JPH0597959A - 印刷インキ用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱処理加工のない包装材用途で、ＰＰ、ＰＥ
Ｔ、ＮＹのいづれに対しても、優れた接着性を有する１
液型印刷インキ用樹脂として使用でき、さらに、熱処理
加工を有するボイル、レトルト用途に対しては、ポリイ
ソシアネートオリゴマー架橋剤を併用する２液型インキ
にて、上記の３種類のフィルムに良好な接着性を有する
汎用ラミネート印刷インキ用樹脂を開発すること。 【構成】 印刷インキ用ポリウレタン系樹脂であって、
二塩基酸または酸無水物とプロピレングリコールから得
られるポリエステルポリオールにおいて、（Ａ）数平均
分子量が１５００〜２５００のポリエステルポリオー
ル、（Ｂ）数平均分子量が３００〜５００のポリエステ
ルポリオール、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が９５：５〜９
９．５：０．５である混合物と、ジイソシアネートを反
応してなる末端にＯＨ基およびアミノ基を有することを
特徴とする印刷インキ用樹脂である。 【効果】 尚、波及効果として残存総アミンモル数／残
存ＮＣＯモル数の比を１以下とすることで、未反応３級
窒素化合物の低減を行い白インキの熱時黄変性と価格の
低下に寄与した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ用樹脂に関す
る。更に詳しくは、被印刷体としてポリプロピレンフィ
ルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルムのいづ
れに対しても良好な接着性を有する印刷インキ用樹脂に
関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、印刷インキ用樹脂としては、ポ
リプロピレンフィルム（ＰＰ）にはポリアミド樹脂、塩
素化ポリプロピレン樹脂、塩酢ビ樹脂などの極性基を有
している非結晶性の樹脂を用いることにより比較的良好
な接着性を有している。しかし、上記の樹脂では、ポリ
エステルフィルム（ＰＥＴ）やナイロンフィルム（Ｎ
Ｙ）に対しては、見掛けの上の接着は可能となるが、ボ
イル・レトルト加工時の耐性で十分でない。一般にＰＥ
Ｔに対する接着は熱可塑性のポリエステル樹脂がよい
が、ボイル・レトルト耐性はない。このため、ポリイソ
シアネート・プレポリマーとの併用で２液反応型インキ
にして用いるが、ボイル・レトルト加工適性の付与は十
分と言えない。この様に、ラミネートに供する印刷イン
キ用樹脂として、ＰＰとＰＥＴ、ＮＹへの良好な接着性
を有する単独の樹脂系はなく、開発を要望されていた。
即ち架橋剤成分としてのポリイソシアネートと反応性に
富み、フィルムへの接着性が良好なＰＰ、ＰＥＴ、ＮＹ
に亘る印刷インキ用樹脂の開発が待望されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱処理加
工のない包装材用途で、ＰＰ、ＰＥＴ、ＮＹのいづれに
対しても、優れた接着性を有する１液型印刷インキ用樹
脂として使用でき、さらに、熱処理加工を有するボイ
ル、レトルト用途に対しては、ポリイソシアネートオリ
ゴマー架橋剤を併用する２液型インキにて、上記の３種
類のフィルムに良好な接着性を有する汎用ラミネート印
刷インキ用樹脂の開発を鋭意検討した。先づウレタン樹
脂の分子量分布とラミネート強度の関係把握、主鎖に導
入する３級窒素を有するアミンの未反応物の残留で、熱
時の加工（ボイル、レトルト）の際の熱黄変をさけるこ
とである。

【０００４】即ち、熱安定性の優れた高価な３級アミン
を使用せずとも、耐熱変色性が実用上問題のないレベル
に押えたウレタン樹脂を製造する反応過程を、細かく管
理すること、つまり、残存するアミン未反応物を、完全
に反応させる様に工夫したことで従来熱黄変で使用出来
ないと言われた安価な３級アミンを用いても、２液安定
性が優れ、ハイレトルト加工の如き高温（１４０℃×３
０分）でも熱変色の殆んどないことを見いだし、本発明
に至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、印刷インキ用
ポリウレタン系樹脂であって、二塩基酸または酸無水物
とプロピレングリコールから得られるポリエステルポリ
オールにおいて、（Ａ）数平均分子量が１５００〜２５
００のポリエステルポリオール、（Ｂ）数平均分子量が
３００〜５００のポリエステルポリオール、（Ａ）：
（Ｂ）の重量比が９５：５〜９９．５：０．５である混
合物と、ジイソシアネートを反応してなる末端にＯＨ基
およびアミノ基を有することを特徴とする印刷インキ用
樹脂であり、さらに、二塩基酸または酸無水物が、アジ
ピン酸であることを特徴とする上記の印刷インキ用樹脂
である。

