、成形品の表面
性が著しく低下する。さらに、無機系結晶化核剤が結晶
性高分子である共重合ポリエステル相に一定以上存在す
ることが、耐薬品性や熱変形温度の向上にとって好まし
い。共重合ポリエステル相１００重量部に対して無機系
結晶化核剤が０．０１重量部以上存在すると、共重合ポ
リエステル相の結晶化が進み、耐薬品性の向上や熱変形
温度の高温化が達成される。なお、無機系結晶化核剤の
平均粒子径は０．０１〜３０μｍのものが好ましく、３
０μｍを越えるとその効果が小さくなる。ただし、ここ
でいう平均粒子径とは、球状または円盤状であれば直径
を、立方体状であれば一辺の長さを、板状または短冊状
であれば投影面積径を、針状または柱状であれば長径
を、繊維状であれば繊維長を表すものである。

【００３０】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物の製
法は特に限定されないが、溶融混合法を用いることが最
も好ましく、例えば、押出機、熱ロール、ブラベンダ
ー、バンバリーミキサーなどの従来から既知の各種ブレ
ンダーを用いて溶融混合すればよい。また、樹脂の添加
方法も特に限定せず、例えば組成物を構成する全ての樹
脂及び無機系結晶化核剤を一括添加する方法や、共重合
ポリエステルと無機系結晶化核剤を予め溶融混練した後
にポリアリレートと変性ポリオレフィン共重合体とを溶
融混練する方法が挙げられる。尚、必要に応じて、本発
明組成物に、ワックス等の滑剤、燐系、フェノール系等
の安定剤、紫外線吸収剤、顔料、難燃化剤、可塑剤、無
機質充填剤、強化繊維等を添加することにより、別途新
たな機能性を当該熱可塑性ポリエステル組成物に付与し
てもよい。本発明熱可塑性ポリエステル組成物から得ら
れる成形品は、耐衝撃性、熱変形温度、成形時の流動性
に優れており、例えば、自動車部品、機械部品、電気・
電子機器部品などに好適な成形材料を与える。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施
可能である。

【００３２】実施例１〜１３、比較例１〜９ １．熱可塑性ポリエステル組成物の製造 下記に示す、ポリアリレート、共重合ポリエステル（Ａ
−１〜Ａ−３）、変性オレフィン系共重合体、無機系結
晶化核剤をそれぞれ表１及び表２に示す所定の割合でド
ライブレンドした。樹脂組成物における共重合ポリエス
テル相中の無機系結晶化核剤の量が表１に示した量にな
るように、２軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）を
用いて２６０℃の温度下で溶融混練して押し出し、ペレ
ット状の樹脂組成物を製造した。

【００３３】＜ポリアリレート＞ビスフェノールＡと、
イソフタル酸ジクロリド及びテレフタル酸ジクロリド
（８／２モル比）からなる混合物とをモル比１：１で重
縮合反応を行いポリアリレート（固有粘度０．６３）を
作製した。 ＜共重合ポリエステル Ａ−１＞ポリエチレンテレフタ
レート（クラレ株式会社製、クラペット ＫＬ２２６
Ｒ）（固有粘度０．６０）

【００３４】＜共重合ポリエステル Ａ−２＞テレフタ
ル酸及びイソフタル酸（８／２モル比）と、エチレング
リコールからなる混合物を１：１モル比で溶融重縮合反
応を行い共重合ポリエステル Ａ−２（固有粘度０．６
１）を作製した。 ＜共重合ポリエステル Ａ−３＞テレフタル酸及びイソ
フタル酸（６／４モル比）と、エチレングリコールから
なる混合物を１：１モル比で溶融重縮合反応を行い共重
合ポリエステル Ａ−３（固有粘度０．６０）を作製し
た。

【００３５】＜変性オレフィン系共重合体＞温度２３０
℃で２．２Kgの荷重をかけた場合のメルトインデックス
が０．４ｇ／１０分であるエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体（日本合成ゴム株式会社製ＥＰ５７Ｐ）１０
０重量部に対して、上記構造式（Ｖ）で表されるグリシ
ジルエーテル基を有する変性剤を３重量部、更にα，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン（日本油脂株式会社製、ペロキシモンＦ−
４０）０．１６重量部を常温で加え混合したものを二軸
押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）で２００℃で押し
出し反応させたもの。得られたペレットは粉砕した後、
塩化メチレンで５回洗浄し未反応の変性剤及び変性剤の
ホモポリマーを取り除いた後、ＩＲスペクトル及び窒素
原子の元素分析から変性剤のグラフト量を求めると、
２．４重量％であった。また、得られたペレットは、２
３０℃におけるメルトインデックスが０．５ｇ／１０分
であった。