【０００６】１液型印刷インキ用樹脂としてＰＰ，Ｎ
Ｙ，ＰＥＴに対し、良好な接着性を有したポリウレタン
樹脂は、ＰＥＴへは、プロピレングリコールをポリオー
ル成分とするポリエステル型ウレタン樹脂が適してお
り、特に分子量を高めることで良好な接着性が得られ
る。重量平均分子量が５５，０００〜６５，０００のも
のが適している。一方ポリエステルフィルムへの接着に
ついては、低分子量の非晶性のものがよい。

【０００７】塩酢ビ樹脂が特に添加剤として優れている
が、熱時の加工であるボイル・レトルト適性にポリイソ
シアネート化合物と効果的な架橋を形成せず物性低下を
招く。本発明者は、ポリエステルポリオール主として数
平均分子量が２０００位のものを使用する時に少量の５
重量％以下望ましくは０．５重量％の数平均分子が３０
０〜５００位のポリエステルポリオールを混有させるこ
とで、低分子量ポリエステル型ウレタン樹脂（数平均分
子量（Ｍｗ）が４０００位）を鎖長反応の時に形成させ
る。このポリマーが高分子量ポリウレタン樹脂（重量平
均分子量（Ｍｗ）＝５５，０００〜６５，０００）を可
塑化させる働きを行って、たとえＭｗ＝５５，０００〜
６５，０００の高分子量ウレタン樹脂であっても一液使
用でポリプロピレンとポリエステルフィルムの両者に安
定な接着を保持するラミネート印刷インキ用ポリウレタ
ン樹脂を提供することになる。

【０００８】又このポリウレタン樹脂は、官能基−Ｏ
Ｈ、−ＮＨ₂ を側鎖及び末端導入する様に、アミン類を
選択し合成反応をコントロールすることでボイル・レト
ルト耐性を付与出来る。更にフィルムへの、接着力の安
定化には３級窒素をポリウレタン主鎖に導入する為にジ
オール成分を持つ３級アミンをポリエステルジオールと
共存させ２エチルヘキシル酸錫の触媒の元にジイソシア
ネートと付加反応させプレポリマーのポリウレタン樹脂
を合成する。一般に３級窒素を有するジポリオールのア
ミンを主鎖に導入するのは困難で未反応物が一部残る。
触媒の２エチルヘキシル酸錫を用いても完結化するのは
困難である。これら遊離の３級アミンはインキ化時に併
用する硝化綿と共存した時、熱処理によって黄変するの
で、未反応で残っても耐熱安定性（１４０℃以上）に優
れた高価な３級アミン、例えばフェニルジイソプロパノ
ール、４−メチルフェニルジイソプロパノールアミン、
４−メチルフェニルイソエタノールアミン等を用いる事
が多い。

【０００９】しかしこれらの３級アミンは高価でありメ
チルジエタノールアミン（ＭＤＡ）の如き熱変色に対し
ては前述の高価なアミンに比べて劣る３級アミンを用い
てもウレタン樹脂の主鎖延長反応の時に未反応のＭＤＡ
を消失する様に総ジアミン総モル数／総ジイソシアネー
ト総モル数の比率を調整することにより、熱時の黄変色
を防止できる。すなわち、総ジアミンｍｏｌ数／総ジイ
ソシアネートｍｏｌ数の比が０．９０〜０．９９の範囲
となる様にジイソシアネートを過剰にして鎖長反応する
ことで、プレポリマー中混入している３級アミン化合物
を反応で消失させる様にした。

【００１０】高分子ポリエステルポリオールとして使用
するものはプロピレングリコールとアジピン酸のポリエ
ステルジオールは、１９５０＜数平均分子量（ＭＮ）＜
２０５０で低分子量ポリエステルジオール、ＭＮ＝３０
０〜５００を５重量％をこえない範囲で含むものであ
る。該ポリエステルジオールのＭＮ≒３０００のものや
Ｍｗ≒１０００のものも併用出来るが、前者は分子量が
高くなり、接着の安定幅が消失する。又後者の場合は、
ＭＮ≒１０，０００位、単独使用の場合はどっちつかず
の性質となってしまう。又併用の場合も５重量％以下に
してもＭＮ≒２０００のポリエステルポリオールとジイ
ソシアネートから得られるポリウレタン樹脂の可塑剤と
して作用せず、熱時の耐性も低下する。又ポリジイソシ
アネート架橋剤との反応性も低く、ポリマーブレンドし
た時の相溶性も悪くなる。