【００３６】＜無機系結晶化核剤＞ タルク：富士タルク株式会社製、ＬＭＳ２００（平均粒
子径１．５〜１．８μｍ） タルク：富士タルク株式会社製、ＰＫＰ８０（平均粒子
径５〜６μｍ） マイカ：山口雲母工業所株式会社製、Ａ−２１Ｓ（平均
粒子径６．２μｍ） ＜カルボキシ基の金属塩を有する有機核剤＞モンタン酸
ナトリウム：Ｈｏｅｃｈｓｔ製、ＨＯＳＴＡＭＯＮＴ
ＮＡＶ１０１（炭素数２４〜３４の直鎖脂肪酸のナトリ
ウム塩を主成分とする混合物である。炭素数２４：１０
％、Ｃ₂₆：１３％、Ｃ₂₈：２０％、Ｃ₃₀：２０％、
Ｃ₃₂：１０％、Ｃ₃₄：４％、残りの２３％はＣ₁₆〜Ｃ₂₂
及びＣ₃₆がそれぞれ１〜４％混入している。）

【００３７】２．物性の測定 上記１．で作製したペレット状のポリエステル組成物
を、１３０℃の温度で１５時間減圧乾燥し、ポリアリレ
ート相のガラス転移温度（Ｔｇ）を以下に示した方法で
測定した。また、同条件で乾燥したペレット状のポリエ
ステル組成物を射出成形して試験片を作製し、各試験片
について以下に示した方法で熱変形温度（ＨＤＴ）、耐
ガソリン性、表面性、アイゾット衝撃強度、及び結晶化
度を測定した。

【００３８】（１）樹脂組成物におけるＰＡＲ（ポリア
リレート）相のＴｇ 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により窒素雰囲気下で、一
度５０℃／min で２８０℃にまで昇温してサンプルを溶
融させ、その後直ちに２０℃／min で２５℃にまで下げ
る。次に２０℃／min で昇温した時に得られる転移温度
をＰＡＲのガラス転移点（Ｔｇ）とした。この値は、相
溶化の程度の尺度となることが知られている。

【００３９】（２）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じ、金型温度８０℃で成形し
た厚さ１／４インチの試験片について、荷重４．６Kg/c
m²で測定した。

【００４０】（３）耐ガソリン性 ８０℃金型で成形したＪＩＳ１号ダンベル試験片に１％
の曲げ歪をかけ、その上からガソリンを充分に浸した脱
脂綿を４８時間接触させる。試験後、クラックの数と大
きさから○、△、×、破断の４段階評価で示した。 ○ ： 変化なし。 △ ： 微小なクラック発生。 × ： 大きなクラック発生。 破断： 試験中に破断。

【００４１】（４）結晶化度 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により試験片の表面〜深さ
約２mmをカッターで薄片状に切りとり、約１０mgを精秤
してサンプルとし、窒素雰囲気下で、昇温速度１０℃/m
inで測定した時、非晶部分が昇温時に再結晶することに
より生じる発熱量を△Ｈch、結晶融点の吸熱量を△Ｈm
、ＰＥＴの完全結晶融解熱を１２１J/gとした場合に次
式で得られる値を結晶化度とした。 結晶化度＝（△Ｈm −△Ｈch）÷１２１ｘ１００（％）

【００４２】（５）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に定められる測定方法に従って、
測定した（１／４インチノッチ付、環境温度２３℃）。

【００４３】（６）成形品の表面性 寸法１２０×１２０×３mmの平板状試験片の表面状態を
目視にて観察し、以下の様に３段階評価した。 ○・・・良好 △・・・コールドスラッグ等が部分的に現れている。 ×・・・コールドスラッグ等が全面に現れている。

【００４４】（７）共重合ポリエステル相に存在する無
機系結晶化核剤の重量比（対共重合ポリエステル）の計
算 ８０℃金型で成形した試験片の厚み方向の中心部分を薄
片状に切りとり、Ｒ_UＯ₄ で染色した。その後、透過型
電子顕微鏡を用いて無機核剤の分散状態を観察し、１０
０×１００μm の範囲Ｓにおいて共重合ポリエステル相
に存在する無機核剤の数を目視で数え、以下の式から同
相に存在する無機核剤の重量比（対共重合ポリエステ
ル）を算出した。 （ポリエステル相中の無機核剤数／範囲Ｓ中の無機核剤
総数）×総添加部数÷共重合ポリエステル重量部数×１
００（％）

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】上記表１より、ポリアリレートと共重合ポ
リエステル（Ａ−１、Ａ−２）及び変性ポリオレフィン
系共重合体に無機系結晶化核剤を添加してなる本発明樹
脂組成物の射出成形品は、結晶化度、ＨＤＴが高く、か
つ耐ガソリン性、アイゾッド衝撃強度にも優れている
（実施例１〜１３）。これに対して、上記表２から明か
なように、無機核剤の添加量が所定の範囲を外れた場
合、及び無機核剤の分散状態が制御できていない場合、
得られる樹脂組成物の射出成形品は、結晶化度、ＨＤＴ
が低く、かつ耐ガソリン性、アイゾット衝撃強度も不良
である（比較例１〜６）。また、エチレンテレフタレー
ト繰り返し単位が８０モル％未満の共重合ポリエステル
（Ａ−３）を用いると、所定量のタルクが存在していて
も結晶化が不充分である（比較例７）。更に、モンタン
酸ナトリウムの様な有機核剤を添加した系では、ポリア
リレートとポリエチレンテレフタレートの相溶化が進む
ためにポリエチレンテレフタレートの結晶化が著しく阻
害され、ＨＤＴや耐ガソリン性が不良である（比較例
８、９）。この様に、ポリアリレート、共重合ポリエス
テル、変性ポリオレフィン系共重合体に、無機系結晶化
核剤を所定量を配合した本発明組成物は驚異的に優れた
物性を発現する。

【００４８】

【発明の効果】以上詳記したように、本発明の熱可塑性
ポリエステル組成物は、プラスチック成形材料として、
射出成形、押出成形、吹込成形、圧縮成形などの各種成
形法により成形した場合、各種自動車部品、機械部品、
電気・電子部品などの用途に好適な、耐熱変形性、耐ガ
ソリン性及び成形品の表面性に優れたプラスチック成形
品を提供することが可能である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ₂ ，ＣＯ，Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀のア
   ルキレン基、及びＣ₆ 〜Ｃ₂₀のアルキリデン基からなる
   群より選ばれ、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₁'，Ｒ₂'，
   Ｒ₃'，及びＲ₄'は水素原子、ハロゲン原子、及びＣ₁ 〜
   Ｃ₄ の炭化水素基からなる群より選ばれる。）で示され
   る２価フェノール又はその誘導体と、芳香族ジカルボン
   酸又はその誘導体とからなるポリアリレート１０〜９０
   重量％と、８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰
   り返し単位を有する共重合ポリエステル９０〜１０重量
   ％からなる樹脂組成物１００重量部に対して； （Ｂ）ポリオレフィンの炭素数４〜５０００個あたり
   に、下記一般式（II） 【化２】 （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
   する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水
   素原子又はメチル基を示す。）で表されるグリシジルエ
   ーテル基を持つ構造単位１個を有する変性ポリオレフィ
   ン系共重合体１〜５０重量部、及び （Ｃ）無機系結晶化核剤０．０１〜１０重量部を配合し
   てなる熱可塑性ポリエステル組成物。
2. 【請求項２】 共重合ポリエステル相１００重量部に対
   し無機系結晶化核剤を０．０１重量部以上含む請求項１
   記載の組成物。
3. 【請求項３】 ポリオレフィンが、エチレンと炭素数３
   〜１６の１種以上のモノオレフィンからなる共重合体、
   又はエチレンと炭素数３〜１６の１種以上のモノオレフ
   ィン及びポリエンからなる共重合体である請求項１又は
   ２記載の組成物。
4. 【請求項４】 一般式（II）で表されるグリシジルエー
   テル基を持つ構造単位が、ポリオレフィンに対してグラ
   フト化している請求項１〜３記載の組成物。
5. 【請求項５】 一般式（II）で表されるグリシジルエー
   テル基を持つ構造単位が、ポリオレフィンに対してラン
   ダム共重合している請求項１〜３記載の組成物。
6. 【請求項６】 グリシジルエーテル基を持つ構造単位
   が、下記式（III) 【化３】 で表される請求項１〜５記載の組成物。
7. 【請求項７】 ポリオレフィンがエチレン−プロピレン
   共重合体である請求項１〜６記載の組成物。
8. 【請求項８】 ポリオレフィンがエチレン−プロピレン
   −ジエン共重合体である請求項１〜６記載の組成物。
9. 【請求項９】 共重合ポリエステルがポリエチレンテレ
   フタレートである請求項１〜８記載の組成物。
10. 【請求項１０】 無機系結晶化核剤が、タルク、マイ
    カ、酸化チタン、チタン酸カリウム、カオリン、シリカ
    からなる群より選ばれる無機核剤の少なくとも１種から
    なる請求項１〜９記載の組成物。