【００１１】ＭＮ＝３００〜５００位のポリエステルポ
リオールとジイソシアネートから得られるポリウレタン
低分子量体（Ｍｗ＜４０００位）の場合はポリウレタン
樹脂（ＭＮ＝２０００のポリオール）との相溶性にも優
れ、経時での相分離もなくポリウレタン樹脂の高分子の
可塑剤として働き最終のポリウレタン樹脂（Ｍｗ＝５
５，０００〜６６，０００）の皮膜の１００％モデュラ
ス＞２０ｋｇ／ｃｍ² 、破断時の強度１５０ｋｇ／ｃｍ
² と強靱であり、且つポリイソシアネート架橋剤との反
応性も高く、２液使用時のボイル・レトルト耐性の低下
も殆んどない。ポリウレタン樹脂を提供する材料として
次のものがあげられる。先づポリエステルポリオールと
してはプロピレングリコールとアジピン酸のエステル化
合物で両末端にＯＨ基を含有する数平均分子量２００
０、３−メチル−１，５−ペタジオールと２塩基酸とか
ら成る両末端にＯＨ基含有の数平均分子量２０００のも
のが特によい。

【００１２】その他のポリエステルポリオールを得るに
は２塩基酸としてはアジピン酸、無水フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク
酸、シュウ酸、マロン酸、アゼライン酸などの２塩基酸
又はこれに対応する酸無水物があげられ、プロピレング
リコールや３−メチル−１，５−ペンタジオールとの縮
合で両末端ＯＨの数平均分子量２０００のポリエステル
ポリオールを得る。本発明においてはポリエステルポリ
オールは精製反応で純度９９．５％以上に分子量２００
０のものを揃える必然性はなく、少量の低分子量ＭＮ＝
３００〜５００のものを含んでいる方が好適である。混
有量は５重量％以下望ましくは１重量％以下の低分子量
ＭＮ＝３００〜５００のポリエステルポリオールの存在
が好ましくプレポリマー及び鎖長反応を経て低分子量ポ
リウレタン樹脂を形成する。

【００１３】一般に低分子量ポリウレタンの生成は、ボ
イル・レトルト耐性に好ましくないと言われているが、
混有の量によりその性質は左右され、硬直なポリウレタ
ン主鎖を可塑化して、熱時の歪みを吸収出来る様な可塑
化作用を示す適量の低分子量ポリウレタン樹脂の存在で
は２液化使用時のボイル及びレトルト耐性を逆に向上さ
せる。これら作用について次の様に考えられる。一般に
ボイル（９８℃×３０分）及びレトルト（１２０〜１４
０℃×３０分）加工時裏刷印刷されたＰＥＴ、ＮＹとＣ
ＰＰの張合わせは、溶剤含有ポリウレタン樹脂接着剤で
貼り合される。ＰＥＴ、ＮＹに印刷されたインキはドラ
イラミネーションの過程で加熱後、冷却され巻き取られ
る。

【００１４】製袋後、ボイル・レトルト加工される時に
熱時の歪みを受けインキとＰＥＴ、ＮＹ界面の熱時接着
力、熱時の耐水性、熱時のインキ皮膜の１００％モデュ
ラスの強さなどの相互作用でデラミネーションが生じ
る。インキ塗膜が柔軟で、この時の熱時の歪みが吸収さ
れれば界面の接着力が保持される。更にポリイソシアネ
ート架橋剤配合でインキ塗膜の性能が熱時耐水性及び熱
時歪みによる応力に打ち勝つ接着力が好ましいレベルに
達していればボイル及びレトルト加工時のデラミネーシ
ョンやインキの浮き現象は防止出来る。

【００１５】ＯＰＰへの接着はポリウレタン樹脂を構成
するポリオールの組成がプロピレングリコールや３−メ
チル−１，５−ペンタジオールと２塩基酸との縮合で得
られたポリエステルポリオールであればこれから得られ
るポリウレタン樹脂のＯＰＰへの接着は良好で分子量も
高い方が接着は安定の傾向がある。Ｍｗ＝５５，０００
〜６５，０００が適している。一方ポリエステルフィル
ムへの接着はこの様な分子量の高いポリウレタン樹脂
（低分子量ポリウレタンＭｗ＜４０００を高分子可塑剤
として含んでいない）では接着に適さない。そこで塩酢
ビ樹脂の少量併用でポリエステルフィルムへの接着を確
保しても、ボイルやレトルト加工時に架橋していないの
で溶出し、塗膜の熱歪みによる応力緩和作用や熱水耐性
が不足しており接着不良を生じる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例にてさらに詳細に説明
する。なお、部とは重量部を示す。 実施例１ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コ−に数平均分子量＝２０００のポリ（１，２−プロ
ピレンアジペート）グリコール（ただし、ＭＮ＝３００
〜５００のもの３％混入している）２２１．１７部をト
ルエン７０部の中で１２５〜１２８℃で水分を除去しな
がら２時間還流させる。一定量の水／トルエン混合物３
５部を除き、新しいトルエンを等量補充、水を除去した
該ポリオールにジイソホロンジイソシアネート５５．９
２部とＭＤＡ０．９３部、２エチルヘキシル酸錫を仕込
み９０℃で３時間反応を続けプレポリマー０．０３部を
得る。残存ＮＣＯの測定を行い９５％以上を確認した後
冷却する。次に鎖長反応用のフラスコ−（攪拌機、温
度計、窒素ガス導入管を備えたもの）にイソホロンジア
シン１９．３部、アミノエチルエタノールアミン１．２
部、ジブチルアミン１．２６部をトルエン７０部、イソ
プロピルアルコール（ＩＰＡ）１８０部の中に精秤して
加える。フラスコ−の温度を５０℃に保ちフラスコ−
の内容物を滴下時間３０分にて加える。この時反応温
度は５０℃に保つ様に冷却を行う。又攪拌スピードも２
００ｒｐｍに調整する。滴下終了後、５０℃に温度を保
ち１時間攪拌を続ける。その後所定量のＩＰＡ４０部、
ＭＥＫ２２０部を添加して調製を行い固形分３０重量
％、粘度＝４８０ｃｐｓ、アミン価＝２．５、ＯＨ価＝
１０、Ｍｗ＝６３，０００のポリウレタン樹脂溶液
（ａ）（Ｍｗ＜１０００保有ピーク有り）を得る。

【００１７】実施例２ 実施例１と同様のプレポリマーを用いイソホロンジアミ
ン１９．３部、アミノエチルエタノールアミン１．３
部、ジブチルアミン１．０２部を含むトルエン８０部、
ＩＰＡ１７０部の中に精秤しフラスコに仕込む。反応温
度を５０℃に保った後、実施例１で得たポリウレタンプ
レポリマーを滴下する。３０分で滴下終了後に５０℃で
１時間攪拌を行ってからＩＰＡ４０部、ＭＥＫ２２０部
で希釈し調整し、固形分３０重量％、粘度＝３３０ｃｐ
ｓ、アミン価＝２．６、ＯＨ価＝１０、Ｍｗ＝５６，０
００のポリウレタン樹脂溶液（ｂ）を得た。

【００１８】実施例３ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コ−、数平均分子量２０００のポリ（３−メチル−
１．５−ペンタジオールアジペート）グリコール（ただ
し、ＭＮ＝３００〜５００のもの１重量％混入してい
る）２２１．１７部をトルエン７０部の中で１２５〜１
２８℃で２時間還流させる。ポリオール中の水／トルエ
ン乳化物３５部を除去、等量の新しいトルエン３５部を
補充する。次いでこのポリオールにジイソホロンジイソ
シアネート５５．９２部とＭＤＡ０．９３部、２−エチ
ルヘキシル酸錫０．０３部を仕込み９０℃で３時間反応
させポリウレタン−プレポリマーを得た。残存ＮＣＯの
測定を行い９５％以上であることを確認した後、フラス
コを冷却する。次に鎖長反応用のフラスコ−（攪拌
機、温度計、窒素ガス導入管を備えたもの）にイソホロ
ンジアミン１９．０部、アミノエチルエタノールアミン
１．３部、ジブチルアミン１．１８部をトルエン７０
部、ＩＰＡ１８０部の中に精秤して加える。フラスコ−
の温度を５０℃に保ちフラスコ−の内容物を滴下時
間３０分にて加える。この時反応温度は５０℃に保つ様
に冷却を行う。又攪拌スピードも２００ｒｐｍに調整す
る。滴下終了後、５０℃に温度を保ち１時間攪拌を続け
る。その後、所定量のＩＰＡ４０部、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）２２０部を添加して調整し、固形分＝３０
重量％、粘度＝５２０ｃｐｓ、アミン価＝２．７、ＯＨ
価＝１０、Ｍｗ＝６６，０００のポリウレタン樹脂溶液
（ｃ）を得た。

【００１９】比較例１ 実施例１と同様の反応装置にポリ（１，２−プロピレン
アジペート）のＭｗ＝２０００（ただし、ＭＮ＝３００
〜５００のポリオールが０．０１％以下である）の純度
の高いポリオール２２１．１７部をトルエン７０部と仕
込み１２５〜１２８℃の還流下に２時間保ち水分の除去
を行う。次にジイソホロンジイソシアネート５５．９２
部とＭＤＡ０．９３部、２エチルヘキシル酸錫０．０３
ｇを仕込み９０℃で３時間反応を行いプレポリマーを得
る。残存ＮＣＯの測定を行い９５％以上であることを確
認して冷却する。次に鎖長反応用のフラスコ（実施例１
と同様の反応装置）にイソポンジアミン２０部、アミノ
エチルエタノールアミン１．４部、ジブチルアミン１．
０２部をトルエン７０部、ＩＰＡ１８０部の中に精秤し
て加える。フラスコの温度を５０℃に保ちプレポリマー
を滴下時間３０分にて加える。反応温度は５０℃一定に
保つ。攪拌スピード２００ｒｐｍとする。滴下終了後５
０℃で１時間攪拌を続けてから所定量のＩＰＡにて希釈
調整し、固形分＝３０重量％、粘度＝５００ｃｐｓ、ア
ミン価＝５．０、ＯＨ価＝１１．０、Ｍｗ＝６５，００
０（Ｍｗ＜１０００のピークは殆んど検出されず）のポ
リウレタン樹脂溶液（ｄ）を得た。

【００２０】比較例２ 実施例３と同様の反応装置にＭＮ＝２０００のポリ（３
−メチル−１，５−ペンタジオールアジペート）グリコ
ール（ただし、Ｍｗ＝３００〜５００のポリオールが
０．０１％以下である）の純度の高いポリオール２２
１．１７部をトルエン７０ｇと仕込み同様の操作で水分
を除いた後ジイソホロンジイソシアネート５５．９２部
とＭＤＡ１．０部と２−エチルヘキシル酸錫０．０３ｇ
を仕込み９０℃で３時間反応を行いプレポリマーを得
た。残存ＮＣＯの測定を行い９５％以上であることを確
認して冷却する。次に鎖長反応用のフラスコ（実施例３
と同様の反応装置）にイソホロンジアミン２１．０部、
アミノエチルエタノールアミン１．３７部、ジブチルア
ミン１．３６ｇをトルエン４０部、ＭＥＫ２２０部の中
に精秤して加える。フラスコの温度を５０℃に保ちプレ
ポリマーを滴下時間３０分で加える。反応温度は５０℃
一定に保つ。攪拌スピード２００ｒｐｍとする。滴下終
了後５０℃で１時間攪拌を続けた後所定量のＩＰＡにて
希釈調整し、固形分＝３０％、粘度＝５００ｃｐｓ、ア
ミン価＝８．６、ＯＨ価＝１２．０、Ｍｗ＝６１，００
０（Ｍｗ＜１０００のピークは殆んど検出されず）のポ
リウレタン樹脂溶液（ｅ）を得た。

【００２１】印刷インキの評価 実施例１〜３及び比較例１〜２について下記処方でイン
キ化を行う。 （Ａ）白色のラミネート印刷インキの処方 チタン白（ルチル型） ３０部 表１に示すポリウレタン樹脂溶液 ５０〃 トルエン １０〃 イソプロピルアルコール １０〃 （Ｂ）藍色のラミネート印刷インキ処方 フタロシアニンブルー １０部 表１に示すポリウレタン樹脂溶液 ４０〃 トルエン ２０〃 イソプロピルアルコール １０〃

【００２１】上記組成の混合物それぞれをボールミルに
て練肉し、白色印刷インキ５点、藍色印刷インキ５点を
調整した。得られた印刷インキそれぞれ、１００部に対
して更にトルエン３５部及びイソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）１５部を加えて粘度を調整し同じポリウレタ
ン樹脂溶液を用いた白色及び藍色インキの組合せそれぞ
れについて版深３５μのグラビア版を２基備えた２色グ
ラビア輪転印刷機により藍色インキを第１ユニット、白
色インキを第２ユニットで厚さ２０μｍのコロナ放電処
理ポリプロピレンパイレン２１６１（東洋紡績（株）
製、以下ＯＰＰと略す）及び厚さ１５μｍのコロナ放電
処理ナイロンフィルム、エンブレム（ユニチカ、以下Ｎ
Ｙと略す）厚さ１１μｍのポリエチレンエレフタレート
フィルム、エステル５１００（東洋紡績（株）製、以下
ＰＥＴと略す）の片側に印刷スピード１００ｍ／分で２
色（白／藍）の重ね刷を行い４０〜５０℃で乾燥した印
刷フィルムを得た。

【００２２】

【表１】

【００２３】（接着性の測定）得られた印刷フィルムの
藍色印刷インキ／白色印刷インキ重ね刷り部に於ける印
刷インキの接着性を試験した。試験はセロハンテープを
重ね刷り部に貼り、角度６０°で急激に剥離させ、印刷
インキ面の脱落の程度により評価した。 評価１、７０％〜１００％でインキが剥離した。 ２、５０ 〜 ７０ 〃 ３、２０ 〜 ５０ 〃 ４、 ０ 〜 ２０ 〃 ５、全然剥離しなかった。 実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた印刷フィルム
の印刷面上にポリエチレンイミン、ＥＬ−４２０（東洋
モートン（株）製）をアンカーコート剤として塗布し、
塗布面上に更に低密度ポリエチレン、ユカロンＬＸ−３
０（三菱油化（株）製）をエクストルージョンラミネー
トした時の白色印刷インキ及び藍色印刷インキ重ね刷り
部のラミネート強度を測定した。結果を表２に示す。又
アンカーコート剤として「ＥＬ−４２０」の代りに有機
チタネート系アンカーコート剤ＥＬ−１０５（東洋モー
トン（株）製）イソシアネート系アンカーコート剤ＥＬ
−４３３及びＢ（東洋モートン（株）製）のいづれを用
いた場合もＥＬ−４２０を用いた場合とほぼ同様のラミ
ネート強度であった。

【００２４】

【表２】

【００２５】実施例７〜９、比較例５〜６ 実施例１〜３、比較例１〜２において得られた白色印刷
インキ及び藍色印刷インキそれぞれ１００部に対してポ
リイソシアネート架橋剤２部を添加して２液型印刷イン
キとし、更にトルエン３５部及びＩＰＡ１５部を加えて
粘度を調製した後、実施例１〜３及び比較例１〜２と同
様にしてＮＹ及びＰＥＴに２色印刷を施し印刷フィルム
を得た。得られた印刷フィルムの印刷面上にポリウレタ
ン接着剤ＡＤ３３０Ａ及びＢ（東洋モートン（株）製、
固型分＝２５％）を版深６０μｍのグラビア版により印
刷塗布し乾燥した後印刷塗布面に厚さ８０μｍの中密度
ポリエチレンフィルム、ＮＢ−１（タマポリ（株）製）
をドライラミネートした。得られたラミネートフィルム
のラミネート強度及び１００℃でのボイル適性を評価し
た。評価結果は表３に示す。ボイル適性は得られたラミ
ネートフィルムのポリエチレンフィルム側を内側にして
ヒートシールして得られた袋体に内容物としてサラダ油
／食酢／水＝１：１：１（重量比）の混合物を充填し１
００℃で３０分間煮沸した時の外観で評価した。尚、評
価の試験サンプル数は５で行った。

【００２６】

【表３】

【００２７】

【発明の効果】被印刷体としてポリプロピレンフィル
ム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルムのいづれ
に対しても良好な接着性を有する黄変を有しない印刷イ
ンキ用樹脂を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 印刷インキ用ポリウレタン系樹脂であっ
   て、二塩基酸または酸無水物とプロピレングリコールか
   ら得られるポリエステルポリオールにおいて、 （Ａ）数平均分子量が１５００〜２５００のポリエステ
   ルポリオール、 （Ｂ）数平均分子量が３００〜５００のポリエステルポ
   リオール、 （Ａ）：（Ｂ）の重量比が９５：５〜９９．５：０．５
   である混合物と、ジイソシアネートを反応してなる末端
   にＯＨ基およびアミノ基を有することを特徴とする印刷
   インキ用樹脂。
2. 【請求項２】 二塩基酸または酸無水物が、アジピン酸
   であることを特徴とする請求項１記載の印刷インキ用樹
   脂。